CN113166000A - 用于限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中的水的方法 - Google Patents

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Abstract

线性α‑烯烃(LAO)可以通过在齐格勒类型催化剂存在下低聚乙烯来形成。在低聚过程中痕量水的存在会导致形成不想要的不溶性高级低聚物或者聚合物。用于限制乙烯低聚反应过程中水的存在的方法可以包括从LAO产物流中分离残留的乙烯和1‑丁烯来形成包含C6+LAO的富含高级LAO的物流，使用第一蒸馏塔从富含高级LAO的物流中作为顶部物流分离1‑己烯，作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂，和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器。再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。

Description

用于限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中的水的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2018年12月4日提交的，标题为“METHODS FOR LIMITING WATER INRECYCLED SOLVENT DURING LINEAR ALPHA OLEFIN SYNTHESES”的美国临时专利申请62/774955，和2019年2月19日提交的，标题为“METHODS FOR LIMITING WATER IN RECYCLEDSOLVENT DURING LINEAR ALPHA OLEFIN SYNTHESES”的欧洲专利申请号19158086.9的权益，其二者通过引用以其全文并入本文。
领域
本公开涉及线性α-烯烃(LAO)合成。
背景
线性α-烯烃(LAO)，其也可以称作线性α-链烯烃，线性端烯烃，线性端链烯烃或者正α-烯烃，是一类有商业价值的化合物。聚合是LAO的主要市场，在其中它们最常用作乙烯共聚中的共聚单体。LAO的另一主要市场是作为通过氧化形成的线性醛和羧酸的前体，作为高级烯烃的前体，或者作为通过双键异构化形成的线性内烯烃(LIO)的前体。LAO有时候也例如直接引入钻井液，表面活性剂，润滑剂和去污剂中。
LAO可以通过几种不同的方法，由低分子量给料材料开始来合成。合成LAO的主要路线是乙烯低聚，在其中存在几种合成变体，其可以使用不同的齐格勒类型催化剂来介导。取决于具体的齐格勒类型催化剂和合成条件，乙烯低聚反应可以形成一定范围的同系的LAO(即，C2nH2n，其中n是大于或等于2的正整数)，或者可以产生占优的LAO(例如1-丁烯，1-己烯，1-辛烯或者1-癸烯)。当形成多种LAO时，LAO共混物的产物分布可以依照Shulz-Flory分布，并且分布在中心分子量周围布置。当生产一定范围的LAO时，经常使用分馏方法来将LAO分离成包含单个LAO的期望的馏分。这样的方法通常称作全范围或者宽范围LAO合成方法。
与通过齐格勒类型催化剂介导的乙烯低聚相关的一个难点是形成了乙烯的不溶性高级低聚物和聚合物(即，聚乙烯)，其会导致系统结垢和最终停机来进行清洁。术语“聚合物”在下文中用于同等地指代不溶性低聚物和聚合物二者。另外，这样的聚合物聚集在期望的LAO的较高分子量(较高沸点)的馏分中，并且会降低那些馏分用于不同应用的价值或者效用。
最经常地，在乙烯低聚过程中聚合物的形成不是Shulz-Flory分布的结果。而是，反应器系统中少量的水降低了催化剂品质和导致聚合物形成，而非较低分子量LAO或者基本上单一LAO的期望的分布，如美国专利4966874所述。美国专利6576721描述了一种LAO合成方法，其中将再循环溶剂流的水含量限制到低的个位数份/百万份(ppm)范围来减少聚合物形成。虽然使用具有在这个范围的水含量的再循环溶剂可以满意地进行许多工业合成方法，但是溶剂中这样的水浓度仍然会导致乙烯低聚反应过程中形成过量的聚合物。会需要比LAO合成中目前所用的更严格的工艺控制以将再循环溶剂中的水浓度限制到份/十亿份(ppb)范围来更有效地解决聚合物形成。降低乙烯低聚中聚合物形成的益处可以包括但不限于使得工艺停机时间最小化，改进了LAO产物品质和促进了所用的分离工艺的能量效率。
概述
在一些实施方案中，本公开提供处理线性α-烯烃(LAO)合成过程中的再循环溶剂的方法。所述方法包括：在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；通过从产物流中除去残留的乙烯和C4 LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+ LAO和溶剂；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。变量n是大于或者等于2的正整数。溶剂在具有一定水含量的再循环溶剂流中提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大。
在一些实施方案中，本发明提供使用一个或者多个隔壁塔处理线性α-烯烃(LAO)合成过程中的再循环溶剂的方法。所述方法包括：将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、残留乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去残留乙烯和1-丁烯来形成包含C6+ LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+ LAO的底部物流；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；变量n是大于或者等于2的正整数。溶剂在具有一定水含量的再循环溶剂流中提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大。
附图简要描述
包括了下面的附图来说明本发明的某些方面，下面的附图不应当被视为排他性实施方案。所公开的主题能够进行形式和功能的相当大的改变、变化、组合和等价，这将是受益于本公开的本领域技术人员能够想到的。
图1和1B显示了框图，其显示了可以在形成和分离LAO过程中进行的各种操作，并且其可以用本公开的一种或多种实施方案来实施。
图2显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为蒸馏塔的顶部物流获得C6 LAO的方法。
图3显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为隔壁塔的顶部物流获得C6 LAO的方法。
图4显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为分离C6 LAO的蒸馏塔下游的蒸馏塔的顶部物流获得C8 LAO的方法。
图5显示了框图，其显示了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为分离C6 LAO的蒸馏塔下游的隔壁塔的顶部物流获得C8 LAO的方法。
详述
本公开总体涉及合成线性α-烯烃，和更具体地，涉及限制线性α-烯烃合成过程中再循环溶剂中存在的水量的方法。
如上所讨论，线性α-烯烃(LAO)最经常使用齐格勒类型催化剂通过乙烯低聚来合成。一定范围的同系的LAO或者占优的LAO可以取决于具体的催化剂和反应条件而形成。通过乙烯低聚进行LAO合成伴随的一个问题是同时产生了聚合物，其可以在反应器系统中在非常少量水存在下形成。聚合物形成降低了LAO产物品质和最终会导致系统停机时间。在LAO合成过程中水在聚合物形成中的作用是公知的。因此，连续的LAO合成可以使用具有个位数份/百万份(ppm)范围的最大水浓度的再循环溶剂流来进行，以限制聚合物形成，如美国专利6576721所述。虽然对于许多工业合成方法来说是足够低的，但是这个范围的水含量仍然会导致LAO合成中形成过多的聚合物。
本发明公开了再循环溶剂流中催化剂与水摩尔比(即，在基于Zr的齐格勒类型催化剂的情况下，Zr：H2O的比率)为大约1000：1或者更大可以产生这样的LAO，其具有与个位数ppm水浓度相比低得多的聚合物形成发生率。上述催化剂与水摩尔比对应于反应中所用的再循环溶剂流中水浓度是大约50ppb或者更低(假定乙烯：溶剂重量/重量比是1：1)。
