CN113150462A - 一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 - Google Patents
一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113150462A CN113150462A CN202110322127.5A CN202110322127A CN113150462A CN 113150462 A CN113150462 A CN 113150462A CN 202110322127 A CN202110322127 A CN 202110322127A CN 113150462 A CN113150462 A CN 113150462A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- pvc processing
- product
- processing modification
- pvc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 37
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 10
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 20
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 5
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AAEHPKIXIIACPQ-UHFFFAOYSA-L calcium;terephthalate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 AAEHPKIXIIACPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LUYZTDPLLWFWQU-UHFFFAOYSA-L magnesium;terephthalate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LUYZTDPLLWFWQU-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 claims description 4
- UYISKGVFPMWFJV-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid;zinc Chemical compound [Zn].OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 UYISKGVFPMWFJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 3
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl cyclohexyloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCCCC1 BLCKNMAZFRMCJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LRUDDHYVRFQYCN-UHFFFAOYSA-L dipotassium;terephthalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 LRUDDHYVRFQYCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L disodium;terephthalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 VIQSRHWJEKERKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 claims description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 10
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 abstract description 15
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 abstract description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 90
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 89
- 239000000047 product Substances 0.000 description 62
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 5
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Zn] Chemical compound [Ca].[Zn] IHBCFWWEZXPPLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N calcium;oxido(oxo)alumane Chemical compound [Ca+2].[O-][Al]=O.[O-][Al]=O XFWJKVMFIVXPKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种复合型PVC加工改性助剂的制备方法，使用酸酐与PE裂解后产物进行接枝得到接枝产物，再将其与分散剂、偶联剂以及对苯二甲酸盐进行共混，得到复合型PVC加工改性助剂。本发明的制备方法简单，采用接枝产物与其他材料机械共混的方式，避免了加工改性助剂在生产过程中出现分散不均的情况出现；酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后的产物，既对PVC基体起到了增强增韧的作用，又改善了材料与PVC基体的相容性，同时还具有润滑性能；本发明制备的PVC加工改性助剂与传统的抗冲改性剂相比，不仅具有相当的抗冲性能，还具有优良的热稳定性以及低温抗冲性，可消除各助剂添加相互抵触造成的制品化学、物理性能下降的缺陷。
Description
技术领域
本发明涉及PVC加工改性助剂技术领域，具体涉及一种复合型PVC加工改性助剂的制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯(CH2＝CHCl)聚合得到的一种无定形聚合物，分子中含有大量的氯原子，是一种强极性聚合物，分子间作用力很大，因而PVC刚性较大而韧性不足，是一种硬而脆的高聚物。且聚集态结构复杂，需加热到一定的温度才能显示出塑性，粘流温度Tf很高，甚至接近分解温度，它的加工温度和分解温度比较接近，加工性能也较差，对剪切敏感、粘度大、熔体强度差、塑化性能较差。
目前，主要通过加入各种抗冲改性助剂以提高PVC制品的韧性。但传统抗冲改性剂的添加,常常仅解提高了PVC制品的韧性，但由此而造成的不同功能助剂的添加相互抵触的行为会引起制品出现例如拉伸强度下降等其他化学、物理性能下降等缺陷，这类问题至今未能得到完好的解决。由此极大地影响了聚氯乙烯材料的广泛应用和聚氯乙烯塑料制品的使用成本和使用范围。
常用的PVC抗冲改性剂可分为非预定弹性体型(NPDE)、预定弹性体型(PDE)和过渡型等三类。非预定弹性体型抗冲改性剂的典型代表是氯化聚乙烯(CPE)。对PVC的增韧作用机理为网络增韧机理，加入到PVC制品中后，能够在PVC初级粒子周围能形成类似网络结构或准网络结构的连续相，能够对中央的PVC粒子起到保护的作用。而预定弹性体型抗冲改性剂主要代表是具有核－壳结构的ACR和MBS。在与PVC混合后，这类共混材料具有明显的“海－岛”结构，即ACR或MBS的交联橡胶相(核粒子)以分散的“岛”形式分散在连续的PVC塑料相“海”中，橡胶相和塑料相通过ACR、MBS的壳层聚合物(一般与PVC有良好的相容性)而实现良好的界面结合。过渡型抗冲改性剂是特性界于预定弹性体型和非预定弹性体型之间的一类抗冲改性剂，它们在与PVC熔融加工过程中能保持其大部分形状，但结构保持完善程度低于预定弹性体型抗冲改性剂，且相态结构和共混材料性能对加工条件的敏感性较大，ABS就是过渡性抗冲改性剂的代表品种。
现有技术中，在PVC管材、型材制品中，CPE是使用最多、最为广泛的抗冲改性剂。对于用于PVC增韧的CPE，一般应选择分子量较大、熔融黏度与PVC黏度接近的非结晶或微晶橡胶态型CPE，这样在共混时才能在PVC相中形成类似网络结构或准网络结构的连续相，从而对PVC制品起到抗冲增韧的效果。但CPE在使用过程中，存在有一定的缺陷，对加工生产会带来一定的负面影响，当CPE中含氯量较低时，与PVC的相容性将会变差，共混后会形成两相结构；而当含氯量过高时，虽然与PVC相容性较好，但该共混体系的弹性降低，不利于增韧；当CPE与PVC共混时，CPE必须足量才能形成网状结构，但随着CPE添加量的逐渐增加，CPE分子结构中氯原子呈无规则分布，玻璃化温度与结晶度均较低；且由于CPE与PVC相容性较好，部分分子渗透到PVC分子中，阻断了PVC分子之间的结合，在外力下易使PVC分子变形或相互发生滑动位移，导致其共混体系的拉伸强度、维卡软化点、弯曲弹性模量、耐热性能等刚性指标相应下降；在PVC/CPE/环保钙锌稳定剂体系加工过程中，抗冲改性剂CPE的使用使得体系加工扭矩增大，产生大量加工剪切热，且CPE自身热稳定性较差，增韧效果会随着温度的升高有所降低；同时，对于绿色环保的可持续发展理念而言，CPE在生产制造的过程中会产生大量的稀HCl，将会对水体环境造成不可逆的污染；同时在生产过程中，需要使用到大量的石油基乙烯等作为原料，这将在PVC绿色产业发展的大背景下与之背道而驰，不符合绿色制造可持续循环的基本方针。
