CN113165342A - 具有减少颜色的聚合物中间层 - Google Patents
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Abstract
公开了用于多层板的具有浅颜色的聚合物中间层。使用具有浅颜色的聚合物中间层提供具有浅颜色和较低黄度指数的多层板。
Description
发明背景
1. 发明领域
本公开涉及用于多层板的聚合物中间层和具有至少一个聚合物中间层片材的多层板的领域。具体地,本公开涉及具有浅色的聚合物中间层和包括具有浅色,特别是浅黄色的聚合物中间层的多层板的领域。
2. 相关技术的描述
多层板通常是包括两片基材片材(例如但不限于玻璃、聚酯、聚丙烯酸酯或聚碳酸酯)以及夹在其间的一个或多个聚合物中间层的板。层压多层玻璃板通常用于建筑窗户应用和用于机动交通工具和飞机的窗户。这些应用通常称为层压安全玻璃。层压安全玻璃中的中间层的主要功能是吸收由施加到玻璃上的冲击或力产生的能量,从而即使当有力施加并且玻璃破碎时也保持玻璃层的粘结,并且防止玻璃破碎成尖锐的碎片。此外,中间层可尤其赋予玻璃高得多的隔音等级,降低UV和/或IR光透射,或增强相关窗户的美学吸引力。中间层可为单层、两个或更多个单层的组合、已经共挤出的多层、至少一个单层和至少一个多层的组合、或多层片材的组合。
层压安全玻璃或多层玻璃板在运输工业中用于许多不同的应用,包括汽车、铁路和航空交通工具。用于层压安全玻璃的聚合物中间层也已经用于建筑或楼房应用中如,例如楼房或体育场中的窗户板、栏杆、装饰板(例如办公室中的)等。这样的应用通过将颜色和其它装饰性特征并入设计中而允许额外的创造性。
用于窗户、挡风玻璃和其它多层玻璃板应用的中间层通常通过将一种或多种聚合物树脂如聚(乙烯醇缩丁醛)与一种或多种增塑剂和其它添加剂混合,并通过本领域技术人员已知的任何适用过程或方法将混合物熔融加工成片材来制备,所述过程或方法包括但不限于挤出。对于包括两层或更多层的多层中间层,层可通过诸如共挤出和层压的方法组合。可任选地加入其它附加成分用于各种其它目的。在形成中间层片材之后,通常将其收集并卷绕以便运输和储存,并且用于多层玻璃板中的后续用途,如下所述。
在制造PVB中间层的方法中,有机化合物可与树脂和增塑剂(和任何其它添加剂)一起加入配制物中,并且这些有机化合物通常具有一定的颜色。在中间层的挤出过程中,可加入另外的颜色(或者加工温度可引起一些另外的颜色),并且这有时导致中间层具有微黄色。
过去,添加剂如稳定剂和光学增白剂的加入已被添加到配制物中以试图减少黄度或黄色。另外,已经做出尝试并且通过改进制造方法来限制各组分对黄度的贡献,但是以这种方式消除所有黄度或黄色是不实际的。目前商业可获得的PVB中间层的黄度指数(YI)一般至少约为2 (YI,如根据ASTM D1348和E313,在标称厚度为6.3 mm的PVB片材上测量和计算,如下进一步所述),并且在CIELab色彩空间中测量的黄色最浅 (即,最接近中性色的颜色)的中间层的L*值大于约95,a*值小于-1.0并且b*值大于2.0或大于2.5(如通过ASTM方法E313测量YI,和通过E308测量颜色)。
预期的聚合物中间层包括但不限于聚(乙烯醇缩醛)(poly(vinyl)acetals)树脂,例如聚(乙烯醇缩丁醛) (PVB)。多层层压材料可以包括多层玻璃板和多层聚合物膜。在某些实施方案中,多层层压材料中的多个聚合物膜可层压在一起以提供多层膜或中间层。在某些实施方案中,这些聚合物膜可具有涂层,例如金属、硅酮或本领域普通技术人员已知的其它适用涂层。包括多层聚合物膜的各个聚合物膜可使用本领域普通技术人员已知的粘合剂层压在一起。
以下提供了多层玻璃板通常与中间层组合生产的方式的简化的一般描述。首先,将至少一个聚合物中间层片材(单层或多层)放置在两个基材(例如玻璃板)之间,并且从边缘修剪任何多余的中间层,从而产生组装件。将多个聚合物中间层片材或具有多个层的聚合物中间层片材(或两者的组合)置于两个基材内,产生具有多个聚合物中间层的多层玻璃板并不罕见,特别是在建筑和/或楼房应用中,例如楼房中的窗户、内部或外部板、栏杆等。然后,通过本领域技术人员已知的适用工艺或方法从组装件中除去空气;所述工艺或方法例如通过夹辊、真空袋或其它脱气机构。另外,通过本领域普通技术人员已知的任何方法将中间层部分地压力粘结到基材上。在最后的步骤中,为了形成最终的整体结构,通过例如本领域普通技术人员已知的高温和高压层压工艺,例如但不限于热压处理,或通过本领域普通技术人员已知的其它工艺,使得该初步粘结更持久。
在多层层压玻璃板的制造中的问题之一是在最终的整体结构或层压材料如窗或板中存在各种光学缺陷和/或不希望的颜色。多层玻璃板需要没有光学缺陷并且具有一致的颜色或色调。另外,多层玻璃板需要美学上令人愉悦,即,玻璃板不可以具有不期望的制造缺陷。当向玻璃板加入新的特征和功能时,保持高的光学标准是重要的。
在多层玻璃板是用于需要较高光学或视觉质量水平的应用如窗户的那些情况下,良好的光学质量和颜色色调是特别重要的。在改进用于窗户和其它装配玻璃应用的多层玻璃板的尝试中,并且特别是在使它们在美学上更令消费者愉悦的尝试中,新的颜色和特征正在不断发展。需要用于窗户和其它板的改进的中间层,其中浅色或清澈透明外观是合意的。还需要具有非常浅的颜色,并且特别是浅黄色的改进的中间层。还需要具有浅色或清澈透明外观的中间层,其可以与其它中间层和层压玻璃板中的不同玻璃类型组合使用。因此,本领域需要开发具有较浅颜色色调或较少黄度的中间层,用于超白装配玻璃应用中,而不降低中间层的光学、机械和性能特性。
发明内容
由于本领域的这些和其它问题,本文特别描述的是具有改善的颜色,例如a*和b*的改善的组合的聚合物中间层。在一个实施方案中,中间层包含:聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、增塑剂和至少一种着色剂,其中该中间层具有改进的性质,例如浅颜色或低黄度指数(YI)。在一个实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)中间层包含:聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂,其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs.CIELab测量),所述中间层的色坐标a*和b*为-1<a*<0且0<b*<2。
