CN113167017B - 用于处理织物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于处理织物的方法、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法，其方式为使用阳离子聚半乳甘露聚糖，其中该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。

Description

用于处理织物的方法
本申请要求于2018年11月14日在欧洲以Nr 18206306.5提交的优先权，出于所有目的将此申请的全部内容通过援引并入本文。
技术领域
本发明涉及一种用于处理织物的方法、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法，其方式为使用含有非离子羟烷基取代基并具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
背景技术
织物的洗涤、尤其是织物的机洗导致织物纤维并且最特别是棉和羊毛纤维的物理和化学劣化。由洗涤剂以及还有某些特定化合物(如氧化性物质(过硼酸盐或过碳酸盐)和某些酶)给予的碱度可能是织物纤维化学劣化的原因。然而，通常是化学作用和机械作用的结合导致纤维劣化。在洗涤、漂洗、甩干或滚筒干燥期间产生机械作用(当滚筒干燥在滚筒式干燥机中进行时)。纤维的这种劣化导致在织物表面上形成原纤维，并且这还可能导致有色织物失去其光泽。这种劣化还引起织物强度的降低，这在极端情况下可能导致撕裂。在通常包括甩干操作的洗衣机中的清洁还导致皱折的织物，这在滚筒干燥阶段期间特别是通过形成纤维间氢键而加剧。因此，有必要对织物进行熨烫以便使其看起来美观。
需要提供一种用于处理织物的方法，该方法导致最少的织物劣化。需要提供一种用于处理织物的组合物，如用于洗涤织物的组合物，其导致最少的织物劣化。需要提供一种用于防止或恢复织物劣化的试剂。
美国专利公开号2004/0067864披露了两性多糖在用于护理织物的组合物中的用途。该组合物可以防止织物劣化并保护织物的颜色。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种在织物处理期间可用于防止或恢复织物的劣化的成分。
本发明的另一个目的是提供一种在恢复已经劣化的织物方面另外有效的成分。
本发明的另一个目的是提供一种在保护织物颜色方面另外有效的成分。
本发明的另一个目的是提供一种用于处理织物的组合物，该组合物将导致最少的织物劣化。
本申请人现已出乎意料地发现，含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的特定的阳离子聚半乳甘露聚糖可用作用于防止或减少织物的劣化的试剂。特别地，阳离子聚半乳甘露聚糖可以恢复织物纤维表面上的原纤维，并且可以因此保护织物的强度。阳离子聚半乳甘露聚糖还可以保护织物的颜色，因为织物的劣化，无论是化学劣化还是物理劣化，将导致褪色或颜色改变，如褪色、变黄和变灰。阳离子聚半乳甘露聚糖可以有利地包括在用于处理织物的组合物(如洗涤剂组合物)中。
因此，本发明的主题是一种用于处理织物的方法，尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法，该方法包括使织物与阳离子聚半乳甘露聚糖接触的步骤，其中该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s(如包含在700与1,200mPa.s之间)的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。在织物的处理如织物的洗涤或调理期间，织物可以与阳离子聚半乳甘露聚糖接触。
特别地，本发明涉及一种用于恢复织物的劣化的方法，该方法包括使已经劣化的织物与阳离子聚半乳甘露聚糖接触的步骤，其中所述阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s(如包含在700与1,200mPa.s之间)的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
本发明还涉及阳离子聚半乳甘露聚糖用于处理织物、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的用途，其中该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s(如包含在700与1,200mPa.s之间)的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
本发明还涉及阳离子聚半乳甘露聚糖用于恢复已经劣化的织物的劣化的用途，其中所述聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s(如包含在700与1,200mPa.s之间)的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
根据本发明，可以使织物与含有本文所述的阳离子聚半乳甘露聚糖的组合物、尤其是水溶液接触。
通过使用根据本发明的含有非离子性羟烷基取代基并具有特定粘度的特定阳离子聚半乳甘露聚糖，织物纤维表面可以有利地看起来更平滑，并且可以恢复和/或防止原纤维。这些益处可以例如通过显微镜法证明，如在实例中示出的。
有利地，根据本发明的含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的特定阳离子聚半乳甘露聚糖的使用不会引起粉末残留。