本公开描述了多种方案如何可以用于实现连续LAO合成的再循环溶剂流的一定水含量，以使得聚合物形成被限制到易于管理的水平，如果不是不存在的话。即，本文公开的LAO合成以这样的再循环溶剂流为特征，其是作为用于分离单个LAO馏分的蒸馏塔的侧流而抽出的。与通过蒸馏作为顶部物流获得的相比，作为侧流抽出溶剂可以限制蒸馏物中存在的共同蒸馏的水的量。蒸馏过程中潜在的水源可以包括例如热交换器或者再沸器的蒸汽泄漏，冷凝器或者工艺冷却器的冷却水泄漏，泵密封件冲洗，和/或在催化剂淬灭之后溶剂所携带的混合的水。不管来源如何，水通常是在顶部物流中蒸馏的。因此，作为侧流获得再循环溶剂明显降低了将痕量水引入供给到反应器的再循环溶剂流中的风险。另外，与水的亲和性低的溶剂，特别是当获自非顶部物流时，可以降低资本设备要求和/或再生所需的干燥器的频率。
除了作为侧流来分离溶剂之外，本文公开的LAO合成进一步使用其他各种手段，用于限制和/或减轻再循环溶剂流中可能存在的水。根据本公开，用于限制水存在的另一方案是使用这样的溶剂，其具有对于水固有的低亲和性(即，水在溶剂中低的溶解度)，例如在25℃下低于大约600ppm，和特别是对于脂肪族烃溶剂，在25℃下低于大约150ppm。使用具有对于水固有的低亲和性的溶剂限制了溶剂带入蒸馏塔的混合的水的量，由此降低了可用于潜在地与溶剂共同蒸馏和进入再循环溶剂流中的水的量。在另一方案中，蒸馏后获得的再循环溶剂流在返回反应器之前可以通过一个或多个干燥器。一个或多个干燥器可以减轻参与共同蒸馏和进入再循环溶剂流的任何水的存在。因此，本公开描述了一种有利的组合方案，用于限制将水引入到LAO合成方法反应器中，由此提供了潜在的益处例如低的聚合物形成发生率，改进的LAO产物品质和更少的系统停机时间。在产物品质一个具体方面，通过将水含量保持得尽可能低，可以实现降低含杂原子副产物形成的可能性。
本文详述和权利要求书中的全部数值是用“大约”或者“大致”对于所示值修饰的，并且考虑了本领域技术人员将预期的实验误差和偏差。除非另有指示，否则室温是大约25℃。
如本公开和权利要求中所用的，单数形式“一个”、“一种”和“该”包括复数形式，除非上下文另有明确指示。
在本文措词例如“A和/或B”中所用的术语“和/或”意在包括“A和B”，“A或者B”，“A”以及“B”。
就本公开的目的而言，使用周期表族的新编号方案。在所述编号方案中，族(列)从左到右从1到18依次编号，除了f区元素(镧系元素和锕系元素)。
术语“烃”指的是一类含有键合到碳上的氢的化合物，并且包括(i)饱和烃化合物，(ii)不饱和烃化合物，和(iii)烃化合物(饱和和/或不饱和的)的混合物，包括具有不同的碳原子数的烃化合物的混合物。术语“Cn1”指的是具有n1个碳原子/分子或基团的烃(一种或多种)或者烃基，其中n1是正整数。这样的烃化合物可以是下面中的一种或多种：线性的、支化的、环状的、无环的、饱和的、不饱和的、脂肪族的或者芳族的。
术语“烃基”和“烃基基团”在本文可互换使用。术语“烃基基团”指的是任何C1-C100烃基团，其当从母体化合物除去时带有至少一个未填充的化合价位置。“烃基基团”可以是任选取代的，其中术语“任选取代的”指的是用杂原子或者杂原子官能团代替至少一个氢原子或者至少一个碳原子。杂原子可以包括但不限于B、O、N、S、P、F、Cl、Br、I、Si、Pb、Ge、Sn、As、Sb、Se和Te。烃基基团所以可以包括烷基、烯基、炔基、芳基、杂芳基、环烷基、杂环基等，其中任何一种可以是任选取代的。
术语“烷基”指的是不具有不饱和碳-碳键的烃基，并且其可以是任选取代的。术语“烷基”可以与术语“链烷烃”同义使用。
术语“链烯基”指的是具有碳-碳双键的烃基，并且其可以是任选取代的。术语“链烯烃”和“烯烃”在本文同义使用。类似地，术语“链烯烃的”和“烯烃的”在本文同义使用。除非另有指示，否则这些术语包括全部可能的几何异构体。
术语“芳族”和“芳族烃”指的是具有共轭π-电子的环状布置(其满足Hückel法则)的烃或者烃基。术语“芳基”等价于本文所定义的“芳族”。术语“芳基”指的是芳族化合物和杂芳族化合物二者，其任一可以是任选取代的。这些术语包括单核和多核芳族化合物二者。
术语“线性”和“线性烃”指的是具有连续碳链而没有侧链支化的烃或者烃基。
术语“线性α-烯烃(LAO)”指的是在主碳链的末端(端)碳原子处带有碳-碳双键的链烯烃。
术语“分支”、“支化的”和“支化烃”指的是具有线性主碳链的烃或者烃基，其中烃基侧链从线性主碳链延伸。
术语“未支化的”和“正”指的是直链烃或者烃基。
术语“高级LAO”指的是具有至少6个碳原子的LAO。
术语“单个LAO”指的是基本上由单一LAO组成的蒸馏馏分。
根据本公开的使用再循环溶剂流形成LAO的方法可以包括：在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2nLAO和溶剂的产物流(n规定了LAO的链长，并且是大于或者等于2的正整数)，所述产物流至少包含1-己烯；通过从产物流中除去残留的乙烯和C4 LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+ LAO和溶剂；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流来分离1-己烯；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大，或者大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或更大，或者大约10000：1或者更大。
在提供对于合适的方法条件和齐格勒类型催化剂的变体的进一步描述之前，将参考图1A和1B来另外详细描述示例性的LAO合成。图1A和1B显示了框图，其显示了可以在形成和分离LAO的过程中进行的各种操作，并且其可以用本公开的一种或多种实施方案来实施。下面参考随后的图2-5来描述涉及作为蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂和将再循环溶剂流返回反应器用于另外的LAO合成的方法细节。要理解地是附图中的各种特征可以以一般术语显示和/或简要描述，来更简洁地聚焦于以上提及的本公开的分离和溶剂再循环方面。例如，应理解附图中没有显示部件例如再沸器、泵和类似装置，目的是更简洁地聚焦于本公开的方面，但是应理解这样的部件可以存在和以物理系统中的任何合适的方式实施，如本领域技术人员将理解的。
如图1A所示，经由相应的供给管线将乙烯、催化剂和溶剂提供到反应器100来在其中形成LAO。至少一部分的乙烯和溶剂可以分别通过乙烯再循环流102和再循环的溶剂流104来再循环和提供。在乙烯或者溶剂返回反应器100之前，乙烯再循环流102和/或再循环的溶剂流104可以通过一个或多个干燥器(图1A未示出)。反应器100的产物流接着送到乙烯回收单元110，于是乙烯作为顶部物流从产物流中除去，并且经由乙烯再循环管线102返回反应器100。产物流然后从乙烯回收单元110前进到催化剂失活单元120，在其中发生催化剂失活，并且除去催化剂失活过程中所用或者所形成的任何水。少量的混合水可以保留在催化剂失活之后的LAO和溶剂中。产物流中剩余的痕量乙烯和其他惰性烃(例如甲烷和乙烷副产物)可以任选地在在先的蒸馏塔125中除去。在LAO合成过程中形成的C4 LAO(即，1-丁烯)然后从轻质烯烃蒸馏塔130的顶部物流中的产物流中除去，由此提供作为底部物流的富含高级LAO的物流。富含高级LAO的物流包含C6+ LAO、溶剂和残留的水(如果存在的话)。富含高级LAO的物流然后提供到多个下游蒸馏塔来将单个LAO彼此分离和与溶剂分离，如下面参考图2-5进一步的。
在也与本公开相容的方法变体中，催化剂失活可以先于乙烯回收，如图1B所示。当催化剂失活先于乙烯回收时，可以不太需要使用在先的蒸馏塔125进一步除去乙烯。然而，如果需要或者在具体工艺条件下有必要，则可以进行乙烯的进一步去除。因此，在这样的方法配置中可以任选地省略在先的蒸馏塔125。
乙烯可以作为基本上纯的乙烯供料或者作为乙烯与一种或多种惰性气体例如氮气、氦气或者氩气的混合物提供到反应器100。甲烷、乙烷和其他饱和的烃气体在本公开的LAO合成方法也是适当惰性的，并且也可以存在于提供到反应器100的乙烯中。甲烷和乙烷可以例如存在于商业来源的乙烯中。获自乙烯再循环流102的乙烯可以包含基本上纯净的乙烯或者基本上纯净的乙烯和有限量的C3+烯烃，包括C4+LAO(例如<0.1wt％的C4+ LAO)，和/或惰性气体。