在实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时具有约-2.0至约2.0的黄度指数(YI),或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时具有约-1.5至约1.5的黄度指数(YI),或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时具有约-1.0至1.0的黄度指数(YI),或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时具有约-0.5至0.5的黄度指数(YI),或当在厚度为3.8 mm的中间层上测量时具有约-1.0至约1.0的黄度指数(YI),或当在厚度为3.8mm的中间层上测量时具有约-0.5至约0.5的黄度指数(YI),或当在厚度为3.8 mm的中间层上测量时具有约-0.4至约0.4的黄度指数(YI),或当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时具有约-1.0至约1.0的黄度指数(YI),或当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时的黄度指数(YI)为约-0.5至0.5,或当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时的黄度指数(YI)为约-0.4至0.4,或当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时的黄度指数(YI)为约-0.3至0.3,或当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时的黄度指数(YI)为约-0.20至0.20 (如根据ASTM E313 IIIC/2°obs测量)。
在实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)的中间层,当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时的色坐标a*和b*为-0.65<a*<0和0<b*<1.5,或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时的色坐标a*和b*为-0.55<a*<0和0<b*<1.2,或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时的色坐标a*和b*为-0.45<a*<0和0<b*<0.8,或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时的色坐标a*和b*为-0.4<a*<0和0<b*<0.7,或当在厚度为6.3 mm的中间层上测量(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量)时的色坐标a*和b*为-0.3<a*<0和0<b*<0.4。
在实施方案中,当在具有厚度为6.3 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层具有L*≥90、或L*≥90.5、或L*≥91、或L*≥91.5。
在实施方案中,当在具有厚度为3.8 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层具有L*≥92、或L*≥92.5或L*≥93。
在实施方案中,当在具有厚度为0.76 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层具有L*≥94、或L*≥94.5或L*≥95。
在实施方案中,中间层是具有至少两层的多层中间层,或者中间层是具有至少三层的多层中间层,或中间层是具有多于三层的多层中间层。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材,(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6,-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和先前描述为在第一基材和第二基材之间的中间层,其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=92,a*=-0.7且b*=0.7(当根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材,(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6,-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和预先描述为在所述第一基材和所述第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*其中L*=93.5,a*=-0.6且b*=0.6(当根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材,(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6,-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和预先描述在所述第一基材和所述第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=95.7,a*=-0.45且b*=0.3(当根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在实施方案中,多层板具有至少80%的光透射比(%T),或多层板具有至少84%的光透射比(%T),或多层板具有至少89%的光透射比(%T) (当根据ASTM D1003和ASTM E1348III. D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,多层板包括:厚度为6 mm的第一玻璃基材、包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂的中间层(其中板具有色坐标a*和b*,其中板具有色坐标a*和b*,其中当在具有1.52mm厚度PVB的中间层的板上测量时,a*=-0.45且b*=1.31)、厚度为6mm的第二玻璃基材,其中每个6 mm玻璃基材具有色坐标a*=0.04且b*=1.15,所有根据ASTME1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量。在实施方案中,多层板具有黄度指数(YI),其中当根据ASTM E313 III C/2°obs在具有厚度为1.52 mm的中间层的板上测量时,-0.5≤YI≤0.5。
在另一个实施方案中,多层板包括厚度为6 mm的第一玻璃基材、包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂的中间层(其中所述板具有色坐标a*和b*,其中当在具有厚度为0.76 mm的中间层的板上测量时,a*=-0.31且b*=1.31)、厚度为6 mm的第二玻璃基材,其中每个6 mm的玻璃基材具有色坐标a*=0.04且b*=1.15,所有按照ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量。在实施方案中,多层板具有黄度指数(YI),其中当根据ASTM E313 IIIC/2°obs在厚度为0.76 mm的中间层上测量时,-0.25≤YI≤0.25。
在实施方案中,当根据ASTM D1003和ASTM E1348 III D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有L*≥97.5和至少95%的光透射比(%T),或L*≥97.0至少94%的光透射比(%T)。
