CN117083428A - 用于处理织物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过使用天然聚半乳甘露聚糖用于处理织物的方法、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法。

Description

用于处理织物的方法
技术领域
本发明涉及一种使用未改性的天然聚半乳甘露聚糖用于处理织物的方法、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法，其中该未改性的天然聚半乳甘露聚糖具有特定粘度。
背景技术
织物的洗涤、尤其是织物的机洗导致织物纤维并且最特别是棉和羊毛纤维的物理和化学劣化。由洗涤剂以及还有某些特定化合物(如氧化性物质(过硼酸盐或过碳酸盐)和某些酶)给予的碱度可能是织物纤维化学劣化的原因。然而，通常是化学作用和机械作用的结合导致纤维劣化。在洗涤、漂洗、甩干或滚筒干燥期间产生机械作用(当滚筒干燥在滚筒式干燥机中进行时)。纤维的这种劣化导致在织物表面上形成原纤维，并且这还可能导致有色织物失去其光泽。这种劣化还引起织物强度的降低，这在极端情况下可能导致撕裂。在通常包括甩干操作的洗衣机中的清洁还导致皱折的织物，这在滚筒干燥阶段期间特别是通过形成纤维间氢键而加剧。因此，有必要对织物进行熨烫以便使其看起来美观。
需要提供一种用于处理织物的方法，该方法导致最少的织物劣化。需要提供一种用于处理织物的组合物，如用于洗涤织物的组合物，其导致最少的织物劣化。需要提供一种用于防止或恢复织物劣化的试剂。
美国专利公开号2004/0067864披露了两性多糖在用于护理织物的组合物中的用途。该组合物可以防止织物劣化并保护织物的颜色。
WO 2020/099463披露了含有非离子羟烷基取代基的阳离子聚半乳甘露聚糖的用途，其可用于防止或恢复织物劣化。然而，阳离子聚半乳甘露聚糖是化学改性的，并且不是未改性的天然聚半乳甘露聚糖。因此，仍然需要用于处理织物的天然聚半乳甘露聚糖，并且更具体地，仍然需要用于防止或恢复织物劣化的天然聚半乳甘露聚糖。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种在织物处理期间可用于防止或恢复织物的劣化的成分。
本发明的另一个目的是提供一种在恢复已经劣化的织物方面另外有效的成分。
本发明的另一个目的是提供一种在保护织物颜色方面另外有效的成分。
本发明的另一个目的是提供一种用于处理织物的组合物，该组合物将导致最少的织物劣化。
现已出乎意料地发现，具有特定粘度的特定聚半乳甘露聚糖可用作用于防止或减少织物劣化的试剂。具体地，特定的聚半乳甘露聚糖是天然聚半乳甘露聚糖，并且更具体地，聚半乳甘露聚糖是化学上未改性的天然聚半乳甘露聚糖。天然聚半乳甘露聚糖可以恢复织物纤维表面上的原纤维，并且因此可以保护织物的强度。天然聚半乳甘露聚糖还可以防止织物褪色或变色。更具体地，当由于化学或物理劣化而发生织物劣化时，这可导致织物颜色褪色，使得颜色不太鲜艳，或织物颜色改变，包括织物颜色变黄和变灰。天然聚半乳甘露聚糖可以有利地包括在用于处理织物的组合物(如洗涤剂组合物)中。
因此，本发明的主题是一种用于处理织物的方法、尤其是用于防止或恢复织物的劣化的方法，该方法包括使织物与天然聚半乳甘露聚糖接触的步骤，其中所述天然聚半乳甘露聚糖的粘度为1,000至10,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下在水中1wt.％浓度下测量的。在织物的处理如织物的洗涤或调理期间，织物可以与天然聚半乳甘露聚糖接触。
通过使用根据本发明的具有特定粘度的特定天然聚半乳甘露聚糖，织物纤维表面可以有利地看起来更平滑，并且可以恢复和/或防止原纤维。这些益处可以例如通过显微镜法或高放大率照片证明，如在实例中示出的。
有利地，根据本发明的具有特定粘度的特定天然聚半乳甘露聚糖的使用不会引起粉末残留。
有利地，根据本发明的具有特定粘度的特定天然聚半乳甘露聚糖还可以提供持久的颜色保护，这特别地意为着有色织物可以抵抗若干次洗涤循环。
根据另一个具体方面，本发明涉及如本文定义的天然聚半乳甘露聚糖用于织物颜色保护的用途。
本发明还涉及一种用于保护织物颜色的方法，例如在处理织物期间，该方法包括使织物与粘度为1,000至10,000mPa.s的天然聚半乳甘露聚糖接触的步骤，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt％浓度下测量。
附图说明
图1a描绘了实例1中未用天然聚半乳甘露聚糖处理的十(10)次洗涤后在放大下的测试织物，其中测试织物被晾干。
图1b描绘了实例1中用天然聚半乳甘露聚糖处理的十(10)次洗涤后在放大下的测试织物，其中测试织物被晾干。
图1c描绘了实例中未用天然聚半乳甘露聚糖处理的十(10)次洗涤后在较高放大下的图1a的测试织物，其中测试织物被晾干。
图1d描绘了实例1中用天然聚半乳甘露聚糖处理的十(10)次洗涤后在较高放大下的图1b的测试织物，其中测试织物被晾干。