适于在反应器100中合成LAO的低聚反应条件可以进一步包括温度和压力条件例如温度是大约50℃-大约250℃(例如大约170℃)，和压力是大约3450kPa-大约34500kPa或者压力是大约6900kPa-大约24100kPA。在一些实施方案中，温度和压力可以这样，使得乙烯处于超临界态，在这种情况下，齐格勒类型催化剂和溶剂可以与乙烯均匀混合。进入反应器的溶剂与乙烯的比率可以是大约0.2：1-大约3.0：1或者大约0.5：1-大约1.5：1，并且在一些实施方案中使用相同体积的溶剂和乙烯。
根据本文的公开，适于合成LAO的反应器配置不认为是特别限制的。合适的反应器配置可以包括例如流化床、沸腾床、淤浆床、喷淋床、塞流反应器、搅拌釜反应器、湍流反应器或者适于形成产物流的任何其他反应器类型。在反应器内的停留时间可以是大约5分钟-大约90分钟，或者大约5分钟-大约15分钟，或者大约10分钟-大约60分钟，或者大约20分钟-大约80分钟。此外，因为α-烯烃的线性度倾向于随着碳链长的增加和乙烯转化率的增加而下降，因此在每次通过反应器的过程中所转化的乙烯的量可以是大约50％-大约80％，例如大约55％-大约70％，或者大约60％-大约65％。转化率通常称作“单程转化率”。
用于使用齐格勒类型催化剂形成LAO的合适的溶剂可以包括各种烃溶剂。当合成LAO时可以使用的示例性溶剂包括例如矿物油；直链或者支链烃(例如丙烷、异丁烷、丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、异己烷、庚烷、异庚烷、辛烷、十二烷、2，2-二甲基戊烷和2，2，4-三甲基戊烷)；环状和脂环族烃(例如环己烷、环庚烷、环辛烷、甲基环戊烷；甲基环己烷和甲基环庚烷)；全卤化的烃例如全氟化C4-C10烷烃；芳族烃(例如苯、甲苯、乙苯、均三甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、氯苯)及其任意组合。选择合适的溶剂的另外的考虑可以通过进行溶剂分离所处的位置来支配，如下面参考图2-5进一步详细解释的。
合适的齐格勒类型催化剂可以包括基于锆-，钛-，镁-或者铬的催化剂。LAO合成过程中催化剂的量方便地通过乙烯供料与催化剂中的金属(例如Ti、Mg、Zr或者Cr)的重量比来表示。根据各种实施方案，LAO合成可以以乙烯与金属的重量比为大约10000：1-大约120000：1或者大约25000：1-大约35000：1来进行。此外，如本文进一步所述的，催化剂的量还可以通过催化剂与水的摩尔比大于大约1000：1，或者大于大约2000：1，或者大于大约5000：1，或者大于10000：1来表征。供选择地，催化剂的量还可以通过反应器中催化剂与水的摩尔比(例如齐格勒类型催化剂与水摩尔比)为大约1000：1或者更大，或者大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大来表征。
一些齐格勒类型催化剂可以包含均相的、单中心铬催化剂。这样的催化剂可以由铬源与杂环、二芳基或者含磷化合物例如吡咯、吡啶基或者吡啶基-膦基化合物，连同铝活化剂例如甲基铝氧烷(MAO)或者改性的甲基铝氧烷(MMAO)来形成。这样的催化剂当提供到反应器时可以预先形成，或者它们可以通过将催化剂组分在将催化剂供给到反应器的供料管线中组合来即时(on-the-fly)(在线)配制。
适于形成LAO的一些齐格勒类型催化剂可以是双组分基于锆的催化剂。在更具体的实施方案中，第一组分可以是卤化锆(即，ZrClaBrb，其中a和b中每个是0、1、2、3或者4和a+b＝4)与有机化合物(其具有至多大约30个碳原子，并且其选自酯、酮、醚、胺、腈、酸酐、酰基氯、酰胺和醛)的加合物，和第二组分可以是烷基铝或者烷基锌化合物，其选自R2AlX，RAlX2/R3Al2X3，R3Al和R2Zn，其中R是C1-C20烷基和X是Cl或者Br。卤化锆加合物(第一组分)可以包括有机化合物与锆的摩尔比是大约0.9：1-大约2：1。在这样的实施方案中，低聚反应可以在大约10-50ppm的氧存在下进行，相对于所存在的乙烯的量。这样的催化剂当提供到反应器时同样可以预先形成，或者它们可以通过将催化剂组分在将催化剂供给到反应器的供料管线中组合来即时(在线)配制。
在这样的基于锆的齐格勒类型催化剂的更具体的实施方案中，有机化合物可以是具有式R1COOR2的酯，其中R1和R2每个是C1-C30烷基、芳基、烷芳基或者芳烷基，条件是R1还可以是氢。R1和R2一并考虑可以表示脂环族基团，并且酯可以是内酯例如γ-丁内酯或者苯酞。在更具体的实施方案中，具有大约6-大约16个碳原子的烷基酯可以是令人期望的，例如乙酸正己酯，乙酸正庚酯，乙酸正辛酯，乙酸正壬酯，乙酸正癸酯，乙酸异己酯，乙酸异癸酯等，其可以与ZrCl4形成二聚的等摩尔的加合物，并且表现出在适于形成LAO的常规溶剂中的高催化剂溶解性。
当使用基于锆的齐格勒类型催化剂用于LAO合成时，第一组分与第二组分的相对量可以在宽范围内变化。在一些实施方案中，第二组分与第一组分的摩尔比可以是大约1：1-大约50：1或者大约10：1-大约25：1。
产物流中的催化剂失活可以用合适的淬灭剂来进行，例如苛性材料的水溶液。合适的淬灭剂可以包括氨水，或者碱金属或者碱土金属碱性水溶液，例如碱金属或者碱土金属氢氧化物、氧化物、碳酸盐或者碳酸氢盐。胺淬灭剂(例如甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、戊基胺、己基胺、环己基胺、辛基胺、癸基胺、苯胺、苄基胺、萘基胺、二甲基胺、二乙基胺、二丁基胺、二苯基胺、甲基苯基胺、三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、三苯基胺、吡啶、甲基吡啶或者1，5-二氨基-2-甲基戊烷)可以用于其他实施方案中。在再其他实施方案中，醇、羧酸和酚也可以包含合适的淬灭剂。
现在将另外详细描述在催化剂失活之后作为侧流分离溶剂的方法，必要时进一步参考图2-5。
在一些实施方案中，分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流(中间蒸馏物)获得，并且C8+ LAO作为第一蒸馏塔的底部物流来分离。如上所提及和下面参考图2和3进一步详细解释的，1-己烯作为第一蒸馏塔的顶部物流来分离。这样的方法可以进一步包括将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔，和从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其中所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流(即，具有不同碳数的LAO)。下面参考图2和3来更详细描述其中作为第一蒸馏塔的侧流来获得分离的溶剂的工艺配置。
图2显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为蒸馏塔的顶部物流获得C6 LAO的方法。如图2所示，将包含C6+ LAO和溶剂的富含高级LAO的物流引入蒸馏塔200，于是C6 LAO可以作为顶部物流分离，和C8+ LAO可以作为底部物流获得。如果溶剂的沸点处于1-己烯和1-辛烯之间(即，处于正常沸点63℃到121℃之间)，则至少富含溶剂的侧流可以获自蒸馏塔200。底部物流中的C8+ LAO然后可以送到下游蒸馏塔210，于是C8 LAO可以作为顶部物流获得和C10+ LAO可以作为底部物流获得。同样串联连接到下游蒸馏塔210上的是下游蒸馏塔220和230。C10和C12 LAO可以分别作为下游蒸馏塔210和220的顶部物流获得，并且C12+ LAO和C14+ LAO作为底部物流获得，如图2所示。虽然图2未显示进一步的LAO分离，但是将理解可以使用另外的串联连接的下游蒸馏塔来分离直至期望碳数的单个LAO。
在图2所示配置中，包含单个LAO的顶部物流获自蒸馏塔200(C6LAO)和每个下游蒸馏塔210、220和230。净化的或者富含的溶剂作为蒸馏塔200的侧流来分离。作为在每个位置仅仅使用双产物蒸馏塔(即，除了抽出侧流之外仅仅提供顶部物流和底部物流的蒸馏塔)的替代选项，如图2的配置所示，本公开的一些实施方案可以使用一个或多个隔壁塔来实现单个LAO和溶剂彼此更有效的分离，此外提供减少了反应器系统的资本支出的优点，如下文所解释的。即，在这样的配置中，第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个可以是隔壁塔。在这样的配置的更具体的实施中，分离的溶剂可以作为隔壁塔的侧流来获得。隔壁可以促进侧流更有效的分离，如本文所述的。