王海玲[1]等以异戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯为聚合单体，通过多步乳液种子聚合，制备了具有典型核壳结构的三元接枝聚合物MIS。胶乳粒子的核心是轻度交联且具低剪切模量的橡胶核，外壳是聚甲基丙烯酸甲酯硬壳层。研究了橡胶相的组成对聚合反应时间、胶乳粒径和玻璃化温度的影响，引发剂的种类对接枝聚合的影响。所得的新型抗冲改性剂可显著提高PVC塑料的力学性能，是一种理想的PVC增韧剂。([1]王海玲,李修园,李玉洁,李燕敏,于元章.新型抗冲改性剂的制备及性能[J].塑料，2012,41(04):44-46+22.)。
玉恒[2]等通过外加种子乳液的工艺，在反应型乳化剂SE-10N存在下,以丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为主要单体，以1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(BGDMA)为交联单体制备了均相交联型和过渡层型两种窄粒径分布ACR乳液，然后直接将所得乳液加到VCM悬浮聚合体系中制备原位悬浮接枝共聚型PVC复合树脂，得到高抗冲PVC母料。([2]玉恒.氯乙烯悬浮聚合用抗冲组分设计及抗冲PVC的制备[D].北京化工大学，2017.)。
王海玲及玉恒研究均对现有抗冲改性剂进行了改性，并用于PVC加工抗冲改性领域，对PVC制品的增强增韧有所成效，但是并没有完全解决抗冲改性剂与PVC基体相容性较差的问题，且缺乏其研究成果在实际PVC加工领域中的应用。这类研究的抗冲改性剂在PVC配方体系中具有很强的热力作用，粘流温度高，在加工中受到的剪切作用强，往往导致物料提前塑化，需要添加较多润滑剂降低扭矩，来防止物料由于润滑不足引起焦料等情况出现，又由于添加了较多润滑剂，致使制品在挤出过程中，口模及定型套等处出现析出问题，严重影响聚氯乙烯制品的生产周期；同时造成制品化学、物理性能下降等缺陷。
综上所述:传统的抗冲改性助剂品种既不能有效解决相容、增韧、拉伸强度、维卡软化点、弯曲弹性模量、耐热性能等加工和塑料制品的化学物理性能诸多要求，又在生产过程中对环境造成破坏。违背了塑料制品绿色制造的基本国策，需要改进提高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种既能充分塑化物料、减少润滑剂析出情况的发生、同时又具有优良的热稳定性以及低温抗冲性，可消除各助剂添加相互抵触造成的制品化学、物理性能下降缺陷的一种复合型PVC加工改性助剂的制备方法。
为了实现上述目的，本发明技术方案如下：一种复合型PVC加工改性助剂的制备方法，使用酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后，再将其与分散剂、偶联剂以及对苯二甲酸盐进行共混，得到复合型PVC加工改性助剂，所述复合型PVC加工改性助剂的制备方法包括以下步骤：
S1：酸酐接枝PE裂解后产物的制备：将酸酐与PE裂解产物加入洁净干燥的反应釜中，开启搅拌并使用冷凝回流装置，待温度升高至PE裂解产物完全熔融并与酸酐混合均匀后，将已称好的引发剂加入至反应体系中，恒温反应若干小时搅拌后，停止加热并关闭搅拌，出料，冷却后进行干燥、磨粉、过筛，得到接枝产物；
S2：复合型PVC加工改性助剂的制备：将步骤S1中制得的接枝产物加入到高速搅拌机中，同时加入分散剂、偶联剂以及对苯二甲酸盐，经高速混合后，得到复合型PVC加工改性助剂。
作为优选的，在步骤S1中，所述酸酐与PE裂解产物的质量比为0.5-3:100，所述引发剂与PE裂解产物质量的质量比为0.1-0.5:100。
作为优选的，在步骤S1中，将所述引发剂加入至反应体系后，所述反应釜中的恒温反应温度为115-155℃，搅拌转速为200-4000r/min，恒温反应时间为0.5-4h。
作为优选的，在步骤S1中，所述酸酐为马来酸酐、琥珀酸酐、苯酐中的一种或多种。
作为优选的，在步骤S1中，所述PE裂解产物为HDPE、LDPE及LLDPE中的一种或多种，所述PE裂解产物的分子量为1500-6000，且所述PE裂解产物的熔点为110-130℃。
作为优选的，在步骤S1中，所述引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯及过氧化叔戊酸叔丁基酯中的一种或多种。
作为优选的，在步骤S2中，所述分散剂的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.5％-20％，所述偶联剂的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.1％-5％，所述对苯二甲酸盐的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的1％-10％，高速搅拌机的转速为50-5000r/min，搅拌时间为20-600s。
作为优选的，在步骤S2中，所述分散剂为纳米级碳酸钙、纳米级滑石粉、纳米级硅灰石及纳米级高岭土中的一种或多种。
作为优选的，在步骤S2中，所述偶联剂为钛酸酯、铝酸酯、锂酸酯、硅烷、铬络合物、磷酸酯、硼酸酯、锡酸酯、锆酸酯、锆铝酸酯中的一种或多种。