具体实施方式
如本文所用，术语“织物”包括织造物品以及还有非织造或毡制、多孔或穿孔的物品，以及具有柔韧性或柔韧特征的适合用于服装、头饰、鞋类和类似用途的类似物品，无论物品的材料是一层还是多层并且无论物品是天然的、合成的还是混纺的，如棉、羊毛、丝绸。
如本文所用，术语“处理织物”或“织物的处理”包括并且不限于：织物的洗涤和清洁、织物的预处理、织物的调理(如精致织物洗涤)和后处理(如软化和熨烫)。
如本文所用，术语“织物的劣化”是指织物的任何物理或化学劣化现象，其可以呈以下形式：形成原纤维、褪色/变色、撕裂、降低织物拉伸强度、增加脆度、平滑度损失。
聚半乳甘露聚糖
聚半乳甘露聚糖是主要由单糖甘露糖和半乳糖组成的多糖。甘露糖元素形成由数百个(1,4)-β-D-吡喃甘露糖基残基组成的链，取决于植物来源，在不同的距离处具有1,6连接的-D-吡喃半乳糖基残基。天然存在的聚半乳甘露聚糖可从许多来源获得，这些来源包括瓜尔豆胶、瓜尔胶片(guar split)、槐树豆胶、凤凰木胶和决明胶。
瓜尔豆胶是指在豆科植物四棱叶瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘液。将水溶性部分(85％)称为“瓜尔糖”，它由通过(1,6)键附接的(1,4)-β-D吡喃甘露糖基单元与α-D-吡喃半乳糖基单元的直链组成。D-半乳糖与D-甘露糖在瓜尔糖中的比率是约1:2。
瓜尔胶种子由一对坚韧的、非脆性的胚乳部分(以下称为“瓜尔胶片”)构成，脆性的胚芽(萌芽)夹在这些胚乳部分之间。在脱壳之后，将这些种子剖开，通过过筛将萌芽(种子的43％-47％)除去，并且研磨这些剖开的种子。这些磨碎的剖开的种子被报道含有约78-82wt.％聚
半乳甘露聚糖多糖以及少量的一些蛋白质材料、无机非表面活性剂盐、不溶于水的胶、和细胞膜、连同一些残余的种皮和胚芽。
槐树豆胶或角豆胶是角豆树(长角豆(Ceratonia siliqua))的种子的精制胚乳。对于这种类型的胶而言，半乳糖与甘露糖的比率是约1:4。槐树豆胶是可商购的。
如先前提及的，本发明中使用的聚半乳甘露聚糖是天然聚半乳甘露聚糖(即天然存在的聚半乳甘露聚糖)。也就是说，可用于本发明的聚半乳甘露聚糖是作为未改性的天然聚半乳甘露聚糖的聚半乳甘露聚糖。如本文所用，“天然聚半乳甘露聚糖”，包括“未改性的天然聚半乳甘露聚糖”，意指未经改性以在多糖主链或多糖侧基上包括不同的、额外的或更少的化学取代基的聚半乳甘露聚糖。相反，在某些实施例中，天然聚半乳甘露聚糖通常具有与从来源提取的聚半乳甘露聚糖相同的多糖主链和多糖侧基。可用于本发明的天然聚半乳甘露聚糖与化学改性的聚半乳甘露聚糖(如在聚半乳甘露聚糖的一个或多个位点具有阳离子、非离子或阴离子取代基或其混合物的聚半乳甘露聚糖)不同。此类具有阳离子取代基的化学改性的聚半乳甘露聚糖通常称为阳离子聚半乳甘露聚糖，具有非离子取代基的化学改性的聚半乳甘露聚糖通常称为非离子聚半乳甘露聚糖，具有阴离子取代基的化学改性的聚半乳甘露聚糖通常称为阴离子聚半乳甘露聚糖，或其混合物。
根据本发明实施例中的任一个，天然聚半乳甘露聚糖优选是瓜尔胶。在具体优选的实施例中，天然聚半乳甘露聚糖是天然瓜尔胶，其也称为并且在本文中可以称为瓜尔豆胶、自然瓜尔胶和瓜尔糖。
用于从来源中提取天然聚半乳甘露聚糖的方法是已知的。例如，如以上所讨论的，可以通过机械加工从瓜尔胶种子、外壳和胚芽中提取天然瓜尔胶。
在某些实施例中，天然聚半乳甘露聚糖是解聚的聚半乳甘露聚糖，已经通过使用各种技术将其解聚，这些技术包括化学品如过氧化氢或纤维素酶。在某些优选的实施例中，天然聚半乳甘露聚糖是解聚的天然瓜尔胶，其也称为并且在本文中可以被称为解聚的瓜尔豆胶、解聚的自然瓜尔胶和解聚的瓜尔糖。
本发明中使用的聚半乳甘露聚糖的重均分子量可以例如通过SEC-MALS或通过使用凝胶渗透色谱来测量。
根据本发明实施例中的任一个，本发明中使用的天然聚半乳甘露聚糖可以具有包括在约1,000,000g/mol与约10,000,000g/mol之间、优选1,000,000g/mol与8,000,000g/mol之间的重均分子量。在具体实施例中，天然聚半乳甘露聚糖可以具有包括在2,000,000g/mol与4,000,000g/mol之间的重均分子量。在某些优选的实施例中，天然聚半乳甘露聚糖可以是天然瓜尔胶(即，也称为瓜尔豆胶、自然瓜尔胶和瓜尔糖)，并且可以具有包括在1,000,000与10,000,000g/mol之间、优选1,000,000与8,000,000g/mol之间的重均分子量。在具体实施例中，天然聚半乳甘露聚糖可以是天然瓜尔胶并且可以具有包括在2,000,000g/mol与4,000,000g/mol之间的重均分子量。