本公开的隔壁塔中的隔壁的高度可以是整个蒸馏塔高度的大约25％-大约95％。单个隔壁在蒸馏塔内限定了两个腔室。多个隔壁也可以存在于本公开的隔壁塔中，来限定另外的腔室和由此促进甚至更有效的分离。隔壁塔内所限定的腔室可以包含以下的任意组合：多个蒸馏板、结构化波纹状的金属填料或者无规布置的疏松填充材料。隔壁塔内隔壁(一个或多个)的垂直位置可以是这样，使得侧流获自蒸馏塔的期望的高度，来促进侧流与更高和更低沸点的LAO的令人满意的分离。下文提供隔壁塔的操作原理的另外的细节。
供料流在低于隔壁顶部和高于其底部的位置上提供到隔壁塔。供料流在它进入的腔室中经历分离，但是它被阻止直接进入与进入点相对的腔室，由此改进了分离效率。代替地，顶部物流可以获自进入腔室，和塔底部物因此贫含在顶部物流中除去的组分(一种或多种)。在使得塔底部物挥发后，与供料流进入点相对的腔室内的气相也贫含在顶部物流中除去的组分(一种或多种)，由此能够获得更纯净状态的侧流。
图3显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为隔壁塔的顶部物流获得C6 LAO的方法。在图3所示配置中，蒸馏塔200和下游蒸馏塔210和220每个在其中并入了隔壁300。然而，要理解地是供选择的配置可以特征在于在任何蒸馏塔位置的双产物蒸馏塔，来代替一个并入的隔壁300。考虑到本公开的益处和理解隔壁塔所提供的分离特征，如下文所述，本领域技术人员可以容易地确定给定的LAO或者溶剂可以获自具体蒸馏塔配置的位置。
再次参见图3，C6 LAO同样作为蒸馏塔200的顶部物流获得，并且溶剂同样作为蒸馏塔200的侧流获得，前提是溶剂的沸点处于1-己烯和1-辛烯之间。作为蒸馏塔200的底部物流获得的C8+ LAO类似地提供到下游蒸馏塔210。代替从下游蒸馏塔210获得单个分离的LAO馏分，如图2的配置，当使用隔壁300时，两种分离的LAO馏分可以获自下游蒸馏塔。即，C8LAO作为顶部物流获得，和C10 LAO作为下游蒸馏塔210的侧流获得，以及C12+ LAO作为底部物流获得。类似地，通过将C12+ LAO提供到下游蒸馏塔220，C12 LAO和C14 LAO可以分别作为下游蒸馏塔220的顶部物流和侧流获得，和C16+ LAO可以作为底部物流获得。同样要理解另外的串联连接的下游蒸馏塔可以并入图3的配置中，来促进分离另外的直至期望碳数的单个LAO。
根据前述内容，可以理解使用隔壁塔作为第一蒸馏塔可以促进从其中作为侧流分离溶剂。此外，通过使用隔壁塔作为下游蒸馏塔中的至少一个，与仅仅使用双产物蒸馏塔相比，具有固定数目的塔的反应器系统可以分离更多的单个LAO馏分。供选择地，当使用至少一个下游隔壁塔来分馏直至给定碳数的LAO的混合物时，与仅仅使用双产物蒸馏塔相比需要更少的整体蒸馏塔。
当分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得时，用于选择合适的溶剂的类似考虑适用于上面塔配置二者(即，其中第一塔是双产物蒸馏塔或者隔壁塔的配置)。在其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流来获得的任一配置中，溶剂的沸点处于1-己烯(作为顶部物流分离)和1-辛烯(作为底部物流与其他C8+ LAO分离)之间。更合适地，溶剂可以与1-己烯(63℃)和1-辛烯(121℃)的沸点区分开，来促进更有效的分离。因此，在更具体的实施方案中，合适的溶剂的沸点可以与1-己烯和1-辛烯的沸点相差至少大约5℃，或者至少大约8℃，来促进溶剂作为具有合理高度的蒸馏塔的侧流的分离。因此，在一些实施方案中，适于作为第一蒸馏塔的侧流来分离的溶剂的正常沸点可以是68℃-116℃。具有这个范围的正常沸点的合适的烃溶剂可以包括但不限于甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。这些溶剂进一步具有与水的低亲和性，例如对于芳族溶剂低于大约600ppm(在25℃下对于甲苯是543ppm)和在25℃下对于脂肪族烃溶剂低于大约150ppm，其可以提供限制了溶剂再循环流中的水的进一步的优点，如上面进一步讨论的。
要进一步理解地是虽然本文中溶剂的选择可以就它们的正常沸点来描述，但是要理解地是本公开的分离方法不限于常压蒸馏方法。本文所述的任何分离方法可以在低于大气压的蒸馏压力下进行，例如大约0.1托-大约750托。在低于大气压的蒸馏压力的情况下，LAO和溶剂在较低温度下蒸馏，并且沸点是实际所用压力的函数。如果溶剂在低于大气压的压力的沸点保持在1-己烯和1-辛烯之间，上文所述的分离原则继续适用。
分离的溶剂可以作为非以上所述和在图2和3中详述那些的位置的侧流来获得。在一些实施方案中，分离的溶剂可以作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流来获得，并且1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流来分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流来分离。下面参考图4和5来进一步详细描述其中分离的溶剂作为一种或多种下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流来获得的配置。类似于图2和3所示的配置，其中溶剂从一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔再循环的配置可以进一步包括从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其中一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
图4显示了框图，其详述了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为分离C6 LAO的蒸馏塔下游蒸馏塔的顶部物流获得C8 LAO的方法。如图4所示，将C6+ LAO和溶剂的混合物引入蒸馏塔400中，于是C6 LAO可以作为顶部物流分离，和C8+ LAO和溶剂在底部物流中获得。对于沸点高于1-辛烯的溶剂来说，在图4所示配置的蒸馏塔400中不进行溶剂分离。将包含C8+LAO和溶剂的底部物流提供到下游蒸馏塔410，其进一步串联连接到下游蒸馏塔420和430。C8 LAO作为下游蒸馏塔410的顶部物流获得。如果溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间(即，处于正常沸点121℃到172℃之间)，则至少富含溶剂的侧流可以获自蒸馏塔410。C10+LAO作为蒸馏塔410的底部物流获得，然后送到下游蒸馏塔420，于是C10 LAO可以作为顶部物流获得和C12+ LAO可以作为底部物流获得。类似地，下游蒸馏塔430可以分离包含C12 LAO的顶部物流和作为底部物流提供C14+ LAO。虽然图4中未显示进一步的LAO分离，但是要理解地是另外的串联连接的下游蒸馏塔可以用于分离直至期望碳数的单个LAO。
在图4所示配置中，包含单一LAO的顶部物流获自蒸馏塔400和每个下游蒸馏塔410、420和430。净化的或者富含的溶剂作为下游蒸馏塔410的侧流来获得。作为仅仅使用双产物蒸馏塔的替代选项，如图4的配置所示，本公开的一些实施方案可以使用一个或多个隔壁塔，来实现单个LAO和溶剂彼此更有效的分离，以及已经在上面详述的其他益处。即，在这样的配置中，第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个可以是隔壁塔。在更具体的配置中，第一蒸馏塔可以是双产物蒸馏塔和一个或多个下游蒸馏塔可以是隔壁塔。在这样的配置的再更具体的实施中，分离的溶剂可以作为隔壁塔之一的侧流来获得。