作为优选的，在步骤S2中，所述对苯二甲酸盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠中的一种或多种。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明复合型PVC加工改性助剂中，酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后的产物，既对PVC基体起到了增强增韧的作用，又改善了材料与PVC基体的相容性，同时还具有一定的润滑性能；
2、分散剂的添加使得该发明复合型PVC加工改性助剂在PVC基体中分散性优良，同时增强了PVC基体的物理性能；同时，PVC行业加工中会加入大量的无极粉体，偶联剂的使用则可促进PVC基体与无机粉体的界面结合，从而获得优异的性能；
3、本发明加入的对苯二甲酸盐进而对PVC基体的塑化性能及力学性能起到促进作用，同时兼具一定的热稳定性；
4、本发明的制备方法简单，通过先合成酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后的产物，再进行磨粉、过筛，后进行机械共混其他材料的方法，避免了复合型PVC加工改性助剂在生产过程中出现大颗粒抱团，分散不均的情况出现，制备的复合型PVC加工改性助剂既能充分塑化物料，与PVC基体相容性好，可为PVC制品带来优良的性能，同时润滑性能较好，具备一定的热稳定性能。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合具体实例对本发明做进一步的描述，但不可理解为对本发明的限定，对于本领域的技术人员根据上述发明内容所做的一些非本质的改进与调整，也视为落在本发明的保护范围内。
实施例1
本实施例提供一种复合型PVC加工改性助剂的制备制备方法，具体步骤为：步骤S1：称取分子量为2000的LLDPE裂解后产物、马来酸酐质量比为100:1.5的反应物，并将其放入反应釜中，开启搅拌，搅拌转速1000r/min，并使用冷凝回流装置，待温度升高至125℃，LLDPE裂解后产物完全熔融，所述LLDPE裂解后产物熔点在110℃，待LLDPE裂解后产物与马来酸酐混合均匀后，将已称好的过氧化苯甲酰加入至反应体系中，LLDPE裂解后产物与过氧化苯甲酰的质量比为100:0.3，恒温反应1h并不断搅拌均匀后，停止加热并关闭搅拌，出料，冷却后在真空干燥箱中进行干燥，真空干燥箱的压力设置成-0.01MPa，温度设置成50℃，干燥时间4h后，再将反应物进行磨粉、过筛20目，得到接枝产物；
步骤S2：将步骤S1中制得的接枝产物加入到高速搅拌机中，同时加入纳米碳酸钙、铝酸脂以及对苯二甲酸钙，步骤S1中制得的接枝产物占复合型PVC加工改性助剂总质量的89.5％，纳米碳酸钙占复合型PVC加工改性助剂总质量的5％，铝酸酯占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.5％，对苯二甲酸钙占复合型PVC加工改性助剂总质量的5％。经转速为3000r/min的高速混合300s后，得到呈粉末状复合型PVC加工改性助剂。
实施例2
本实施例提供一种复合型PVC加工改性助剂的制备制备方法，具体步骤为：步骤S1：称取分子量为3000的HDPE裂解后产物、琥珀酸酐质量比为100:2.0的反应物，并将其放入反应釜中，开启搅拌，搅拌转速1500r/min，并使用冷凝回流装置，待温度升高至130℃，待HDPE裂解后产物完全熔融，所述HDPE裂解后产物熔点在120℃，待HDPE裂解后产物与琥珀酸酐混合均匀后，将已称好的过氧化月桂酰加入至反应体系中，HDPE裂解后产物与过氧化月桂酰的质量比为100:0.5，恒温反应1.5h并不断搅拌均匀后，停止加热并关闭搅拌，出料，冷却后在真空干燥箱中进行干燥，真空干燥箱的压力设置成-0.01MPa，温度设置成50℃，干燥时间4h，再将反应物进行磨粉、过筛20目，得到接枝产物；
步骤S2：将步骤S1中制得的接枝产物加入到高速搅拌机中，同时加入纳米级滑石粉、硅烷以及对苯二甲酸锌，步骤S1中制得的接枝产物占复合型PVC加工改性助剂总质量的91.9％，纳米级滑石粉占复合型PVC加工改性助剂总质量的3％，硅烷占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.1％，对苯二甲酸锌占复合型PVC加工改性助剂总质量的5％。经转速为3500r/min的高速混合400s后，得到呈粉末状复合型PVC加工改性助剂。
实施例3
本实施例提供一种复合型PVC加工改性助剂的制备制备方法，具体步骤为：步骤S1，称取分子量为4500的LDPE裂解后产物、苯酐质量比为100:2.5的反应物，并将其放入反应釜中，开启搅拌，搅拌转速2000r/min，并使用冷凝回流装置，待温度升高至135℃，待LDPE裂解后产物完全熔融，所述LDPE裂解后产物熔点在130℃，待LDPE裂解后产物与苯酐混合均匀后，将已称好的过氧化二碳酸二异丙酯酰加入至反应体系中，LDPE裂解后产物与过氧化二碳酸二异丙酯的质量比为100:0.3，恒温反应2h并不断搅拌均匀后，停止加热并关闭搅拌，出料，冷却后在真空干燥箱中进行干燥，真空干燥箱的压力设置成-0.01MPa，温度设置成50℃，干燥时间4h，再将反应物进行磨粉、过筛20目，得到接枝产物；