各种天然聚半乳甘露聚糖可用于本发明，包括但不限于由罗地亚经营管理公司(Rhodia Operations)(其是索尔维公司(Solvay SA)的一部分)以名称S和NAT销售的天然瓜尔胶，以及未改性的非离子瓜尔胶，其包括以以下名称销售的产品：Unipectine公司的/>GH 175、因斯帕克高性能化学品(InnospecPerformance Chemicals)公司的/>S、A&E Connock(香水与化妆品(Perfumery&Cosmetic))公司的AEC瓜尔豆胶、东方星(Orient Stars LLC)公司的OriStar瓜尔豆胶、Polygal AG公司的Polycos N-75(瓜尔豆胶)、亚什兰(Ashland)公司的SupercolTM U2、杜邦公司(Dupont)的/>400、印度乙二醇有限(India GlycolsLimited)公司的IGGuar FG。
其他潜在的天然聚半乳甘露聚糖包括但不限于其他天然多糖聚合物，包括例如壳聚糖、果胶、藻酸盐、透明质酸、琼脂、黄原胶、糊精、淀粉、纤维素、直链淀粉、支链淀粉、交替糖(alternan)、胞外多糖、左聚糖、变聚糖(mutan)、右旋糖酐、普鲁兰多糖、果聚糖、阿拉伯胶、角叉菜胶、糖原、糖胺聚糖、胞壁质、木葡聚糖(如罗望子胶)以及细菌荚膜多糖。
粘度
已经出乎意料地发现天然聚半乳甘露聚糖，包括天然瓜尔胶，具有从0至5wt.％的蛋白质材料，水分含量小于10wt.％，具有特定的粘度使得可以防止或减少织物的劣化。
天然聚半乳甘露聚糖的粘度通过使用含有1wt.％的天然聚半乳甘露聚糖、水分含量小于10wt.％的水溶液确定，并以mPa.s计使用布氏RVT粘度计使用转子#3(用于1,000至3,000mPa.s的粘度范围)或转子#4(用于3,000至10,000mPa.s的粘度范围)在20rpm和25℃下测量。
此外，在其中天然聚半乳甘露聚糖是天然瓜尔胶的具体实施例中，天然瓜尔胶的粘度通过使用含有1wt.％的天然瓜尔胶的水溶液来确定，并以mPa.s计使用布氏RVT粘度计使用转子#3或转子#4在20rpm和25℃下测量。
粘度测量可以例如根据以下程序进行：
-称出396g的脱矿质超纯水放入600ml烧杯中；
-称出4g的天然聚半乳甘露聚糖、优选天然瓜尔胶，并且在搅拌下在200RPM下将其添加至该含有脱矿质超纯水的600ml烧杯中；
-保持搅拌直至实现稳定的pH值，并且用乙酸将pH调整至5+/-0.1；
-在25℃下平衡1小时后，使用布氏RVT粘度计使用转子#3或转子#4在20rpm下测量所得溶液的粘度。
根据本发明实施例中的任一个，天然聚半乳甘露聚糖可以具有1,000至10,000mPa.s的粘度、更优选地天然聚半乳甘露聚糖可以具有2,000至9,000mPa.s的粘度、并且甚至更优选地天然聚半乳甘露聚糖可以具有3,000至8,000mPa.s的粘度，使用布氏RVT粘度计在25℃和20rpm下用转子#3或转子#4，其中1wt.％的天然聚半乳甘露聚糖在水溶液中。在其中天然聚半乳甘露聚糖是天然瓜尔胶的具体实施例中，天然瓜尔胶可以具有1,000至10,000mPa.s的粘度、更优选地天然瓜尔胶可以具有2,000至9,000mPa.s的粘度、并且甚至更优选地天然瓜尔胶可以具有3,000至8,000mPa.s的粘度，使用布氏RVT粘度计在25℃和20rpm下用转子#3或转子#4，其中1wt.％的天然瓜尔胶在水溶液中。
在另一方面，本发明还涉及用于防止或恢复织物劣化的方法或用途，其包括使织物与组合物、尤其是水溶液接触的步骤，该组合物、尤其是水溶液包含至少一种如前定义的并具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶。
在另一方面，本发明还涉及用于防止或恢复织物劣化的方法或用途，其包括使已经劣化的织物与组合物、尤其是水溶液接触的步骤，该组合物、尤其是水溶液包含至少一种如前定义的并具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶。
在另一方面，本发明还涉及用于保护织物颜色的方法或用途，其包括使织物与组合物接触的步骤，该组合物包含至少一种如前定义的并具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶。
根据本发明的天然聚半乳甘露聚糖、并且优选至少一种天然瓜尔胶可以以浓缩液体组合物、尤其是浓缩液体洗涤剂组合物的形式提供。这样的浓缩组合物可以被稀释并使其与织物接触。
该浓缩组合物优选含有相对于该组合物的总重量从0.01至5wt.％、例如从0.05至3wt.％、例如从0.1至1wt.％的根据本发明的并且具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶。
表述“洗涤剂组合物”用于意指至少包含旨在帮助清洁或具有清洁特性的物质或材料的组合物。
根据本发明实施例的每一个，组合物优选具有从6至9、如从7至9的pH值。
在一个实施例中，组合物、尤其是洗涤剂组合物包含如前定义的并具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶作为用于防止或恢复织物劣化的唯一试剂，并且不含有用于该目的的其他成分。
有利地，根据本发明的并且具有特定粘度的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶可以与宽范围的其他织物有益试剂组合，这些有益试剂包括但不限于：