图5显示了框图，其显示了作为侧流分离LAO合成的溶剂同时作为分离C6 LAO的蒸馏塔下游的隔壁蒸馏塔的顶部物流获得C8 LAO的方法。在图5所示的蒸馏配置中，下游蒸馏塔410、420和430每个并入了隔壁300，但是蒸馏塔400没有。如受益于本文公开的本领域技术人员将可以理解的，在蒸馏塔400内并入隔壁300可以改变图5的分离原则，来获得单个LAO馏分和溶剂，具体地，改变获得每个LAO馏分和溶剂的位置。然而，要理解地是在蒸馏塔400内并入隔壁300的供选择的配置也处于本公开的范围内，并且要理解地是LAO馏分和分离的溶剂可以获自不同于图4和5所示那些的位置。例如，当隔壁300并入蒸馏塔400中时，溶剂需要沸点处于1-癸烯和1-十二烯之间，来作为下游蒸馏塔410的侧流获得。
再次参见图5所示的配置，C6 LAO同样作为蒸馏塔400的顶部物流来获得，并且C8+LAO和溶剂作为底部物流获得，前提是溶剂的沸点至少等于1-辛烯的沸点。将作为蒸馏塔400的底部物流获得的C8+ LAO和溶剂提供到下游蒸馏塔410，其并入了隔壁300。如果溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯之间，则1-辛烯作为下游蒸馏塔410的顶部物流来获得，分离的溶剂作为下游蒸馏塔410的侧流来获得，并且C10+ LAO作为底部物流分离。从下游蒸馏塔410继续，将C10+ LAO送到下游蒸馏塔420，其也并入了隔壁300。C10 LAO作为下游蒸馏塔420的顶部物流获得，C12 LAO作为侧流获得，和C14+ LAO作为底部物流获得。类似地，将C14+ LAO送到下游蒸馏塔430来作为顶部物流提供C14 LAO，作为侧流提供C16 LAO和作为底部物流提供C18+LAO。
同样要理解地是另外的串联连接的下游蒸馏塔可以并入图5的配置中，来分离直至期望碳数的另外的单个LAO。因此，通过使用隔壁塔作为下游蒸馏塔中的至少一个，与仅仅使用双产物蒸馏塔的反应器系统相比，具有固定数目的塔的反应器系统可以分离更多的单个LAO馏分。供选择地，当分馏直至给定碳数的LAO的混合物时，当使用至少一个具有隔壁的下游蒸馏塔时，与仅仅使用双产物蒸馏塔的反应器系统相比，需要更少的蒸馏塔。
当作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂时，溶剂的沸点处于1-辛烯(作为顶部物流分离)和1-癸烯(作为底部物流与其他C10+ LAO分离)之间。更合适地，溶剂的沸点可以与1-辛烯(121℃)和1-癸烯(172℃)区分开，来促进更有效的分离。在一些实施方案中，合适的溶剂的沸点可以与1-辛烯和1-癸烯的沸点相差至少大约5℃，或者至少大约8℃，来促进溶剂作为具有合理高度的(常规或者隔壁)蒸馏塔的侧流的分离。因此，在一些实施方案中，适于作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得的溶剂的正常沸点可以是126℃-167℃(即，在1-辛烯和1-癸烯的正常沸点之间的全部范围，并且以5℃沸点间隔来选配)。具有在这个范围内的正常沸点的合适的溶剂可以包括但不限于对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。这些溶剂进一步具有对于水的低亲和性，例如对于芳族溶剂来说低于500ppm(在25℃下对于邻二甲苯、对二甲苯和异丙苯来说是440-456ppm)和在25℃下对于脂肪族烃溶剂来说低于大约150ppm(在25℃下对于环辛烷和壬烷来说是～80ppm)，这可以提供限制溶剂再循环流中的水的进一步的优点，如上面进一步所讨论的。
对于其中溶剂分离是在第一蒸馏塔中进行的配置来说(图2和3)，将进一步理解图4和5所示的分离配置不限于常压蒸馏方法。因此，本文所述的任何分离方法可以用低于大气压蒸馏来进行，例如大约0.1托-大约750托，在这种情况下，以上提及的沸点可以作为实际的压力的函数而变化。如果溶剂在低于大气压时的沸点保持在1-辛烯和1-癸烯之间时，上文所述的分离原则继续适用于图4和5的配置。
在溶剂从LAO中分离后，溶剂在返回反应器之前，可以作为再循环流通过一个或多个干燥器。再循环流中的溶剂可以获自以上提及的任何蒸馏配置。再次参见图2-5，并且还进一步参见图1，在引入到再循环溶剂管线104中来再循环到反应器100(图1)之前，作为侧流获得的分离的溶剂(即，来自于蒸馏塔200或者下游蒸馏塔410)可以通过一个或多个干燥器250。一个或多个干燥器250内合适的干燥剂可以包括例如分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合。可以有效除水的分子筛的实例包括例如
Figure BDA0003098749690000181
和
Figure BDA0003098749690000182
分子筛。无水盐的实例包括例如无水硫酸钠、无水硫酸镁、氯化钙等。反应性干燥剂的实例包括例如钠金属。
因此，本公开的方法的更具体的实施方案可以包括：将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、未反应的乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流(n是大于或者等于2的正整数)，所述产物流至少包含1-己烯；淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去未反应的乙烯和1-丁烯来形成包含C6+LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+ LAO的底部物流；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂，第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或更大，或者大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大。
在使用隔壁塔的更具体的分离配置中，分离的溶剂可以作为第一蒸馏塔(其是隔壁塔)的侧流来获得。任何或者全部的一个或多个下游蒸馏塔也可以是隔壁塔。可以从一个或多个下游蒸馏塔的每个分离单个LAO顶部物流，如上面进一步详述的。溶剂选择可以依照上面的描述，其中溶剂的沸点处于1-己烯和1-辛烯的沸点之间。
在使用隔壁塔的另一更具体的分离配置中，分离的溶剂可以作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流来获得，并且一个或多个下游蒸馏塔的至少第一个蒸馏塔是隔壁塔。在这样的实施方案中，第一蒸馏塔可以是双产物蒸馏塔，并且任何或者全部的一个或多个下游蒸馏塔可以是隔壁塔。供选择地，第一蒸馏塔也可以是隔壁塔，但是要理解LAO产物的下游分布可以不同于图4和5所示的。可以从一个或多个下游蒸馏塔的每个中分离单个LAO顶部物流，如上面进一步详述的。溶剂的选择可以依照上面的描述，其中溶剂的沸点处于1-辛烯和1-癸烯的沸点之间。
本文公开的实施方案包括：A.LAO合成方法。方法包括：在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；其中n是大于或者等于2的正整数；和其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大；通过从产物流中除去残留的乙烯和C4LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+ LAO和溶剂；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
B.LAO合成方法。方法包括：将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大；在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、残留乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；其中n是大于或者等于2的正整数；淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去残留乙烯和1-丁烯来形成包含C6+ LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+ LAO的底部物流；作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；和将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
实施方案A和B可以具有任意组合的下面的另外的要素中的一种或多种：