在实施方案中,中间层是具有至少一个0.76 mm厚度的层的多层中间层,或者中间层是具有至少两个0.76 mm厚度的层的多层中间层。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:包含浮法玻璃的第一刚性基材(其具有6mm的标称厚度、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7,a*=-0.05,b*=0.7)、包含浮法玻璃的第二刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7,a*=-0.05,b*=0.7)和在第一基材与第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层(其标称厚度为0.76 mm),其中当根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*≥97.5,0<a*<-0.4且0<b*<1.5,并且其中所述中间层的色坐标a*和b*为0<a*<0.48且0<b*<0.6。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:包含浮法玻璃的第一刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7,a*=-0.05,b*=0.7)、包含浮法玻璃的第二刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7,a*=-0.05,b*=0.7)和在第一基材与第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层(其具有1.52 mm的标称厚度),其中当根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*≥97.5,0<a*<-0.48且0<b*<1.5并且其中中间层的a*和b*色坐标为0<a*<0.25且0<b*<0.35。
在另一实施方案中,制备改进颜色的聚(乙烯醇缩丁醛)片材的方法包括:提供聚(乙烯醇缩丁醛)树脂;提供增塑剂;提供至少一种添加剂,其量足以减少聚(乙烯醇缩丁醛)片材的颜色;熔融共混所述聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、所述增塑剂和所述添加剂以产生聚(乙烯醇缩丁醛)熔融共混物;并且将聚(乙烯醇缩丁醛)熔融共混物挤出成聚(乙烯醇缩丁醛)片材;其中所述聚(乙烯醇缩丁醛)片材当在厚度为6.3 mm的片材上测量(如根据ASTME1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量)时的色坐标a*和b*为-1<a*<0且0<b*<2。在实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)片材具有当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时具有约-2.0至约2.0的黄度指数(YI)。在另一实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)片材具有在任何前述范围内的色坐标和/或黄度指数。
在实施方案中,中间层包括单层,并且在其它实施方案中,中间层包括多层,例如两层、三层或四层或更多层。
在某些实施方案中,一个或多个刚性基材是玻璃。在其它实施方案中,板可进一步包括光电池,其中所述中间层封装所述光电池。在其它实施方案中,板还可包括具有或不具有涂层的膜,例如反射涂层或吸收UV的涂层。
附图简述
图1提供了色坐标和可以调节颜色的范围的图示说明。
图2提供了对具有浅色或低黄度重要的区域的更详细图示说明。
一个或多个优选实施方式的描述
本文中尤其描述了包含热塑性树脂、增塑剂和至少一种添加剂的中间层,其中所述中间层具有低黄度和清澈透明外观、良好的光学性质和其它性质的最小化变化或降低,使得其它性质是可接受的。
由于在聚合物(如PVB)中间层中存在一定量的黄度或黄色,当在应用如建筑应用中使用超白装配玻璃时,消费者有时会发现这是令人讨厌的。本发明人已经发现,通过以选择的比例和浓度加入着色剂,可以降低黄度(或降低黄色水平),以生产更中性颜色的聚合物材料,使得PVB的最终颜色具有极少或没有黄色。如本文中所用,浅色或低黄度通常是指黄度指数为0<YI<2的中间层。通过在聚合物中间层中加入特定的着色剂,可以如下进一步描述改变聚合物片材的a*和b*值。如果需要,使用不同着色剂的组合来改变或控制颜色的该相同原理可以用于将聚合物片材的颜色控制到不同范围的色坐标(即,接近0,0的a*和b*值)。
在一个实施方案中,中间层包含:聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、增塑剂和至少一种添加剂,例如着色剂、颜料或染料,其中所述中间层具有0.0至0.2的YI (如通过ASTM E313测量)。
在一个实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)中间层包含:聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂,其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层的色坐标a*和b*为-1<a*<0且0<b*<2。
在实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时,具有约-2.0至约2.0的黄度指数(YI),或者当在厚度为3.8 mm的中间层上测量时,具有约-1.0至约1.0的黄度指数(YI),或者当在厚度为0.76 mm的中间层上测量时,具有约-1.0至1.0的黄度指数(YI) (如根据ASTM E313 III C/2°obs测量)。
在实施方案中,当在具有厚度为6.3 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量),中间层具有L*≥90。在实施方案中,当在具有厚度为3.8 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs.CIELab测量),中间层具有L*≥92。在实施方案中,当在具有厚度为0.76 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量),中间层具有L*≥94。