阴离子表面活性剂
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，特别是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐和二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)如十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES，也称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化脂肪酸甘油酯、α-磺基脂肪酸甲基酯(α-SFMe或SES)(包括磺酸甲酯(MES))、烷基-或烯基琥珀酸、十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺基琥珀酸的二酯和单酯或脂肪酸盐(皂)、以及其组合。
阴离子表面活性剂可以包括烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐和有机磷酸盐。优选的阴离子表面活性剂是以下的碱金属和碱土金属盐：脂肪酸羧酸盐、脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选地它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；烷基苯磺酸盐、烷基酯脂肪酸磺酸盐，尤其是甲酯脂肪酸磺酸盐以及其混合物。
尤其，阴离子表面活性剂可以是：
-具有式R--CH(SO3M)--COOR’的烷基酯磺酸盐，其中R表示C8-C20并且优选C10-C16烷基，R’表示C1-C6并且优选C1-C3烷基，并且M表示碱金属(钠、钾或锂)阳离子、取代或未取代的铵(甲基铵、二甲基铵、三甲基铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)。最特别可以提及其中基团R是C14-C16的甲基酯磺酸盐；
-具有式ROSO3M的烷基硫酸盐，其中R表示C5-C24并且优选C10-C18烷基或羟烷基，M表示氢原子或如上相同定义的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物(平均含有从0.5至30并且优选从0.5至10个EO和/或PO单元)；
-具有式RCONHR'OSO3M的烷基酰胺硫酸盐，其中R表示C2-C22并且优选C6-C20烷基，R'表示C2-C3烷基，M表示氢原子或如上相同定义的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物(平均含有从0.5至60个EO和/或PO单元)；
-饱和或不饱和的C8-C24并且优选C14-C20脂肪酸盐、C9-C20烷基苯磺酸盐、伯或仲C8-C22烷基磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、磺化聚羧酸、石蜡磺酸盐、N-酰基N-烷基牛磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐单酯或二酯、N-酰基肌氨酸盐、烷基糖苷硫酸盐、聚乙氧基羧酸盐；阳离子是碱金属(钠、钾或锂)、取代或未取代的铵残基(甲基铵、二甲基铵、三甲基铵或四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)；
非离子表面活性剂
-聚氧烯化的(聚氧乙烯化的、聚氧丙烯化的或聚氧丁烯化的)烷基酚，其中烷基取代基为C6-C12并含有从5至25个氧化烯单元；可以提及的实例是由罗门哈斯公司(Rohm&HaasCo.)出售的产品Triton X-45、X-114、X-100或X-102；
-葡糖酰胺(glucosamide)、葡糖酰胺(glucamide)或甘油酰胺(glycerolamide)；
-含有从1至25个氧化烯(氧化乙烯或氧化丙烯)单元的聚氧烯化的C8-C22脂族醇；可以提及的实例是由联合碳化物公司(Union Carbide Corp.)出售的产品Tergitol 15-S-9和Tergitol 24-L-6NMW，由壳牌化工公司(Shell Chemical Co.)出售的Neodol 45-9、Neodol23-65、Neodol 45-7和Neodol 45-4和由宝洁公司(The Procter&Gamble Co.)出售的Kyro EOB；
-由环氧乙烷缩合产生的产物或由环氧丙烷与丙二醇缩合产生的化合物，如由巴斯夫公司(BASF)出售的普朗尼克(Pluronic)产品；
-由环氧乙烷缩合产生的产物或由环氧丙烷与乙二胺缩合产生的化合物，如由巴斯夫公司出售的Tetronic产品；
-胺氧化物，如C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C22烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物；