要素1：其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔。
要素2：其中分离的溶剂获自隔壁塔。
要素3：其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得，和C8+ LAO作为第一蒸馏塔的底部物流来分离。
要素4：其中方法进一步包括：将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔；和从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
要素5：其中溶剂选自甲基环戊烷，环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
要素6：其中溶剂包含正常沸点为大约68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，和水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
要素7：其中将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔；和其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流来分离。
要素8：其中方法进一步包括从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的下游，所述一种或多种下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
要素9：其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
要素10：其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
要素11：其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
要素12：其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流来获得。
作为非限定性实例，示例性的组合包括：A的方法组合要素1和2；1-3；1和3；1和5；1和6；1和7；1和9；1和10；1和11；2和3；2和4；2和5；2和6；2和7；2和8；2和9；2和10；2和11；3和4；3-5；3和5；3，4和6；3和6；5和6；7和8；7-9；7和9；7和10；7和11；5和11；6和11；9和11；10和11；3，4和11；7，8和11；7-9和11；和7，10和11。
作为另外的非限定性实例，示例性的组合还包括B的方法组合要素1和2；1和5；1和6；1和7；1和9；1和10；1和11；2和3；2和4；2和5；2和6；2和7；2和8；2和9；2和10；2和11；3和4；3-5；3和5；3，4和6；3和6；5和6；5和11；6和11；9和11；10和11；3，4和11；7，8和11；7-9和11；7，10和11；1和12；2和12；5和12；6和12；4和12；4，5和12；4，6和12；11和12；7和8；7-9；7和9；7和10；和7和11。
本发明进一步涉及：
1.方法，其包括：
在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；和
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大(供选择地，大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大)；
通过从产物流中除去残留的乙烯和C4 LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+ LAO和溶剂；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
2.段落1的方法，其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔中的一个或多个中的至少一个是隔壁塔。
3.段落2的方法，其中分离的溶剂获自隔壁塔。
4.段落2或者段落3的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得，和C8+LAO作为第一蒸馏塔的底部物流分离。
5.段落4的方法，其进一步包括：
将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
6.段落2-5任一项的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
7.段落2-5任一项的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
8.段落2或者段落3的方法，其中将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
9.段落8的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
10.段落2、3、8或者9任一项的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
11.段落2、3、8或者9任一项的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
12.段落1-11任一项的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
13.方法，其包括：
将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大(供选择地，大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大)；
在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、残留乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；
淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去残留乙烯和1-丁烯来形成包含C6+ LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+ LAO的底部物流；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；
其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
14.段落13的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得。
15.段落13或者段落14的方法，其进一步包括：
将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔中分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
16.段落14或者段落15的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
17.段落14或者段落15的方法，其中溶剂包含正常沸点为68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
18.段落13的方法，其中将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
19.段落18的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
20.段落18或者段落19的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
21.段落18或者段落19的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
22.段落13-21任一项的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