在实施方案中,中间层是具有至少两层的多层中间层,或者中间层是具有至少三层的多层中间层,或者中间层是具有多于三层的多层中间层。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6、-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和权利要求1的在第一基材与第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛),其中多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=92、a*=-0.7且b*=0.7(当根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6、-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和权利要求2的在第一基材与第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛),其中多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=93.5、a*=-0.6且b*=0.6(当根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:第一玻璃基材和第二玻璃基材(其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L*=96.6、-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15)和权利要求3的在第一基材与第二基材之间的聚(乙烯醇缩丁醛),其中多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=95.7、a*=-0.45且b*=0.3(当根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在实施方案中,多层板具有至少80的光透射比(%T) (当根据ASTM D1003和ASTME1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量时)。
在另一个实施方案中,多层板包括:厚度为6 mm的第一玻璃基材、包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂的中间层、以及厚度为6 mm的第二玻璃基材,其中每个6 mm的玻璃基材具有色坐标a*=0.04和b*=1.15,其中当在具有中间层1.52 mm厚度PVB的板上测量时,所述板的色坐标a*和b*为a*=-0.45和b*=1.31,所有根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量。在实施方案中,多层板具有黄度指数(YI),其中当根据ASTM E313III C/2°obs在具有厚度为1.52 mm的中间层的板上测量时,-0.5≤YI≤0.5。
在另一个实施方案中,多层板包括厚度为6 mm的第一玻璃基材、包含聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂的中间层、以及厚度为6 mm的第二玻璃基材,其中每个6 mm玻璃基材的色坐标为a*=0.04和b*=1.15,其中当在具有厚度为0.76 mm的中间层的板上测量时,所述板的色坐标a*和b*值为a*=-0.31和b*=1.31,所有根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量。在实施方案中,多层板具有黄度指数(YI),其中当根据ASTM E313 IIIC/2°obs在厚度为0.76 mm的中间层上测量时,-0.25≤YI≤0.25。
在实施方案中,当根据ASTM D1003和ASTM E1348 III D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有L*≥97.5和至少95%的光透射比(%T),或L*≥97.0、至少94%的光透射比(%T)。在实施方案中,中间层是具有至少一个0.76 mm厚度的层的多层中间层,或者中间层是具有至少两个0.76 mm厚度的层的多层中间层。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:包含浮法玻璃的第一刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7、a*=-0.05、b*=0.7);包含浮法玻璃的第二刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7、a*=-0.05、b*=0.7),和在第一基材和第二基材之间的标称厚度为0.76 mm的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*≥97.5、0<a*<-0.4且0<b*<1.5,并且其中中间层的色坐标a*和b*为0<a*<0.48且0<b*<0.6。
在另一个实施方案中,透明多层板包括:包含浮法玻璃的第一刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7、a*=-0.05、b*=0.7);包含浮法玻璃的第二刚性基材(其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L*=97.7、a*=-0.05、b*=0.7),和在第一基材和第二基材之间的标称厚度为1.52 mm的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当根据ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时,多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L*≥97.5、0<a*<-0.48且0<b*<1.5,并且其中中间层的色坐标a*和b*为0<a*<0.25且0<b*<0.35。
当熔融挤出时,使用聚(乙烯醇缩醛)树脂(如聚(乙烯醇缩丁醛)树脂)、增塑剂和至少一种添加剂,产生具有浅黄色的中间层,而不牺牲其它物理和光学特性。如本文中所用的“较浅色”、“中性色”和“清澈透明”表示具有较少黄色或较低黄度指数(YI)以及围绕a*和b*值且尽可能接近0,优选具有b*>0且a*<0,的颜色,尽管在一些实施方案中,取决于所需性质,色坐标可包括b*<0且a*<0,b*<0且a*>0和b*>0且a*>0,只要a*和b*基本接近0。术语较浅色、中性色和清澈透明都指黄度或黄色(或缺乏以上)并且可贯穿本描述互换使用。
如前所述,已经通过向配制物中加入添加剂如稳定剂和光学增白剂来降低黄度或黄色,来尝试为中间层提供较少黄色的外观。以前试图减少黄度的实例可以在例如 Liu,R., He, B. & Chen, X. 2008. Degradation of poly(vinyl butyral) and itsstabilization by bases. Polymer Degradation and Stability 93(4): 846-853;美国公开号20140371356 A1;和美国专利号5,573,842中找到。加入通常被认为是‘蓝色’化合物的光学增白剂以补偿或减少黄色通常使所得聚合物看起来为绿色。另外,已经尝试通过改进制造方法来限制各组分对黄度的贡献,但是以这种方式消除所有黄度或黄色是不实际的。