步骤S2：将步骤S1中制得的接枝产物加入到高速搅拌机中，同时加入纳米级硅灰石钛酸酯以及对苯二甲酸镁，步骤S1中制得的接枝产物占复合型PVC加工改性助剂总质量的93.7％，纳米级硅灰石占复合型PVC加工改性助剂总质量的3％，钛酸酯占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.3％，对苯二甲酸镁占复合型PVC加工改性助剂总质量的3％。经转速为4000r/min的高速混合500s后，得到呈粉末状复合型PVC加工改性助剂。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明复合型PVC加工改性助剂中，酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后的产物，既对PVC基体起到了增强增韧的作用，又改善了材料与PVC基体的相容性，同时还具有一定的润滑性能；
2、本发明分散剂的添加使得该发明复合型PVC加工改性助剂在PVC基体中分散性优良，同时增强了PVC基体的物理性能；同时，PVC行业加工中会加入大量的无极粉体，偶联剂的使用则可促进PVC基体与无机粉体的界面结合，从而获得优异的性能；
3、本发明加入的对苯二甲酸盐进而对PVC基体的塑化性能及力学性能起到促进作用，同时兼具一定的热稳定性；
4、本发明的制备方法简单，通过先合成酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后的产物，再进行磨粉、过筛，后进行机械共混其他材料的方法，避免了复合型PVC加工改性助剂在生产过程中出现大颗粒抱团，分散不均的情况出现，制备的复合型PVC加工改性助剂既能充分塑化物料，与PVC基体相容性好，可为PVC制品带来优良的性能，同时润滑性能较好，具备一定的热稳定性能。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例，不用于限制本发明，本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员可以在本发明的实质和保护范围内，对本发明做出各种修改或等同替换，这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：使用酸酐与PE裂解后产物进行接枝反应后，再将其与分散剂、偶联剂以及对苯二甲酸盐进行共混，得到复合型PVC加工改性助剂，所述复合型PVC加工改性助剂的制备方法包括以下步骤：
S1：酸酐接枝PE裂解后产物的制备：将酸酐与PE裂解产物加入洁净干燥的反应釜中，开启搅拌并使用冷凝回流装置，待温度升高至PE裂解产物完全熔融并与酸酐混合均匀后，将已称好的引发剂加入至反应体系中，恒温反应若干小时搅拌后，停止加热并关闭搅拌，出料，冷却后进行干燥、磨粉、过筛，得到接枝产物；
S2：复合型PVC加工改性助剂的制备：将步骤S1中制得的接枝产物加入到高速搅拌机中，同时加入分散剂、偶联剂以及对苯二甲酸盐，经高速混合后，得到复合型PVC加工改性助剂。
2.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述酸酐与PE裂解产物的质量比为0.5-3:100，所述引发剂与PE裂解产物质量的质量比为0.1-0.5:100。
3.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，将所述引发剂加入至反应体系后，所述反应釜中的恒温反应温度为115-155℃，搅拌转速为200-4000r/min，恒温反应时间为0.5-4h。
4.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述酸酐为马来酸酐、琥珀酸酐、苯酐中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述PE裂解产物为HDPE、LDPE及LLDPE中的一种或多种，所述PE裂解产物的分子量为1500-6000，且所述PE裂解产物的熔点为110-130℃。
6.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S1中，所述引发剂为过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯及过氧化叔戊酸叔丁基酯中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述分散剂的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.5％-20％，所述偶联剂的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的0.1％-5％，所述对苯二甲酸盐的质量占复合型PVC加工改性助剂总质量的1％-10％，高速搅拌机的转速为50-5000r/min，搅拌时间为20-600s。