本发明进一步涉及：
1A.方法，其包括：
在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；和
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大(供选择地，大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大)；
通过从产物流中除去残留的乙烯和C4 LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+ LAO和溶剂；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
2A.段落1A的方法，其中分离的溶剂获自隔壁塔。
3A.段落1A的方法，其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔中的一个或多个中的至少一个是隔壁塔。
4A.段落1A的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得，和C8+ LAO作为第一蒸馏塔得底部物流分离。
5A.段落4A的方法，其进一步包括：
将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
6A.段落1A的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷，环己烷，异庚烷，2，2，4-三甲基戊烷，甲基环己烷，甲苯及其任意组合。
7A.段落1A的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且水在脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
8A.段落1A的方法，其中将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔得顶部物流分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
9A.段落8A的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
10A.段落1A的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
11A.段落1A的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
12A.段落1A的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
13A.方法，其包括：
将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大(供选择地，大约2000：1或者更大，或者大约3000：1或者更大，或者大约5000：1或者更大，或者大约10000：1或者更大)；
在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、残留乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；
淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去残留乙烯和1-丁烯来形成包含C6+ LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+ LAO的底部物流；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；
其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
14A.段落13A的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得。
15A.段落14A的方法，其进一步包括：
将包含C8+ LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔中分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
16A.段落14A的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
17A.段落14A的方法，其中溶剂包含正常沸点为68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
18A.段落13A的方法，其中将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+ LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
19A.段落18A的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
20A.段落18A的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
21A.段落18A的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
22A.段落13A的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
为了便于更好地理解本文所述的实施方案，给出了各种代表性实施方案的下面的实施例。下面的实施例绝不应当解读为限制或者限定本公开的范围。
实施例
实施例1：以1：1比率的乙烯与对二甲苯溶剂来进行一系列的乙烯低聚反应。反应在液相中在300psig下在间歇反应器中使用由ZrCl4，乙酸异癸酯和二乙基氯化铝制备的齐格勒类型催化剂来进行。催化剂中Al：Zr摩尔比是14：1。催化剂生产率是20000g LAO/所配制的催化剂中每克Zr。在乙烯中提供了不同量的水来确定水对于聚合物形成的效果。结果汇总在下表1中。
表1
Figure BDA0003098749690000291
1000：1的Zr：H2O比率对应于溶剂中大约50ppb的水浓度。
实施例2：工艺模拟#1。工艺物流模拟用SMISCI Provision PROIITM软件(版本9.3.2.)，使用常规的蒸馏塔布置(其配置来作为顶部物流除去溶剂)和这样的蒸馏塔布置(其配置来作为侧流除去溶剂)二者来进行。全部的工艺模拟使用了具有表2所示组成的模拟的LAO塔供料。将沸点为68℃-116℃的脂肪族溶剂与模拟的LAO塔供料组合。
表2
LAO Vol％
1-丁烯 18.3
1-己烯 18.1
1-辛烯 16.0
1-癸烯 12/4
1-十二烯 9.5
1-十四烯 6.5
1-十六烯 5.2
1-十八烯 4.0
混合的C<sub>20+</sub> LAO 10.0
当沸点为68℃-116℃的溶剂与沸点高于所述溶剂的LAO混合时，在常规的蒸馏塔布置中溶剂作为顶部物流分离时，获得了100％的水。
相对而言，当沸点为68℃-116℃的溶剂与C6+ LAO以及标称量的水(10kg/h)混合时，溶剂在侧流中时，仅仅分馏0.13kg/h的水(图2)。这代表了与作为顶部物流来分离溶剂时所获得的相比，溶剂中水含量下降>99％。当隔壁塔用于分离侧流时(图3)，没有水分馏到侧流中。
实施例3：工艺模拟#2。使用沸点为126℃-167℃的溶剂重复实施例2的工艺模拟。当溶剂与沸点高于所述溶剂的LAO混合时，在溶剂作为常规的蒸馏塔布置的顶部物流分离时，获得了100％的水。
相对而言，当沸点为126℃-167℃的溶剂与C8+ LAO以及标称量的水(10kg/h)混合时，溶剂在侧流中时，仅仅分馏0.13kg/h的水(图4)。这代表了与作为顶部物流来分离溶剂时所获得的相比，溶剂中水含量下降>99％。当隔壁塔用于分离侧流时(图5)，没有水分馏到侧流中。