-烷基聚糖苷；
-C8-C20脂肪酸酰胺；
-乙氧基化的脂肪酸；
-乙氧基化的脂肪酰胺；
-乙氧基化的胺。
两性和两性离子表面活性剂
-甜菜碱或酰胺基甜菜碱，如烷基二甲基甜菜碱、烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；
-磺基甜菜碱或酰胺基磺基甜菜碱，如烷基三甲基磺基甜菜碱，以及脂肪酸和蛋白质水解产物的缩合产物；
-烷基两性乙酸盐或烷基两性二乙酸盐，其中烷基含有从6至20个碳原子。
在一个方面中，本发明涉及一种轻垢洗涤剂组合物或适用于处理精致织物的洗涤剂组合物。在这样的组合物中掺入天然聚半乳甘露聚糖、优选天然瓜尔胶使其导致最少的织物劣化。
尤其，本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，其包含：
(a)从0.01至5wt.％的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶，其粘度范围为从1,000至10,000mPa.s、优选从2,000至9,000mPa.s、并且甚至更优选从3,000至8,000mPa.s，通过布氏RVT粘度计在25℃和20rpm下用转子#3(用于1,000至3,000mPa.s的粘度范围)或转子#4(用于3,000至10,000mPa.s的粘度范围)在水中1wt.％浓度下测量的；聚半乳甘露聚糖的量是例如从0.05至3wt.％、例如从0.1至1wt.％；
(b)从0.1至20wt.％的阴离子表面活性剂；量是例如从0.5至20wt.％、例如从0.5至10wt.％、例如从0.5至5wt.％、例如从1至3wt.％；
(c)从0.01至20wt.％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂；量是例如从0.05至10wt.％、例如从0.05至5wt.％、例如从0.1至3wt.％；以及
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
在优选的实施例中，液体洗涤剂组合物包含：
(a)从0.01至5wt.％的天然聚半乳甘露聚糖、优选至少一种天然瓜尔胶，其粘度范围为从1,000至10,000mPa.s、优选从2,000至9,000mPa.s、并且甚至更优选从3,000至8,000mPa.s，通过布氏RVT粘度计在25℃和20rpm下用转子#3(用于1,000至3,000mPa.s的粘度范围)或转子#4(用于3,000至10,000mPa.s的粘度范围)在水中1wt.％浓度下测量的；
(b)从0.5至5wt.％的阴离子表面活性剂，例如从1至3wt.％；
(c)从0.05至10wt.％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂，例如从0.05至5wt.％；以及
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
所述阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂可以选自上述那些。
本发明进一步涉及所述液体洗涤剂组合物用于防止或恢复织物劣化的用途。
本发明进一步涉及所述液体洗涤剂组合物用于保护织物颜色的用途。
根据本发明，用于改善表面活性剂特性的洗涤助剂(“助洗剂”)关于液体组合物的总重量可以以对应于约5-50wt.％并且优选对应于约5-30wt.％的量使用，或者对于固体组合物，可以以对应于约10-80wt.％并且优选15-50wt.％的量使用，这些洗涤助剂包括但不限于：
矿物洗涤助剂
-碱金属、铵或链烷醇胺的聚磷酸盐(三聚磷酸盐、焦磷酸盐、正磷酸盐或六偏磷酸盐)；
-四硼酸盐或硼酸盐前体；
-硅酸盐，特别是具有从约1.6/1至3.2/1的SiO2/Na2O比的那些；
-碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐(碳酸氢盐、倍半碳酸盐)；
-碱金属硅酸盐水合物和碱金属(钠或钾)碳酸盐的共粒化物(cogranulate)，其富含硅原子、呈Q2或Q3形式；
-碱金属(钠或钾)或铵的结晶或无定形硅铝酸盐，如沸石A、P、X等；粒度为约0.1-10微米的沸石A是优选的。
有机洗涤助剂
-水溶性聚膦酸盐(乙烷1-羟基-1,1-二膦酸盐-、亚甲基二膦酸盐等)；
-羧酸聚合物或共聚物的水溶性盐或其水溶性盐，如：
-聚羧酸类醚(氧基二琥珀酸及其盐，单琥珀酸酒石酸酯及其盐，二琥珀酸酒石酸酯及其盐)；
-羟基聚羧酸类醚；
-柠檬酸及其盐、苯六甲酸和琥珀酸及其盐；
-聚乙酸盐(乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐、N-(2-羟乙基)次氮基二乙酸盐)；
-C5-C20烷基琥珀酸及其盐(2-十二碳烯基琥珀酸盐，月桂基琥珀酸盐)；
-羧酸聚缩醛酯；
-聚天冬氨酸和聚谷氨酸及其盐；
-衍生自天冬氨酸和/或谷氨酸的缩聚的聚酰亚胺；