有利地，根据本发明的含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的特定阳离子聚半乳甘露聚糖还可以提供持久的颜色保护，这特别地意指有色织物可以抵抗若干次清洗循环。
根据另一个具体方面，本发明涉及如本文定义的阳离子聚半乳甘露聚糖用于织物颜色保护的用途。
本发明还涉及一种用于例如在织物的处理期间保护织物颜色的方法，该方法包括使织物与阳离子聚半乳甘露聚糖接触的步骤，该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s(如包含在700与1,200mPa.s之间)的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
附图
图1描绘了根据显微镜法用DI处理的织物，指示对织物的损坏。
图2描绘了根据显微镜法用阳离子聚半乳甘露聚糖1处理的织物，指示对织物的减少的损坏。
图3描绘了在用阳离子聚半乳甘露聚糖1处理或未用其处理的织物之间的比较。
如本文所用，术语“织物”包括织造物品以及还有非织造或毡制、多孔或穿孔的物品，以及具有柔韧性或柔韧特征的适合用于服装、头饰、鞋类和类似用途的类似物品，无论物品的材料是一层还是多层并且无论物品是天然的、合成的还是混纺的，如棉、羊毛、丝绸。
如本文所用，术语“处理织物”或“织物的处理”包括并且不限于：织物的洗涤和清洁、织物的预处理、织物的调理(如精致织物洗涤)和后处理(如软化和熨烫)。
如本文所用，术语“织物的劣化”是指织物的任何物理或化学劣化现象，其可以呈以下形式：形成原纤维、褪色/变色、撕裂、降低织物拉伸强度、增加脆度、平滑度损失。
聚半乳甘露聚糖
半乳甘露聚糖是主要由单糖甘露糖和半乳糖组成的多糖。甘露糖元素形成由数百个(1,4)-β-D-吡喃甘露糖基残基组成的链，取决于植物来源，在不同的距离处具有1,6连接的-D-吡喃半乳糖基残基。天然存在的半乳甘露聚糖可从许多来源获得，这些来源包括瓜尔豆胶、瓜尔胶片(guar split)、槐树豆胶、凤凰木胶和决明胶。
此外，半乳甘露聚糖也可通过经典合成途径获得或者可以通过化学改性天然存在的半乳甘露聚糖获得。
瓜尔豆胶是指在豆科植物四棱叶瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘液。将水溶性部分(85％)称为“瓜尔糖”，它由通过(1,6)键附接的(1,4)-β-D吡喃甘露糖基单元与α-D-吡喃半乳糖基单元的直链组成。D-半乳糖与D-甘露糖在瓜尔糖中的比率是约1:2。
瓜尔胶种子由一对坚韧的、非脆性的胚乳部分(以下称为“瓜尔胶片”)构成，脆性的胚芽(萌芽)夹在这些胚乳部分之间。在脱壳之后，将这些种子剖开，通过过筛将萌芽(种子的43％-47％)除去，并且研磨这些剖开的种子。这些磨碎的剖开的种子被报道含有约78-82wt％的半乳甘露聚糖多糖以及少量的一些蛋白质材料、无机非表面活性剂盐、不溶于水的胶、和细胞膜、连同一些残余的种皮和胚芽。
槐树豆胶或角豆胶是角豆树(长角豆(Ceratonia siliqua))的种子的精制胚乳。对于这种类型的胶而言，半乳糖与甘露糖的比率是约1:4。槐树豆胶是可商购的。
如先前提及的，本发明中使用的聚半乳甘露聚糖是阳离子聚半乳甘露聚糖，即在聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处被作为阳离子取代基基团的取代基基团取代的聚半乳甘露聚糖。
本发明中使用的阳离子聚半乳甘露聚糖还含有非离子羟烷基取代基。换句话说，阳离子聚半乳甘露聚糖在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处进一步被作为非离子羟烷基取代基基团的取代基基团取代。羟烷基取代基基团可以是直链或支链的，并且可以含有从1至10个碳原子，尤其是从1至5个碳原子，例如从2至4个碳原子。可以提及例如羟乙基基团、羟丙基基团以及羟丁基基团。
根据本发明实施例中的任一个，聚半乳甘露聚糖优选含有羟丙基。
根据本发明实施例中的任一个，半乳甘露聚糖优选是瓜耳胶。其可以是例如含有羟丙基取代基的阳离子瓜耳胶，优选羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵。
聚半乳甘露聚糖中的阳离子或非离子羟烷基取代基的量可以分别通过聚半乳甘露聚糖的取代度或通过摩尔取代度来表征。
如本文所用，关于给定类型的衍生基团和给定聚半乳甘露聚糖的术语“取代度”是指附接到该聚半乳甘露聚糖的每个单体单元上的这种衍生基团的平均数的数目。在一个实施例中，该衍生的聚半乳甘露聚糖表现出从约0.001至约3.0的总取代度(“DST”)，其中：
DST是阳离子取代基基团的DS(“DS阳离子”)以及非离子取代基基团的DS(“DS非离子”)的总和，
DS阳离子(或表示为DScat)是从0至约3、更典型地从约0.001至约2.0、并且甚至更典型地从约0.001至约1.0，
DS非离子是从0至3.0、更典型地从约0.001至约2.5、并且甚至更典型地从约0.001至约1.0，并且
可以例如通过1H-NMR测量DS阳离子和DS非离子。
如本文所用，术语“摩尔取代度”或“ms”是指每摩尔的瓜尔胶的单糖单体的衍生基团的摩尔数。可以通过Zeisel-GC方法来确定摩尔取代度。本发明所用的摩尔取代度典型地是在从约0.001至约3的范围内。