就其中允许这样的实践的全部辖区的目的而言，本文的全部文件通过引用并入，包括任何优先权文件和/或测试程序，只要它们不与本文不一致。如从前述一般描述和具体实施方案中显然的，虽然已经显示和描述了本发明的形式，但是在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种改变。因此，不意在由此限制本发明。例如，本文的组合物可以没有在本文没有明确记载或者公开的任何组分或者组成。任何方法可以缺少没有在本文记载或者公开的任何步骤。同样，术语“包含”被认为与术语“包括”是同义的。无论何时当方法、组成、要素或者要素的组前面带有连接词“包含”时，应理解我们还预期了，在所述的组成、一种或多种要素前面带有连接词“基本上由……组成”、“由……组成”、“选自由……组成的组”或者“是”的相同的组成或者要素的组，反之亦然。
除非另有指示，否则表示本说明书和相关权利要求书中所用的成分的量，性能例如分子量，反应条件等的全部数值被理解为在全部情况下用术语“大约”修饰。因此，除非另有相反指示，否则下面的说明书和所附的权利要求书中所述的数值参数是近似值，其可以根据本发明的实施方案所寻求获得的期望的性能而变化。至少，和并非尝试限制应用权利要求的范围的等同原则，每个数值参数应当至少按照所报告的有效数字的数量和通过应用通常的四舍五入技术来解释。
无论何时当公开具有下限和上限的数值范围时，就具体公开了落入范围的任何数值和任何所包括的范围。具体地，本文公开的每个值的范围(处于“大约a-大约b”，或者等价地“大约a-b”，或者等价地“从大约a-b”的形式)被理解为阐明了包括在较宽值的范围内的每个数值和范围。此外，权利要求书中的术语具有它们平常的、普通的含义，除非专利权人另有明确和清楚的定义。此外，权利要求书中所用的不定冠词“一个”或者“一种”在本文定义为表示一种或大于一种的它所引导的要素。
本文提出了一种或多种示例性实施方案。为了简要起见，在本申请中没有描述或者显示物理实施的全部特征。应理解在本公开的物理实施方案的开发中，必须进行许多针对实施的决定，来实现开发者的目标，例如符合系统相关的、商业相关的、政府相关的和其他的限制，其在不同的执行和不同时间之间是不同的。虽然开发者的工作可能是耗时的，但是这样的工作对于受益于本公开的本领域技术人员来说是常规的任务。
所以，本公开非常适于获得所提及的结果和优点以及其中固有的那些。上面公开的具体实施方案仅仅是说明性的，因为本公开可以进行对于受益于本文教导的本领域技术人员来说不同的，但是等价方式的改变和实践。此外，除了下面的权利要求书中所述的之外，不意在限于本文所示的结构或者设计的细节。所以很显然上面公开的具体的说明性实施方案可以改变、组合或者变化，并且全部这样的改变被认为处于本发明的范围和精神内。本文合适地说明性公开的实施方案可以在不存在未在本文明确公开的任何要素和/或在本文公开的任何任选的要素时进行。

Claims (22)

1.方法，其包括：
在反应器中在低聚反应条件下在溶剂和齐格勒类型催化剂存在下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；和
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大；
通过从产物流中除去残留的乙烯和C4 LAO来获得富含高级LAO的物流，所述富含高级LAO的物流包含C6+LAO和溶剂；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
2.权利要求1的方法，其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔中的一个或多个中的至少一个是隔壁塔。
3.权利要求2的方法，其中分离的溶剂获自隔壁塔。
4.权利要求2或者权利要求3的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得，和C8+LAO作为第一蒸馏塔的底部物流分离。
5.权利要求4的方法，其进一步包括：
将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
6.权利要求2-5任一项的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
7.权利要求2-5任一项的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
8.权利要求2或者权利要求3的方法，其中将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
9.权利要求8的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
10.权利要求2、3、8或者9任一项的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
11.权利要求2、3、8或者9任一项的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
12.前述任一项权利要求的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
13.方法，其包括：
将乙烯、齐格勒类型催化剂和溶剂提供到反应器；
其中溶剂从具有一定水含量的再循环溶剂流提供到反应器，以使得反应器中齐格勒类型催化剂与水的摩尔比是大约1000：1或者更大；
在反应器中在低聚反应条件下催化反应乙烯，来形成包含一种或多种C2nH2n线性α-烯烃(LAO)、残留乙烯、残留齐格勒类型催化剂和溶剂的产物流，所述产物流至少包含1-己烯；
其中n是大于或者等于2的正整数；
淬灭产物流中的残留齐格勒类型催化剂，和从产物流中除去残留乙烯和1-丁烯来形成包含C6+LAO和溶剂的富含高级LAO的物流；
从富含高级LAO的物流中作为第一蒸馏塔的顶部物流分离1-己烯和第一蒸馏塔的包含C8+LAO的底部物流；
作为第一蒸馏塔的侧流或者作为一个或多个下游蒸馏塔中的一个蒸馏塔的侧流获得分离的溶剂；
其中第一蒸馏塔或者一个或多个下游蒸馏塔的一个或多个中的至少一个是隔壁塔，和分离的溶剂获自隔壁塔；和
将分离的溶剂在再循环溶剂流中返回反应器，所述再循环溶剂流在返回反应器之前通过一个或多个干燥器。
14.权利要求13的方法，其中分离的溶剂作为第一蒸馏塔的侧流获得。
15.权利要求13或者权利要求14的方法，其进一步包括：
将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔；和
从一个或多个下游蒸馏塔中分离单个LAO顶部物流，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
16.权利要求14或者权利要求15的方法，其中溶剂选自甲基环戊烷、环己烷、异庚烷、2，2-二甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、甲基环己烷、甲苯及其任意组合。
17.权利要求14或者权利要求15的方法，其中溶剂包含正常沸点为68℃-大约116℃的脂肪族烃溶剂，并且在25℃下水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
18.权利要求13的方法，其中将包含C8+LAO的底部物流提供到一个或多个下游蒸馏塔中的第一个蒸馏塔；和
其中分离的溶剂作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的侧流获得，1-辛烯作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的顶部物流分离，和C10+LAO作为一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔的底部物流分离。
19.权利要求18的方法，其进一步包括：
从一个或多个下游蒸馏塔分离单个LAO顶部物流，其处于一个或多个下游蒸馏塔的第一个蒸馏塔下游，所述一个或多个下游蒸馏塔每个提供了不同的单个LAO顶部物流。
20.权利要求18或者权利要求19的方法，其中溶剂选自对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、环辛烷、2-甲基辛烷、壬烷、异丙苯及其任意组合。
21.权利要求18或者权利要求19的方法，其中溶剂包含正常沸点为大约126℃-大约167℃的脂肪族烃溶剂，并且水在所述脂肪族烃溶剂中的溶解度小于大约150ppm。
22.权利要求13-21任一项的方法，其中一个或多个干燥器包含选自分子筛、无水盐、反应性干燥剂及其任意组合的干燥剂。
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