-谷氨酸或其他氨基酸的聚羧甲基衍生物。
漂白剂
组合物还可包含至少一种释放氧的漂白剂，该漂白剂包含过化合物、优选过酸盐。相对于组合物，所述漂白剂的存在量可以对应于约1重量％至30重量％并且优选从4重量％至20重量％。作为可用作漂白剂的过化合物的实例，特别应提及过硼酸盐，如过硼酸钠一水合物或四水合物；过氧化的化合物，如碳酸钠过氧水合物、焦磷酸盐过氧水合物、尿素过氧水合物、过氧化钠和过硫酸钠。优选的漂白剂是过硼酸钠一水合物或四水合物和/或碳酸钠过氧水合物。所述试剂通常与漂白活化剂组合，该漂白活化剂在洗涤介质中原位产生过氧羧酸，该过氧羧酸的量相对于组合物对应于约0.1重量％至12重量％并且优选从0.5重量％至8重量％。在这些活化剂中，可以提及的是四乙酰基乙二胺、四乙酰基-亚甲基二胺、四乙酰基甘脲、对乙酰氧基苯磺酸钠、五乙酰基葡萄糖和八乙酰基乳糖。还可以提及非氧化的漂白剂，其在氧气存在下通过光活化作用，这些漂白剂是如磺化铝和/或锌酞菁的试剂。
去污剂
这些可以以约0.01-10wt.％、优选约0.1-5wt.％并且更优选约0.2-3wt.％的量使用。更具体地可以提及的试剂包括但不限于：
-聚乙烯醇；
-基于对苯二甲酸乙二酯和/或对苯二甲酸丙二酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的聚酯共聚物，其中对苯二甲酸乙二酯和/或对苯二甲酸丙二酯(单元数)/聚氧乙烯对苯二甲酸酯(单元数)的摩尔比为从约1/10至10/1并且优选为从约1/1至9/1，该聚氧乙烯对苯二甲酸酯含有分子量为从约300至5,000并且优选从约600至5,000的聚氧乙烯单元；
-通过磺化衍生自乙氧基化的烯丙醇、对苯二甲酸二甲酯和1,2-丙二醇的低聚物获得的含有从1至4个磺化基团的磺化聚酯低聚物；
-基于对苯二甲酸丙二酯和聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元并以乙基或甲基单元为末端的聚酯共聚物，或以烷基聚乙氧基或磺基聚乙氧基或磺基芳酰基阴离子基团为末端的聚酯低聚物；
-衍生自对苯二甲酸、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸、酸酐或二酯和二醇的磺化聚酯共聚物。
酶
酶优选地选自由以下组成的组：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦芽聚糖酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或者其混合物。优选地，酶是蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。
最常用的酶是蛋白酶(分解蛋白)、淀粉酶(分解淀粉-一种碳水化合物类型)和脂肪酶(分解脂肪)。
优选的酶可以包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的蛋白酶，例如植物或微生物来源的蛋白酶。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以是例如S1家族，如胰蛋白酶，或S8家族，如枯草杆菌蛋白酶。金属蛋白酶蛋白酶可以例如是来自例如M4家族的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶如来自M5、M7或M8家族的那些。
合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。在一个方面，此种合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适的蛋白酶的化学或遗传修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括但不限于：
-枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括衍生自芽胞杆菌属的那些，如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)；
-胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)，包括镰孢属蛋白酶和衍生自Cellumonas的胰凝乳蛋白酶蛋白酶；
-金属蛋白酶，包括衍生自解淀粉芽孢杆菌的那些；
-衍生自芽孢杆菌属TY-145、NCIMB 40339的枯草杆菌蛋白酶蛋白酶。
非离子多糖
在一些实施例中，组合物进一步包含非离子多糖。该非离子多糖可以是改性的非离子多糖。该改性的非离子多糖可以包含羟烷基化作用。在本申请的上下文中，这些改性的非离子多糖的羟烷基化度(摩尔取代度或ms)是指存在于这些多糖上的游离羟基官能团的数量所消耗的环氧烷分子的数量。在一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0至3的范围内。在另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至3的范围内。在还另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至2的范围内。