用于制造聚半乳甘露聚糖衍生物的方法是已知的。特别地，用于制造瓜尔豆胶片的衍生物的方法总体上是已知的。典型地，使瓜尔胶片与一种或多种衍生化试剂在适当的反应条件下反应以生产具有希望的取代基的瓜尔胶多糖。合适的衍生化试剂是可商购的，并且典型地含有反应性官能团，如环氧基团、氯乙醇基、或烯键式不饱和的基团，以及每分子至少一个其他取代基，如阳离子、非离子或阴离子取代基，或者这种取代基的前体，其中取代基可以通过二价连接基团(如亚烷基或氧亚烷基)连接至该衍生化试剂的反应性官能团上。合适的阳离子取代基包括伯、仲、或叔氨基团，或者季铵、硫鎓、或膦鎓基团。合适的非离子取代基包括羟烷基，如羟丙基。合适的阴离子基团包括羧烷基，如羧甲基。可以经由一系列的反应或者通过与对应的合适的衍生化试剂的同时反应将这些阳离子、非离子和/或阴离子取代基引入到多糖链中。
可以用交联剂处理该聚半乳甘露聚糖衍生物(例如瓜尔胶衍生物)，如硼砂(四硼酸钠)通常在水-胶片过程(water-splits process)的反应步骤中用作加工助剂以部分交联这些瓜尔胶片的表面并且由此在加工过程中降低被这些瓜尔胶片所吸收的水的量。其他交联剂，如乙二醛或钛酸盐化合物，是已知的。
制备后，聚半乳甘露聚糖可以用若干种已知的试剂进行处理，例如：苛性碱；酸；生物化学氧化剂，如半乳糖氧化酶；化学氧化剂，如过氧化氢；以及酶试剂；或通过使用高速搅拌机的物理方法进行处理；通过热方法进行处理；以及通过这些试剂和方法的组合进行处理。还可以任选地包括如焦亚硫酸钠或亚硫酸氢根的无机盐的试剂。
还可以在衍生过程之前对聚半乳甘露聚糖进行以上描述的处理。
在优选的实施例中，聚半乳甘露聚糖是解聚的聚半乳甘露聚糖，已经通过使用化学品将其解聚，该化学品如过氧化氢或纤维素酶。
根据本发明实施例中的任一个，聚半乳甘露聚糖优选具有范围从约0.001至约3的阳离子取代度(DScat)。
根据本发明实施例中的任一个，聚半乳甘露聚糖可以具有范围从约0.001至约3的羟烷基摩尔取代度。
本发明中使用的聚半乳甘露聚糖的重均分子量可以例如通过SEC-MALS或通过使用凝胶渗透色谱来测量。
根据本发明实施例中的任一个，本发明中使用的聚半乳甘露聚糖可以是具有包括在约0.1与约1之间的阳离子取代度(DScat)、包括在约0.1与约1之间的羟烷基摩尔取代度、以及包括在约500,000g/mol与约4,000,000g/mol之间的重均分子量的阳离子瓜耳胶衍生物。
作为聚半乳甘露聚糖的替代物，可以提及其他多糖聚合物，包括例如壳聚糖、果胶、藻酸盐、透明质酸、琼脂、黄原胶、糊精、淀粉、纤维素、直链淀粉、支链淀粉、交替糖(alternan)、胞外多糖、左聚糖、变聚糖(mutan)、右旋糖酐、普鲁兰多糖、果聚糖、阿拉伯胶、角叉菜胶、糖原、糖胺聚糖、胞壁质、木葡聚糖(如罗望子胶和罗望子胶衍生物(如羟丙基罗望子胶))以及细菌荚膜多糖。
粘度
已经出乎意料地发现，如先前描述的含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖使得可以防止或减少织物的劣化。
含有非离子羟烷基取代基的阳离子聚半乳甘露聚糖的粘度是以mPa.s计、使用Brookfield RVT粘度计使用转子2在20rpm下在含有包含非离子羟烷基取代基的阳离子聚半乳甘露聚糖的浓度为1wt％的水溶液中测量的粘度。
流变学测量可以例如根据以下程序进行：
-称出396g的脱矿质超纯水放入600ml烧杯中；
-称出4g的本发明的含有非离子羟烷基取代基的阳离子聚半乳甘露聚糖，并且在搅拌下将其添加至该含有脱矿质超纯水的600ml烧杯中；
-保持搅拌直至实现稳定的pH值，并且用乙酸将pH调整至5+/-0.1；
-在25℃下平衡1小时后，使用Brookfield RVT粘度计使用转子2在20rpm下测量所得溶液的粘度。
根据本发明实施例中的任一个，阳离子聚半乳甘露聚糖优选在水中1wt％浓度下具有包含在700与950mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
根据本发明实施例中的任一个，阳离子聚半乳甘露聚糖优选在水中1wt％浓度下具有包含在750与950mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
根据本发明实施例中的任一个，阳离子聚半乳甘露聚糖优选在水中1wt％浓度下具有包含在750与900mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
根据本发明实施例中的任一个，阳离子聚半乳甘露聚糖优选在水中1wt％浓度下具有包含在750与850mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
含有非离子羟烷基取代基并且具有根据本发明的粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖可以通过本领域技术人员已知的任何合适的方法制备。用于制备聚半乳甘露聚糖衍生物的方法披露于例如美国专利号4,663,159；5,473,059；5,387,675；3,472,840；4,031,307；4,959,464和US 2010/0029929中，所有这些专利通过援引并入本文中。
在另一方面，本发明还涉及用于防止或恢复织物劣化的方法或用途，其包括使织物与组合物、尤其是水溶液接触的步骤，该组合物、尤其是水溶液包含至少一种如前定义的含有非离子羟烷基取代基并具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
在另一方面，本发明还涉及用于防止或恢复织物劣化的方法或用途，其包括使已经劣化的织物与组合物、尤其是水溶液接触的步骤，该组合物、尤其是水溶液包含至少一种如前定义的含有非离子羟烷基取代基并具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