本发明人发现,通过与其它原材料(如PVB和增塑剂等)一起加入着色剂(选择使PVB所得颜色具有极少或没有黄度(0<YI<2)的比例和浓度)可以降低颜色(由a*和b*值确定)并减少黄色外观(如,由YI值确定),从而生产出颜色更中性的PVB材料。可生产具有良好光学质量和改进的颜色(较低颜色或特别透明)的聚合物中间层。通过使用加入特定的着色剂,可以控制PVB片材的a*和b*值,如下文进一步所述。
图1表示通过加入特定的添加剂如着色剂,可以控制色坐标a*、b*和L*,并且如果适量加入添加剂,则可以制造具有低黄色坐标b*的减少颜色的聚合物片材。如图2所示,本发明的实例具有接近0的a*和b*值,而不具有添加剂的其它的中间层片材如商业可获得的PVB片材具有a*和b*值高得多的色坐标。具有较高的a*和b*值,则会产生不期望的高颜色(即,黄度)。
将解释贯穿本申请使用的一些术语以提供对本发明的更好理解。本文所用的术语“聚合物中间层片材”、“中间层”和“聚合物熔体片材”通常可表示单层片材或多层式中间层。如名称所暗示的,“单层片材”是作为一层挤出的单一聚合物层。另一方面,多层式中间层可包括多个层,包括单独挤出的层、共挤出的层或单独和共挤出的层的任意组合。因此,多层式中间层可以包括例如:组合在一起的两个或更多个单层片材(“多层片材”);共挤出在一起的两层或更多层(“共挤出片材”);组合在一起的两个或更多个共挤出片材;至少一个单层片材和至少一个共挤出片材的组合;以及至少一个多层片材和至少一个共挤出片材的组合。在本公开的各种实施方式中,多层式中间层包括至少两个设置为彼此直接接触的聚合物层(例如,共挤出的单层或多层),其中每层包含聚合物树脂,如下文更充分描述。如本文所用,“表层”通常是指多层式中间层的外层,并且“芯层”通常是指一个或多个内层。因此,一个示例性实施方案将是:表层//芯层//表层。然而应注意,其它实施方案包括具有多于三层(例如,4、5、6或至多10个单独的层)的中间层。另外,通过操纵层的组成、厚度或定位等,可以改变所使用的任何多层中间层。例如,在一个三层聚合物中间层片材中,两个外层或表层可包含聚(乙烯醇缩丁醛)(“PVB”)树脂与增塑剂或增塑剂混合物,而内层或芯层可包含相同或不同的PVB树脂或不同的热塑性材料与增塑剂和/或增塑剂混合物。因此预期的是,多层式中间层片材的表层和一个或多个芯层可包括相同的热塑性材料或不同的热塑性材料组成。根据需要,任一层或两层可包含本领域已知的额外添加剂。
尽管以下描述的实施方案提到的聚合物树脂为PVB,但本领域普通技术人员将理解,聚合物可为适用于多层板的任何聚(乙烯醇缩醛)聚合物。当与本公开的中间层组合使用用于窗户和其它装配玻璃应用时,PVB是特别合意的。
将讨论在中间层中通常发现、并且在本公开的中间层中发现的一些常见组分及所述中间层的形成。PVB树脂是通过已知的水或溶剂缩醛化方法,通过使聚乙烯醇(“PVOH”)与丁醛在酸催化剂存在下反应,树脂的分离、稳定和干燥而生产的。这种缩醛化方法公开于例如美国专利号2,282,057和2,282,026以及Wade, B. 2016, Vinyl Acetal Polymers,Encyclopedia of Polymer Science and Technology. 1–22(线上,版权2016 John Wiley& Sons, Inc.),其全部公开通过引用并入本文。树脂可以各种形式商业获得,例如以Butvar®树脂形式购自Eastman Chemical Company。
如本文所用,残余羟基含量(以PVOH计算)是指在加工完成后保留在聚合物链上的羟基的量。例如,PVB可通过将聚(乙酸乙烯酯)水解成PVOH,并然后使PVOH与丁醛反应来制备。在水解聚(乙酸乙烯酯)的方法中,通常不是所有的乙酸酯侧基都被转化为羟基。此外,与丁醛的反应通常不将会导致所有羟基都转化为缩醛基团。因此,在任何成品聚(乙烯醇缩丁醛)树脂中,在聚合物链上通常将存在作为侧基的残余乙酸酯基团(作为乙酸乙烯酯基团)和残余羟基(作为乙烯基羟基)。如本文所用,残余羟基含量是根据ASTM 1396基于重量百分比测量的。
在各种实施方案中,聚(乙烯醇缩丁醛)树脂包含约8至约35重量% (wt%)的以PVOH计算的羟基,取决于中间层的所需性质。在实施方案中,树脂(或至少一种树脂)可包含约10至30重量%,或约15至25重量%以PVOH计算的羟基,尽管根据所需性质其它量也是可能的。树脂还可以包含按聚乙烯酯(例如乙酸酯)计算小于15重量%的残余酯基团、小于13重量%、小于11重量%、小于9重量%、小于7重量%、小于5重量%或小于1重量%的残余酯基团,其中余量为缩醛,诸如丁醛缩醛,但任选地为其它缩醛基团,如2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛、异丁醛缩醛和2-乙基己醛缩醛基团的混合物(参见例如美国专利号5,137,954,整个公开通过引用并入本文)。
对于给定类型的增塑剂,聚合物中增塑剂的相容性很大程度由聚合物的羟基含量确定。具有较大残余羟基含量的聚合物通常与降低的增塑剂相容性或容量相关。相反,具有较低残余羟基含量的聚合物通常将导致增塑剂相容性或容量的增加。通常,可以控制和利用聚合物的残余羟基含量与增塑剂相容性/容量之间的这种相关性,以允许向聚合物树脂加入适量的增塑剂,并稳定地保持多个中间层之间的增塑剂含量的差异。
本公开的一种或多种PVB树脂(或多种树脂)通常具有大于50,000、约50,000至约500,000道尔顿、约70,000至约500,000道尔顿、约80,000至约250,000道尔顿、小于约500,000道尔顿或小于约250,000道尔顿的分子量,如通过使用低角度激光散射的尺寸排阻色谱法所测量的。如本文所用的术语“分子量”是指重均分子量。
其它添加剂可并入到中间层中以增强其在最终产品中的性能并赋予中间层某些附加性质,只要添加剂不会不利地影响所需的颜色和其它性质。这些添加剂包括但不限于粘合控制剂(“ACAs”)、染料、其它颜料(例如彩色颜料或二氧化钛)、稳定剂(例如紫外稳定剂)、抗氧化剂、防粘连剂、阻燃剂、IR吸收剂或阻滞剂(例如氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧(LaB6)和氧化铯钨)、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、抗冲改性剂、成核剂、热稳定剂、UV吸收剂、UV稳定剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆、增强添加剂和填料,以及本领域普通技术人员已知的其它添加剂。
在本公开中间层的各种实施方案中,中间层将包含约5至约100 phr (每百份树脂中的份数)的总增塑剂。如本文所用,增塑剂或中间层中任何其它组分的量可以基于重量/重量以每百份树脂中的份数(phr)测量。例如,如果将30克增塑剂加入到100克聚合物树脂中,则所得增塑聚合物的增塑剂含量将为30 phr。如本文所用,当给出中间层的增塑剂含量时,参照用于制备中间层的熔体中的增塑剂的phr来确定增塑剂含量。
用于这些中间层的合适增塑剂的实例包括多元酸或多元醇的酯等等。合适的增塑剂包括,例如,三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、环己基己二酸己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯和它们的混合物。在一些实施方案中,增塑剂为3GEH。