非离子多糖可以选自改性或未改性的葡聚糖、改性或未改性的淀粉(如例如来源于谷类，例如小麦、玉米或水稻，来源于蔬菜，例如黄豌豆，以及块茎，例如马铃薯或木薯的那些)、直链淀粉、支链淀粉、糖原、葡聚糖、纤维素和其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、聚半乳糖醛酸、甲壳素、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、木葡聚糖、葡苷露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄芪胶、茄替胶、刺梧桐树胶、槐树豆胶、改性的半乳甘露聚糖如瓜尔胶的改性非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、以及其混合物。
在尤其使用的纤维素之中是羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。可以提及由亚跨龙(Aqualon)公司以名称EF、/>H、/>LHF、/>MF和G出售的产品，以及由爱美高(Amerchol)公司以名称/>Polymer PCG-10出售的产品。
在一个实施例中，非离子多糖是改性的非离子瓜尔胶。改性的非离子瓜尔胶尤其是用C1-C6羟烷基改性的。在可以提及的羟烷基之中，是例如羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。这些瓜尔胶是现有技术中熟知的，并且可以例如通过使相应的环氧烷例如像环氧丙烷与瓜尔胶反应来制备以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
非离子多糖(如非离子瓜尔胶)可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。
基于组合物的总重量，组合物可包含从0.05至10wt.％、优选从0.05至5wt.％、更优选从0.2至2wt.％的非离子多糖。
硅酮
组合物可以进一步包含硅酮化合物。本发明的硅酮化合物可以是直链或支链结构的硅酮聚合物。本发明的硅酮可以是单一聚合物或多种聚合物的混合物。适合的硅酮化合物包括聚烷基硅酮、氨基硅酮、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、乙氧基化的有机硅酮、丙氧基化的有机硅酮、乙氧基化的/丙氧基化的有机硅酮、以及其混合物。适合的硅酮包括但不限于可购自瓦克化学(Wacker Chemical)公司的那些，如FC 201和/>FC 205。优选地，硅酮化合物是氨基硅酮。
如果通过引用方式并入本文的任何专利、专利申请以及公开物的披露内容与本申请的描述相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
实例
材料：
-天然聚半乳甘露聚糖：在水中1.0wt％浓度下具有在25℃和20rpm下用转子#4在7,350与7,400mPa.s之间的布氏RVT粘度的天然瓜尔胶，从索尔维公司以名称S可获得。/>
-用根据表1的含有天然聚半乳甘露聚糖的液体衣物洗涤剂配方处理的测试织物(组合物2)：一(1)件PT-1(棉质、平纹针织、未起球)防起球测试织物，4280-79，购自测试材料中心公司(Center For Testmaterials Cft BV)。
-未用天然聚半乳甘露聚糖处理，用根据表1的液体衣物洗涤剂配方处理的测试织物(组合物1)：一(1)件PT-1(棉质、平纹针织、未起球)防起球测试织物，4280-79，购自测试材料中心公司。
实例1
含有天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案：
-将测试织物PT-1(棉质、平纹针织、未起球)放置在三星前装式洗衣机(型号：WW90H5200EW/SP)中，该洗衣机具有用于棉的洗涤程序(洗涤温度：40℃和洗涤时间：2小时42分钟，这包括3次以1200RPM旋转的漂洗)；
-压载负荷(Ballast load)为2.6kg棉浴巾。压载负荷用100mL具有用于棉的洗涤程序的测试中使用的液体洗涤剂预洗一次(洗涤温度：40℃和洗涤时间：2小时42分钟，这包括3次以1200RPM旋转的漂洗)；
-以每个洗涤循环100mL的量添加具有根据表1的组合物的液体洗涤剂；
-将测试织物与压载负荷一起洗涤十(10)个洗涤循环。
每次洗涤循环后，将PT-1(棉质、平纹针织、未起球)在22℃下在湿度控制室(其中湿度为62.5％)中晾干。用ELBA Dual Heat Sensordry EBD 602S在高热程序下对压载负荷进行滚筒干燥80分钟。
不含天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案：