在另一方面，本发明还涉及用于保护织物颜色的方法或用途，其包括使织物与组合物接触的步骤，该组合物包含至少一种如前定义的含有非离子羟烷基取代基并具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
根据本发明的阳离子聚半乳甘露聚糖可以以浓缩液体组合物、尤其是浓缩液体洗涤剂组合物的形式提供。这样的浓缩组合物可以被稀释并使其与织物接触。
该浓缩组合物优选含有相对于该组合物的总重量从0.01至5wt％、例如从0.05至3wt％、例如从0.1至1wt％的根据本发明的含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖。
表述“洗涤剂组合物”用于意指至少包含旨在帮助清洁或具有清洁特性的物质或材料的组合物。
根据本发明实施例的每一个，该组合物优选具有从6至9，如从7至9的pH值。
在一个实施例中，组合物、尤其是洗涤剂组合物包含如前定义的含有非离子羟烷基取代基并具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖作为用于防止或恢复织物劣化的唯一试剂，并且不含有用于该目的的其他成分。
有利地，根据本发明的含有非离子羟烷基取代基并且具有特定粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖可以与宽范围的其他织物有益试剂组合，这些有益试剂包括：
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，特别是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐和二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)如十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES，也称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化脂肪酸甘油酯、α-磺基脂肪酸甲基酯(α-SFMe或SES)(包括磺酸甲酯(MES))、烷基-或烯基琥珀酸、十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺基琥珀酸的二酯和单酯或脂肪酸盐(皂)、以及其组合。
阴离子表面活性剂可以包括烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐和有机磷酸盐。优选的阴离子表面活性剂是以下的碱金属和碱土金属盐：脂肪酸羧酸盐、脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选地它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；烷基苯磺酸盐、烷基酯脂肪酸磺酸盐，尤其是甲酯脂肪酸磺酸盐以及其混合物。
尤其，阴离子表面活性剂可以是：
-具有式R--CH(SO3M)--COOR’的烷基酯磺酸盐，其中R表示C8-C20并且优选C10-C16烷基，R’表示C1-C6并且优选C1-C3烷基，并且M表示碱金属(钠、钾或锂)阳离子、取代或未取代的铵(甲基铵、二甲基铵、三甲基铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)。最特别可以提及其中基团R是C14-C16的甲基酯磺酸盐；
-具有式ROSO3M的烷基硫酸盐，其中R表示C5-C24并且优选C10-C18烷基或羟烷基，M表示氢原子或如上相同定义的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物(平均含有从0.5至30并且优选从0.5至10个EO和/或PO单元)；
-具有式RCONHR'OSO3M的烷基酰胺硫酸盐，其中R表示C2-C22并且优选C6-C20烷基，R’表示C2-C3烷基，M表示氢原子或如上相同定义的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物(平均含有从0.5至60个EO和/或PO单元3)
-饱和或不饱和的C8-C24并且优选C14-C20脂肪酸盐、C9-C20烷基苯磺酸盐、伯或仲C8-C22烷基磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、磺化聚羧酸、石蜡磺酸盐、N-酰基N-烷基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯或二酯、N-酰基肌氨酸盐、烷基糖苷硫酸盐、聚乙氧基羧酸盐；阳离子是碱金属(钠、钾或锂)、取代或未取代的铵残基(甲基铵、二甲基铵、三甲基铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；
非离子表面活性剂
-聚氧烯化的(聚氧乙烯化的、聚氧丙烯化的或聚氧丁烯化的)烷基酚，其中烷基取代基为C6-C12并含有从5至25个氧化烯单元；可以提及的实例是由罗门哈斯公司(Rohm&HaasCo.)出售的产品Triton X-45、X-114、X-100或X-102；
-葡糖酰胺(glucosamide)、葡糖酰胺(glucamide)或甘油酰胺(glycerolamide)；