在其它实施方案中,可单独或与另一增塑剂(例如3 GEH)组合使用高折射率增塑剂。如本文所用,“高折射率增塑剂”是具有至少约1.460的折射率的增塑剂。常用增塑剂如3GEH的折射率为约1.442,并且许多其它常规增塑剂的折射率为约1.442至约1.449。可用于聚合物中间层的具有高折射率的增塑剂的实例包括但不限于聚己二酸酯(polyadipates)(RI为约1.460至约1.485);环氧化物,例如环氧化大豆油(RI为约1.460至约1.480);邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(RI为约1.480至约1.540);苯甲酸酯(RI为约1.480至约1.550);和其它专用增塑剂(RI为约1.490至约1.520)。聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的折射率为约1.485至1.495。高折射率增塑剂的实例包括但不限于多元酸或多元醇的酯、聚己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、苯甲酸酯、甲苯甲酸酯、苯六甲酸酯和其它专用增塑剂等等。合适的增塑剂的实例包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二邻甲苯甲酸酯、三乙二醇二邻甲苯甲酸酯、二丙二醇二邻甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化的壬基酚及其混合物。在一些实施方案中,高折射率增塑剂的实例为二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
预期如本文所述的聚合物中间层片材可通过生产能够用于多层板(例如玻璃层压材料或玻璃板)的聚合物中间层片材的领域中的普通技术人员已知的任何合适的方法生产。例如,预期聚合物中间层片材可通过溶液流延、压塑、注塑、熔融挤出、熔喷或本领域普通技术人员已知的用于生产和制造聚合物中间层片材的任何其它程序形成。此外,在使用多个聚合物中间层的实施方案中,预期这些多个聚合物中间层可通过共挤出、吹塑薄膜、浸涂、溶液涂布、刮刀、桨叶(paddle)、气刀、印刷、粉末涂布、喷涂或本领域普通技术人员已知的其它方法形成。尽管本领域普通技术人员已知的生产聚合物中间层片材的所有方法都被认为是生产本文所述的聚合物中间层片材的可能方法,但本申请将集中在通过挤出和共挤出方法生产的聚合物中间层片材上。使用本领域已知的方法形成本发明的最终多层玻璃板层压材料。
通常,在挤出最基本的意义上,挤出是用来产生固定横截面轮廓的物体的方法。这是通过将材料推过或拉过具有最终产品所需横截面的模头来实现的。通常,在挤出过程中,热塑性树脂和增塑剂,包括上述那些树脂、增塑剂和其它添加剂中的任何,被预混合并被进料到挤出机装置中。通常使用任何添加剂,例如着色剂和UV抑制剂(以液体、粉末或粒料形式),并且可以将其在热塑性树脂或增塑剂到达挤出机装置之前混合到其中。这些添加剂被并入热塑性聚合物树脂中(并通过延伸所得的聚合物中间层片材)以提高聚合物中间层片材在最终多层玻璃板产品中的某些性质及其性能。
在挤出机装置中,热塑性原材料、增塑剂、一种或多种颜料和任何其它上述添加剂的颗粒进一步混合和熔融,产生温度和组成通常均匀的熔体。一旦熔体到达挤出机装置的末端,就将熔体推进到挤出机模头中。挤出机模头是热塑性挤出方法的组件,其赋予最终聚合物中间层片材产品以其轮廓。通常,模头被设计成使得熔体均匀地流动,从圆柱形轮廓离开模头并成为产品的最终轮廓形状。通过模头可以赋予最终聚合物中间层片材多种形状,只要存在连续的轮廓。
在挤出模头将熔体成形为连续轮廓之后的状态下的聚合物中间层将被称为“聚合物熔体片材”。在方法中的这个阶段,挤出模头已赋予热塑性树脂特定的轮廓形状,从而产生聚合物熔体片材。聚合物熔体片材始终是高度粘性的,并且通常处于熔融状态。在聚合物熔体片材中,熔体还没有冷却到片材通常完全“凝固”的温度。因此,在聚合物熔体片材离开挤出模头之后,目前采用的热塑性挤出方法中的下一步通常是用冷却装置冷却聚合物熔体片材。在以前采用的方法中使用的冷却装置包括但不限于,喷淋器、风扇、冷却浴和冷却辊。冷却步骤的作用是将聚合物熔体片材凝固为具有通常均匀的非熔融冷却温度的聚合物中间层片材。在一些实施方案中,聚合物熔体片材可在离开模头之后和冷却步骤之前进行压纹,如前所述。与聚合物熔体片材相反,该聚合物中间层片材不处于熔融状态并且不是高度粘性的。相反,它是凝固的最终形式的冷却的聚合物中间层片材产品。为了本申请的目的,这种凝固且冷却的聚合物中间层将被称为“聚合物中间层片材”。
在挤出方法的一些实施方案中,可使用共挤出方法。共挤出是一种同时挤出多层聚合物材料的方法。通常,这种类型的挤出利用两个或更多个挤出机来熔融并输送稳定的体积通量的不同粘度或其它性质的不同热塑性熔体通过共挤出模头成为所需的最终形式。在共挤出方法中离开挤出模头的多个聚合物层的厚度通常可以通过调节熔体通过挤出模头的相对速度和通过加工每种熔融热塑性树脂材料的各个挤出机的尺寸来控制。
通常,聚合物中间层片材或任何层或中间层的厚度或规格可以为至少约2、至少约5、至少约10、至少约15、至少约20密耳和/或不超过约120、不超过约100、不超过约90、不超过约60、不超过约50或不超过约35密耳,或者其可以在约2至约120、约10至约100、约15至约60、或约20至约35密耳的范围内,但其它厚度可为合适的,取决于所需的性质和/或应用。以毫米计,聚合物层或中间层的厚度可以为至少约0.05、至少约0.13、至少约0.25、至少约0.38、至少约0.51 mm和/或不大于约2.74、不大于约2.54、不大于约2.29、不大于约1.52或不大于约0.89 mm,或在约0.05至2.74、约0.25至约2.54 mm、约0.38至约1.52 mm或约0.51至约0.89 mm的范围内,但其它厚度可为合适的,取决于所需性质和/或应用。
如上所述,本公开的中间层可用作单层片材或多层式片材。具有改善或较浅色的中间层可与一个或多个透明或有色中间层一起使用以提供一种或多种所需的层压材料颜色和外观。在各种实施方案中,本公开的中间层(作为单层片材、多层式片材或作为相同或不同材料的一个或多个层)可以并入多层板,例如透明多层板。
如本文所用,多层板可以包括其上设置有聚合物中间层片材的单一基材,例如玻璃、丙烯酸类或聚碳酸酯,并且最常见的是,具有聚合物膜进一步设置在聚合物中间层上。聚合物中间层片材和聚合物膜的组合在本领域中通常称为双层。具有双层构造的典型多层板是:(玻璃)//(聚合物中间层片材)//(聚合物膜),其中聚合物中间层片材可以包括多个中间层,如上所述。聚合物膜提供光滑、薄、刚性的基材,其提供比单独使用聚合物中间层片材通常获得的光学特性更好的光学特性,并且用作性能增强层。聚合物膜与本文所用的聚合物中间层片材的不同之处在于,聚合物膜本身不提供必要的耐穿透性和玻璃保有的性能,而是提供性能改进,例如红外吸收特性。聚(对苯二甲酸乙二醇酯) (“PET”)是最常用的聚合物膜。