如上所述，除液体衣物洗涤剂配方不包含添加到洗涤循环中的天然聚半乳甘露聚糖之外，不含天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案与含有天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案相同。
表1.液体衣物洗涤剂组合物
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测试结果-起球程度：
对于每件PT-1(棉质、平纹针织、未起球)，通过目视观察其照片来确定起球程度，该照片是使用具有固定距离、光圈、焦点、快门速度和受控照明的AF-S Nikkor 18-105mm镜头的Nikon D7200Digital SLR相机设备拍摄的。
图1a示出了根据不含天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案洗涤十(10)次后在放大下的PT-1(棉质、平纹针织、未起球)，其中测试织物被晾干，以及图1b示出了根据含有天然聚半乳甘露聚糖的洗涤方案洗涤十(10)次后在放大下的PT-1(棉质、平纹针织、未起球)，其中测试织物被晾干。图1b示出了用天然聚半乳甘露聚糖处理过的织物，然后将其在处理后晾干，与未用天然聚半乳甘露聚糖处理的织物(图1a)相比，起球程度较低。这表明天然聚半乳甘露聚糖可以提供更好的纤维保护。图1c和1d，在更大的放大下，验证了用天然聚半乳甘露聚糖处理的PT-1(棉质、平纹针织、未起球)的起球程度更低(图2d示出了更小的起球和更好的织物保护)，相比于未用天然聚半乳甘露聚糖处理(图1c示出更大的起球和更低的织物保护)。
如此描述本发明主题，显然可以以多种方式修改或改变本发明主题。这样的修改和改变不被视为背离本发明主题的精神和范围，并且所有这样的修改和改变旨在被包括在以下权利要求的范围内。

Claims (14)

1.一种用于处理织物的方法，该方法包括使该织物与天然聚半乳甘露聚糖接触的步骤，其中该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为1,000至10,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为2,000至9,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为3,000至8,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，该天然聚半乳甘露聚糖是天然瓜尔胶。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，该天然瓜尔胶选自解聚的天然瓜尔胶。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，该方法包括使已经劣化的织物与所述天然聚半乳甘露聚糖接触的步骤。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，该方法用于防止或恢复该织物的劣化。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，该方法用于保护该织物的颜色。
9.天然聚半乳甘露聚糖用于处理织物的用途，其中该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为1,000至10,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
10.根据权利要求9所述的用途，其中，该用途是用于防止或恢复该织物的劣化。
11.根据权利要求9所述的用途，其中，该用途是用于保护该织物的颜色。
12.一种液体洗涤剂组合物，其包含：
(a)从0.01至5wt.％的天然聚半乳甘露聚糖，其粘度为1,000至10,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的；
(b)从0.1至20wt％的阴离子表面活性剂；
(c)从0.01至20wt％的非离子表面活性剂或两性表面活性剂；以及
(d)水；
重量百分比是基于该组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的液体洗涤剂组合物，其中，该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为2,000至9,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
14.根据权利要求13所述的液体洗涤剂组合物，其中，该天然聚半乳甘露聚糖的粘度为3,000至8,000mPa.s，如在布氏RVT粘度计上在25℃和20rpm下用#3或#4转子在水中1wt.％浓度下测量的。
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