-含有从1至25个氧化烯(氧化乙烯或氧化丙烯)单元的聚氧烯化的C8-C22脂族醇；可以提及的实例是由联合碳化物公司(Union Carbide Corp.)出售的产品Tergitol 15-S-9和Tergitol 24-L-6NMW，由壳牌化工公司(Shell Chemical Co.)出售的Neodol 45-9、Neodol 23-65、Neodol 45-7和Neodol 45-4和由宝洁公司(The Procter&Gamble Co.)出售的Kyro EOB；
-由环氧乙烷缩合产生的产物或由环氧丙烷与丙二醇缩合产生的化合物，如由巴斯夫公司(BASF)出售的普朗尼克(Pluronic)产品；
-由环氧乙烷缩合产生的产物或由环氧丙烷与乙二胺缩合产生的化合物，如由巴斯夫公司出售的Tetronic产品；
-胺氧化物，如C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C22烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物；
-烷基聚糖苷；
-C8-C20脂肪酸酰胺；
-乙氧基化的脂肪酸；
-乙氧基化的脂肪酰胺；
-乙氧基化的胺。
两性和两性离子表面活性剂
-甜菜碱或酰胺基甜菜碱，如烷基二甲基甜菜碱、烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；
-磺基甜菜碱或酰胺基磺基甜菜碱，如烷基三甲基磺基甜菜碱，以及脂肪酸和蛋白质水解产物的缩合产物；
-烷基两性乙酸盐或烷基两性二乙酸盐，其中烷基含有从6至20个碳原子。
在一个方面中，本发明涉及一种轻垢洗涤剂组合物或适用于处理精致织物的洗涤剂组合物。在这样的组合物中掺入阳离子聚半乳甘露聚糖使其导致最少的织物劣化。
尤其，本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，其包含：
(a)从0.01至5wt％的阳离子聚半乳甘露聚糖，该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s、例如包含在700与1,200mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度；量是例如从0.05至3wt％，例如从0.1至1wt％；
(b)从0.1至20wt％的阴离子表面活性剂；量是例如从0.5至20wt％，例如从0.5至10wt％，例如从0.5至5wt％，例如从1至3wt％；
(c)从0.01至20wt％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂；量是例如从0.05至10wt％，例如从0.05至5wt％，例如从0.1至3wt％；和
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
在优选的实施例中，液体洗涤剂组合物包含：
(a)从0.01至5wt％的阳离子聚半乳甘露聚糖，该阳离子聚半乳甘露聚糖含有非离子羟烷基取代基并且在水中1wt％浓度下具有大于700mPa.s、例如包含在700与1,200mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度；
(b)从0.5至5wt％的阴离子表面活性剂，例如从1至3wt％；
(c)从0.05至10wt％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂，例如从0.05至5wt％；和
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂可以选自上述那些。
本发明进一步涉及所述液体洗涤剂组合物用于防止或恢复织物劣化的用途。
本发明进一步涉及所述液体洗涤剂组合物用于保护织物颜色的用途。
根据本发明，用于改善表面活性剂特性的洗涤助剂(“助洗剂”)关于液体组合物的总重量可以以对应于约5-50wt％并且优选对应于约5-30wt％的量使用，或者对于固体组合物，可以以对应于约10-80wt％并且优选15-50wt％的量使用，这些洗涤助剂为如：
矿物洗涤助剂
-碱金属、铵或链烷醇胺的聚磷酸盐(三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐或六偏磷酸盐)；
-四硼酸盐或硼酸盐前体；
-硅酸盐，特别是具有从约1.6/1至3.2/1的SiO2/Na2O比的那些；
-碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐(碳酸氢盐、倍半碳酸盐)；
-碱金属硅酸盐水合物和碱金属(钠或钾)碳酸盐的共粒化物(cogranulate)，其富含硅原子、呈Q2或Q3形式；
-碱金属(钠或钾)或铵的结晶或无定形硅铝酸盐，如沸石A、P、X等；粒度为约0.1-10微米的沸石A是优选的。
有机洗涤助剂
-水溶性聚膦酸盐(乙烷1-羟基-1,1-二膦酸盐-、亚甲基二膦酸盐等)；
-羧酸聚合物或共聚物的水溶性盐或其水溶性盐，如：
-聚羧酸类醚(氧基二琥珀酸及其盐，单琥珀酸酒石酸酯及其盐，二琥珀酸酒石酸酯及其盐)；
-羟基聚羧酸类醚；
-柠檬酸及其盐、苯六甲酸和琥珀酸及其盐；
-聚乙酸盐(乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐、N-(2-羟乙基)次氮基二乙酸盐)；
-C5-C20烷基琥珀酸及其盐(2-十二碳烯基琥珀酸盐，月桂基琥珀酸盐)；
-羧酸聚缩醛酯；
-聚天冬氨酸和聚谷氨酸及其盐；
-衍生自天冬氨酸和/或谷氨酸的缩聚的聚酰亚胺；
-谷氨酸或其他氨基酸的聚羧甲基衍生物。
漂白剂