本公开的中间层将最通常用于包括两个基材,优选一对玻璃片材(或本领域已知的其它刚性材料,例如聚碳酸酯或丙烯酸类)的多层板,其中中间层设置在两个基材之间。这种构造的实例将是:(玻璃)//(聚合物中间层片材)//(玻璃),其中所述聚合物中间层片材可以包括如上所述的多层式中间层或多个不同的单或多层中间层,并且其中所述聚合物中间层(或其中的层)中的至少一个包括改进的中间层。多层板的这些实例决不意味着限制,因为本领域普通技术人员将容易认识到,可以用本公开的中间层制造除上述那些之外的许多构造。
典型的玻璃层压方法包括以下步骤:(1)组装两个基材(例如玻璃)和中间层;(2)通过IR辐射或对流装置短时间加热组装件;(3)将所述组装件送到压力夹辊中以进行第一次脱气;(4)第二次加热组装件,例如在约70℃至约120℃的温度下,以给予组装件足够的临时粘合来密封中间层的边缘;(5)将组装件送到第二压力夹辊以进一步密封中间层的边缘并允许进一步处理;和(6)热压处理组装件,例如在135℃至150℃的温度和150 psig至200psig的压力下,约30至90分钟。
通常用于描述聚合物中间层的一个参数是清晰度,其通过测量雾度值或雾度百分数(% 雾度)来确定。当透过材料观察物体时,在穿过材料的膜或片材时散射的光可以产生模糊或朦胧视野。因此,雾度值是样品的散射光与入射光相比的量化。雾度百分数的测试是用分光光度计如购自Hunter Associates (Reston,VA)的Ultrascan XE或Ultrascan PRO,并根据ASTM D1003-13程序B,使用光源C,在2度的观察者角度(observer angle)下进行的。本公开的中间层还具有至少85%或至少85至95%或更高的典型光透射比(%T) (如在HunterLab Ultrascan XE上测量的),取决于所用PVB厚度和玻璃的类型。在实施方案中,%T可为至少86%、至少87%、至少88%、至少89%或至少90%或更多,特别是如果中间层被层压在两片低铁玻璃之间。在中间层为单(single)层或单(mono)层时,本发明的中间层合意地具有约-0.1的a*和约0.1的b*。取决于所需的颜色水平、厚度、最终用途以及其它因素,其它值可为可能的。
实施例
通过混合和熔融挤出PVB树脂、增塑剂和着色剂以及其它常用添加剂(包括粘合控制剂和UV稳定剂),制备具有改进的较浅颜色的中间层片材样品。将混合物挤出以形成厚度为约0.76 mm (30规格(30密耳))的中间层片材。
为了测试所得中间层,将多层堆叠并压制以形成测量YI和L*a*b*值的目标厚度。对于约6.3 mm的目标或标称厚度,堆叠十(10)层,并且对于3.8 mm的目标厚度,堆叠五(5)层,然后压制到目标厚度,如以下进一步描述的。还如下所示对单层PVB进行测量。实际PVB厚度记录在表中。
在一些表中,显示了PVB的a*和b*值。这些值通过计算获得。为了计算中间层的a*和b*,在层压前测量要使用的玻璃,并且然后进行对层压材料(即玻璃/一个或多个中间层/玻璃)的测量,并且如下进一步所述计算差值。所得聚合物中间层具有表1至5中所示的性质。
通过测量所用玻璃的性质,并且然后测量层压材料样品(层压在两片玻璃之间的一个或多个中间层)来计算中间层颜色和YI值。层压材料的颜色等于所用玻璃的颜色加上中间层的颜色。如果玻璃的颜色是已知的(即,仅在层压之前以玻璃的形式测量),那么中间层的颜色等于层压材料的颜色与玻璃的颜色之间的差异。玻璃颜色和层压材料颜色根据ASTM方法E1348通过相同的方法测量。
测量不同厚度(或层数)的多个样品以确定中间层的颜色和黄度指数(YI)。中间层以单层形式、以五层层压在一起的堆叠体的形式以及在十层的压制的堆叠体中测量。对于单层和五层样品,将一个或多个中间层放置在所需尺寸的两个玻璃片之间,将其预压以除去空气,并且然后层压。对于十层样品,将中间层放置在所需尺寸的两个玻璃片之间,并放置在机械压机之间,并一起熔融成目标厚度为6.3 mm的PVB。
表1显示了标准的、商业可获得的PVB的性质,其使用10个层与不同类型玻璃和不同玻璃厚度组合。对测量的YI进行PVB厚度校正如下:YI校正 = (YI测量*6.3)/PVB厚度。
表1-标准PVB (标称厚度为6.3 mm的10层压制堆叠体)
YI、L*、a*、b*和%T的值未进行颜色校正。对于具有相同数的样品(即样品1、样品1A、样品1B和样品1C),PVB相同,但玻璃类型和/或厚度不同。对玻璃颜色进行PVB a*和b*的校正,并且显示PVB片材的计算值。对于样品1、2、3和4,使用厚度为2.2 mm的标准透明浮法玻璃。对于“A”样品,使用4 mm低铁玻璃。对于“B”样品,使用4 mm标准透明浮法玻璃。对于“C”样品,使用5 mm低铁玻璃。
如表1的数据所示,PVB的a*值为-0.86至-2.56,并且b*值为2.89至6.65,表明在L*a*b*色标(color scale)上颜色为极黄。校正的YI值也表明PVB的黄色(或高黄度指数)为4.3至10.0的YI。
表2显示了标准的商业可获得PVB的性质,其使用1层PVB与不同类型玻璃和不同玻璃厚度(玻璃类型和厚度与以上所列表1的相同)组合。
表2-单层PVB (标称厚度为0.76 mm)的标准PVB层压材料
由于样品只有单层PVB,所以未测量YI。PVB的a*和b*值与表1的十层样品遵循相同趋势,并且在L*a*b*色标上更黄。
如上所述制备所公开的减少颜色(较低黄度)中间层的样品,除了如前所述以足以减少黄色的量加入另外的着色剂。表3显示了当以与对上面表1中的标准中间层所述相同的方式层叠和压制10个层时,减少颜色的中间层的性质。
表3-在4 mm低铁玻璃中的减少颜色的PVB (标称厚度为6.3 mm的10层压制堆叠体)
如表3所示的PVB的a*和b*值与相同厚度的商业可获得的PVB的表1中所示的值相比显著较低。减少颜色的PVB具有较低的%T值,但水平仍在可接受的范围内。减少颜色的PVB的YI值也显着低于标准PVB的YI值。
表4显示了减少颜色的PVB的性质,其使用以与前述相同的方式堆叠并压制在一起的5个层。
表4-减少颜色的PVB (在4 mm低铁玻璃中的标称厚度为3.8 mm的5层压制堆叠体)
如表4所示,PVB的a*和b*值与表3所示的值非常相似。减少颜色的PVB的%T值低于标准PVB,但水平仍在可接受的范围内。
表5显示了如前述层压的一层减少颜色的PVB的性质。
表5-4 mm低铁玻璃中的单层减少颜色的PVB(标称厚度为0.76 mm)
如表5所示的PVB的a*和b*值与相同厚度(标称0.76 mm)的商业可获得的PVB的表2所示的值相比显著较低(并且因此黄色较少)。减少颜色的PVB具有较低的%T值,但水平仍在可接受的范围内。
表1至表5中的颜色数据(L*a*b*)表明,加入着色剂的组合,提供减少颜色或浅颜色的聚合物中间层(或者所述聚合物中间层是特别透明且具有较低黄度或黄色的)。与标准的、商业可获得的中间层相比,这种具有减少颜色的中间层具有显著不同且改善的外观。比较例如10层的标准中间层的数据,其中YI至少为4.3(表1中样品1),且YI至高为10,而对于减少颜色的中间层,所有YI值小于1.0,其中最高YI值为0.7。同样地,减少颜色中间层上与标准中间层上的a*和b*值相比显著降低,显示出减少颜色的中间层的黄色较少,或者具有较低的黄度或黄色。
总之,如本文所述的具有浅颜色(即,特别透明)的聚合物中间层具有优于具有较高水平颜色的聚合物中间层的优点,因为它们可以在美学上更令人愉悦。其它优点对于本领域技术人员来说将是显而易见的。