组合物还可包含至少一种释放氧的漂白剂，该漂白剂包含过化合物、优选过酸盐。相对于组合物，所述漂白剂的存在量可以对应于约1重量％至30重量％并且优选从4重量％至20重量％。作为可用作漂白剂的过化合物的实例，特别应提及过硼酸盐，如过硼酸钠一水合物或四水合物；过氧化的化合物，如碳酸钠过氧水合物、焦磷酸盐过氧水合物、尿素过氧水合物、过氧化钠和过硫酸钠。优选的漂白剂是过硼酸钠一水合物或四水合物和/或碳酸钠过氧水合物。所述试剂通常与漂白活化剂组合，该漂白活化剂在洗涤介质中原位产生过氧羧酸，该过氧羧酸的量相对于组合物对应于约0.1重量％至12重量％并且优选从0.5重量％至8重量％。在这些活化剂中，可以提及的是四乙酰基乙二胺、四乙酰基-亚甲基二胺、四乙酰基甘脲、对乙酰氧基苯磺酸钠、五乙酰基葡萄糖和八乙酰基乳糖。还可以提及非氧化的漂白剂，其在氧气存在下通过光活化作用，这些漂白剂是如磺化铝和/或锌酞菁的试剂。
去污剂
这些可以以约0.01-10wt％、优选约0.1-5wt％并且更优选约0.2-3wt％的量使用。可以更特别地提及如以下的试剂：
-聚乙烯醇；
-基于对苯二甲酸乙二酯和/或对苯二甲酸丙二酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的聚酯共聚物，其中对苯二甲酸乙二酯和/或对苯二甲酸丙二酯(单元数)/聚氧乙烯对苯二甲酸酯(单元数)的摩尔比为从约1/10至10/1并且优选为从约1/1至9/1，该聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为从约300至5 000并且优选从约600至5 000的聚氧乙烯单元；
-通过磺化衍生自乙氧基化的烯丙醇、对苯二甲酸二甲酯和1,2-丙二醇的低聚物获得的含有从1至4个磺化基团的磺化聚酯低聚物；
-基于对苯二甲酸丙二酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元并以乙基或甲基单元为末端的聚酯共聚物，或以烷基聚乙氧基或磺基聚乙氧基或磺基芳酰基阴离子基团为末端的聚酯低聚物；
-衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸、酸酐或二酯和二醇的磺化聚酯共聚物。
酶
酶优选地选自由以下组成的组：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或者其混合物。优选地，酶是蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。
最常用的酶是蛋白酶(分解蛋白)、淀粉酶(分解淀粉-种碳水化合物类型)和脂肪酶(分解脂肪)。
优选的酶可以包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的蛋白酶，例如植物或微生物来源的蛋白酶。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以是例如S1家族，如胰蛋白酶，或S8家族，如枯草杆菌蛋白酶。金属蛋白酶蛋白酶可以例如是来自例如M4家族的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶如来自M5、M7或M8家族的那些。
合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。在一个方面，此种合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适的蛋白酶的化学或遗传修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括：
-枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括衍生自芽胞杆菌属的那些，如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)；
-胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)，包括镰孢属蛋白酶和衍生自Cellumonas的胰凝乳蛋白酶蛋白酶；
-金属蛋白酶，包括衍生自解淀粉芽孢杆菌的那些；
-衍生自芽孢杆菌属TY-145、NCIMB 40339的枯草杆菌蛋白酶蛋白酶。
非离子多糖
在一些实施例中，组合物进一步包含非离子多糖。该非离子多糖可以是改性的非离子多糖或非改性的非离子多糖。该改性的非离子多糖可以包含羟烷基化作用。在本申请的上下文中，这些改性的非离子多糖的羟烷基化度(摩尔取代度或ms)是指存在于这些多糖上的游离羟基官能团的数量所消耗的环氧烷分子的数量。在一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0至3的范围内。在另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至3的范围内。在还另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至2的范围内。
非离子多糖可以尤其选自葡聚糖、改性或未改性的淀粉(如例如来源于谷类，例如小麦、玉米或水稻，来源于蔬菜，例如黄豌豆，以及块茎，例如马铃薯或木薯的那些)、直链淀粉、支链淀粉、糖原、葡聚糖、纤维素和其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、甲壳素、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、木葡聚糖、葡苷露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄芪胶、茄替胶、刺梧桐树胶、槐树豆胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶和其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、以及其混合物。
在尤其使用的纤维素之中是羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。可以提及由亚跨龙(Aqualon)公司以名称EF、/>H、/>LHF、/>MF和/>G出售的产品，以及由爱美高(Amerchol)公司以名称/>Polymer PCG-10出售的产品。
在一个实施例中，该非离子多糖是非离子瓜尔胶。该非离子瓜尔胶可以是改性的或非改性的。未改性的非离子瓜尔胶包括由Unipectine公司以名称GH 175销售的产品以及由索尔维(Solvay)公司以名称/>-Guar50和/>C销售的产品。改性的非离子瓜尔胶尤其是用C1-C6羟烷基改性的。在可以提及的羟烷基基团中，是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基基团。这些瓜尔胶是现有技术中熟知的，并且可以例如通过使相应的环氧烷例如像环氧丙烷与瓜尔胶反应来制备以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
非离子多糖(如非离子瓜尔胶)可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。
基于组合物的总重量，组合物可包含从0.05至10wt％、优选从0.05至5wt％、更优选从0.2至2wt％的非离子多糖。
硅酮
组合物可以进一步包含硅酮化合物。本发明的硅酮化合物可以是直链或支链结构的硅酮聚合物。本发明的硅酮可以是单一聚合物或多种聚合物的混合物。适合的硅酮化合物包括聚烷基硅酮、氨基硅酮、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、乙氧基化的有机硅酮、丙氧基化的有机硅酮、乙氧基化的/丙氧基化的有机硅酮、以及其混合物。适合的硅酮包括但不限于可购自瓦克化学(Wacker Chemical)公司的那些，如FC 201和/>FC 205。优选地，硅酮化合物是氨基硅酮。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、和公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
实例
材料：
-阳离子聚半乳甘露聚糖1：在水中1wt％浓度下具有包含在750与850mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度的羟丙基瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵，从索尔维公司(Solvay)以名称Split Therapy可获得。制备瓜耳胶的水溶液(0.5wt％)并且然后将其用于制备工作稀释液。
-IWS-Wool SM-12织物从Testfabrics公司获得。
-测试织物：EMPA条款252，印刷的运动衫(具有色料(黑色、蓝色、红色和绿色)，呈其原始形式/未起球，94％棉和6％弹性纤维(elastane)/氨纶(spandex)，购自SwissatestTestmaterialien AG公司(以前为EMPA Testmaterialien AG公司)。
实例1
程序：
-用手摩擦织物以引起损坏。然后用光学显微镜法以4至40倍的放大率记录损坏。
-将损坏的织物浸入水溶液(DI水)中，这些水溶液分别含有浓度为0ppm、20ppm、40ppm和80ppm的阳离子聚半乳甘露聚糖1。在室温下在搅拌下浸泡30min。将织物然后在烘箱中在45℃下干燥过夜。
-在光学显微镜下观察处理过的织物，以评估损坏水平。
如通过显微镜法证明的，织物劣化的减少是可察觉的。
与未处理的织物纤维(0ppm组)相比，已用阳离子聚半乳甘露聚糖1处理过的织物纤维看起来更平滑，并且发现较少的原纤维。
如图1所描绘，用DI水处理过的织物根据显微镜法在纤维表面上展现出原纤维，指示对织物的损坏。
如图2a所描绘，用20ppm阳离子聚半乳甘露聚糖1处理过的织物根据显微镜法展现出较少的原纤维，指示对织物的减少的损坏，这可能归因于通过阳离子聚半乳甘露聚糖1的处理。
如图2b所描绘，用40ppm阳离子聚半乳甘露聚糖1处理过的织物未展现出原纤维(根据显微镜法观察)。
这些实例展示了根据本发明的含有非离子羟烷基取代基的特定阳离子聚半乳甘露聚糖，即，含有非离子羟烷基取代基、在水中1pbw的浓度下具有包含在700与1,200mPa.s之间(并且优选低于950mPa.s、尤其是低于850mPa.s)的在25℃和20rpm下的BrookfieldRVT粘度的阳离子聚半乳甘露聚糖，对防止或恢复织物的劣化方面高度有效。
实例2
洗涤方案：
-将测试织物(呈黑色、蓝色、红色和绿色)放置在三星前装式洗衣机(型号：WW90H5200EW/SP)中，该洗衣机具有用于棉的洗涤程序(洗涤温度：40℃和洗涤时间：2小时42分钟，这包括3次以1200RPM旋转的漂洗)；
-压载负荷(Ballast load)为2.5kg针织棉压载负荷；
-每次洗涤以35mL的量添加液体洗涤剂；
-添加100mL阳离子聚半乳甘露聚糖1(在水中1％溶液)，换句话说，每次洗涤添加1克阳离子聚半乳甘露聚糖1；
-将测试织物分别洗涤5、10、15和20个循环。