虽然已经结合某些实施方案的描述公开了本发明,包括当前被认为是优选实施方案的那些,但是详细描述旨在是举例说明,并且不应当被理解为限制本公开的范围。如本领域普通技术人员将理解的,除了本文中详细描述的那些实施方案之外的实施方案也被本发明所涵盖。在不脱离本发明的精神和范围的情况下,可对所描述的实施方案进行修改和变化。
还将进一步理解,对于本公开的任何单一组分给出的任何范围、值或特性可以与对于本公开的任何其它组分给出的任何范围、值或特性互换使用(在相容的情况下)以形成对于各组分具有限定值的实施方案,如本文通篇所给出的。例如,可以形成除了包含在任何给定范围内的增塑剂之外还包含具有在任何给定范围内的残余羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)的中间层,以形成本公开范围内的许多变换,但是其列出将为冗长的。此外,除非另有说明,否则为一个种类或一个类别(例如邻苯二甲酸酯或苯甲酸酯)提供的范围,也可以应用于该种类内的物质或该类别成员,例如对苯二甲酸二辛酯。
Claims (16)
1.一种聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其包含:
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种增塑剂,
其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs.CIELab测量),所述中间层的色坐标a*和b*为-1<a*<0且0<b*<2。
2.根据权利要求1所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层的色坐标a*和b*为-0.55<a*<0且0<b*<1.2。
3.根据权利要求1所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),所述中间层的色坐标a*和b*为-0.3<a*<0且0<b*<0.4。
4.根据权利要求1所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在厚度为6.3 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E313 III C/2°obs测量),该中间层的黄度指数(YI)为约-1.0至1.0。
5.根据权利要求1所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在厚度为3.8 mm的中间层上测量时(如根据ASTM E313 III C/2°obs测量),该中间层的黄度指数(YI)为约-1.0至1.0。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在具有厚度为6.3 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),L*≥90。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在具有厚度为3.8 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),L*≥92。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中当在具有厚度为0.76 mm的中间层的层压材料上测量时(如根据ASTM E1348 III. D65/10°Obs. CIELab测量),L*≥95。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中所述中间层为具有至少两层的多层中间层。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,其中所述中间层为具有至少三层的多层中间层。
11.一种透明多层板,包括:
第一玻璃基材,和
第二玻璃基材,
其中所述第一玻璃基材和所述第二玻璃基材由超白浮法玻璃组成,具有4 mm的厚度和色坐标L*、a*和b*,其中L* = 96.6、-0.20<a*<-0.15且0.08<b*<0.15,
和在第一基材和第二基材之间的权利要求1至10中任一项所述的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,
其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L* = 92、a*=-0.7且b*=0.7 (当根据ASTME1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时)。
12.根据权利要求11所述的多层板,其中所述多层板具有至少80%的光透射比(%T)(当根据ASTM D1003和ASTM E1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时)。
13.根据权利要求11所述的多层板,其中所述中间层是具有至少一个0.76 mm厚度的层的多层中间层。
14.根据权利要求11所述的多层板,其中所述中间层是具有至少两个0.76 mm厚度的层的多层中间层。
15.一种透明多层板,包括:
包含浮法玻璃的第一刚性基材,其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L* =97.7、a*=-0.05且b*=0.7,
包含浮法玻璃的第二刚性基材,其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L* =97.7、a*=-0.05且b*=0.7,
和在第一基材和第二基材之间的标称厚度为0.76 mm的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,
其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L* ≥ 97.5、0<a*<-0.4且0<b*<1.5,
并且,其中所述中间层的色坐标a*和b*为0<a*<0.48且0<b*<0.6,当根据ASTM E1348III.D65/10°Obs. CIELab测量时。
16.一种透明多层板,包括:
包含浮法玻璃的第一刚性基材,其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L* =97.7、a*=-0.05且b*=0.7,
包含浮法玻璃的第二刚性基材,其标称厚度为6 mm、具有色坐标L*、a*和b*,其中L* =97.7、a*=-0.05且b*=0.7,
和在第一基材和第二基材之间的标称厚度为1.52mm的聚(乙烯醇缩丁醛)中间层,
其中所述多层板具有色坐标L*、a*和b*,其中L* ≥ 97.5、0<a*<-0.48且0<b*<1.5,
并且,其中所述中间层的色坐标a*和b*为0<a*<0.25且0<b*<0.35,当根据ASTME1348 III.D65/10°Obs. CIELab测量时。
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