对于以上洗涤方案，对于呈黑色、蓝色、红色和绿色的每种测试织物，添加阳离子聚半乳甘露聚糖1，将其标示为实验2。作为空白对照，在不添加阳离子聚半乳甘露聚糖1的情况下洗涤测试织物，将其标示为实验1。对于每种测试织物，用分光光度计如下确定ΔE：
-使用来自亨特立公司(HunterLab)的ColorQuest XE分光光度计分析洗涤前的EMPA条款252测试织物，以测量其初始CIEALAB颜色空间(L* o，a* o，b* o)；
-在用洗衣机分别洗涤5、10、15和20个循环后，再次用来自亨特立公司的ColorQuest XE分光光度计分析洗涤过的EMPA条款252测试织物，以测量其分别在5、10、15和20个洗涤循环后的CIEALAB颜色空间
-通过使用以下公式计算分别在5、10、15和20个洗涤循环后的色差(ΔEx)：
其中x是5、10、15或20
-ΔEx越低，颜色保护性能越好。
图3(3a至3d)示出，阳离子聚半乳甘露聚糖1处理过的织物的ΔE低于未处理的那些织物，这指示瓜尔胶对测试织物的更好的颜色保护。

Claims (17)

1.一种用于处理织物的方法，该方法包括使该织物与阳离子聚半乳甘露聚糖接触的步骤，其中所述阳离子聚半乳甘露聚糖在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处被作为阳离子取代基基团的取代基基团取代，并且在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处进一步被作为非离子羟烷基取代基基团的取代基基团取代，并且在水中1wt％浓度下具有在700与1,200mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，该阳离子聚半乳甘露聚糖在水中1wt％浓度下具有包含在700与950mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该阳离子聚半乳甘露聚糖在水中1wt％浓度下具有包含在750与950mPa.s之间的在25℃和20rpm下的BrookfieldRVT粘度。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该阳离子聚半乳甘露聚糖在水中1wt％浓度下具有包含在750与900mPa.s之间的在25℃和20rpm下的BrookfieldRVT粘度。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该阳离子聚半乳甘露聚糖在水中1wt％浓度下具有包含在750与850mPa.s之间的在25℃和20rpm下的BrookfieldRVT粘度。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，该阳离子聚半乳甘露聚糖是阳离子瓜耳胶。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，该阳离子瓜尔胶含有羟丙基取代基。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其中，该阳离子瓜尔胶是羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该方法包括使已经劣化的织物与所述阳离子聚半乳甘露聚糖接触的步骤。
10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该方法用于防止或恢复该织物的劣化。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，该方法用于保护该织物的颜色。
12.阳离子聚半乳甘露聚糖用于处理织物的用途，其中所述阳离子聚半乳甘露聚糖在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处被作为阳离子取代基基团的取代基基团取代，并且在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处进一步被作为非离子羟烷基取代基基团的取代基基团取代，并且在水中1wt％浓度下具有在700与1,200mPa.s之间的在25℃和20rpm下的BrookfieldRVT粘度。
13.根据权利要求12所述的用途，其中，该用途是用于防止或恢复该织物的劣化。
14.根据权利要求12所述的用途，其中，该用途是用于保护该织物的颜色。
15.一种液体洗涤剂组合物，其包含：
(a)从0.01至5wt％的阳离子聚半乳甘露聚糖，其中所述阳离子聚半乳甘露聚糖在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处被作为阳离子取代基基团的取代基基团取代，并且在该聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点处进一步被作为非离子羟烷基取代基基团的取代基基团取代，并且在水中1wt％浓度下具有在700与1,200mPa.s之间的在25℃和20rpm下的Brookfield RVT粘度；
(b)从0.1至20wt％的阴离子表面活性剂；
(c)从0.01至20wt％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂；和
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
16.根据权利要求15所述的液体洗涤剂组合物用于防止或恢复织物的劣化的用途。
17.根据权利要求15所述的液体洗涤剂组合物用于保护织物颜色的用途。
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