8.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述分散剂为纳米级碳酸钙、纳米级滑石粉、纳米级硅灰石及纳米级高岭土中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述偶联剂为钛酸酯、铝酸酯、锂酸酯、硅烷、铬络合物、磷酸酯、硼酸酯、锡酸酯、锆酸酯、锆铝酸酯中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的复合型PVC加工改性助剂的制备方法，其特征在于：在步骤S2中，所述对苯二甲酸盐为对苯二甲酸钙、对苯二甲酸锌、对苯二甲酸镁、对苯二甲酸钾、对苯二甲酸钠中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110322127.5A CN113150462A (zh) | 2021-03-25 | 2021-03-25 | 一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110322127.5A CN113150462A (zh) | 2021-03-25 | 2021-03-25 | 一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113150462A true CN113150462A (zh) | 2021-07-23 |
Family
ID=76884941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110322127.5A Pending CN113150462A (zh) | 2021-03-25 | 2021-03-25 | 一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113150462A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102690440A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-09-26 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种塑料复合润滑剂及其制备方法 |
| CN104177744A (zh) * | 2014-08-13 | 2014-12-03 | 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 | 一种防析出型润滑剂的制备 |
| CN105733124A (zh) * | 2014-12-10 | 2016-07-06 | 黑龙江鑫达企业集团有限公司 | 一种加工助剂（acr）改善pvc材料 |
| CN106905494A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-06-30 | 黑龙江林海华安新材料股份有限公司 | 树脂促塑化剂及其制备和应用其制造木塑装饰材料的方法 |
| CN110144092A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-20 | 江苏理工学院 | 一种环保硬质pvc改性材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-03-25 CN CN202110322127.5A patent/CN113150462A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102690440A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-09-26 | 成都新柯力化工科技有限公司 | 一种塑料复合润滑剂及其制备方法 |
| CN104177744A (zh) * | 2014-08-13 | 2014-12-03 | 江苏爱特恩东台新材料科技有限公司 | 一种防析出型润滑剂的制备 |
| CN105733124A (zh) * | 2014-12-10 | 2016-07-06 | 黑龙江鑫达企业集团有限公司 | 一种加工助剂（acr）改善pvc材料 |
| CN106905494A (zh) * | 2017-02-09 | 2017-06-30 | 黑龙江林海华安新材料股份有限公司 | 树脂促塑化剂及其制备和应用其制造木塑装饰材料的方法 |
| CN110144092A (zh) * | 2019-05-22 | 2019-08-20 | 江苏理工学院 | 一种环保硬质pvc改性材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 童筱莉等: "PEW-g-MAH的制备及其对PP/Talc的改性", 《现代塑料加工应用》 * |
| 罗家汉等: "马来酸酐接枝聚乙烯蜡及其润滑性能初探", 《合成树脂及塑料》 * |
| 蔡智敏: "聚乙烯蜡在塑料加工中的应用", 《当代化工》 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1340349C (en) | Processing aid for thermoplastic resin, and thermoplastic resin composition comprising same | |
| JP5015371B2 (ja) | プラスチック添加剤組成物、その製造方法およびブレンド | |
| WO2014180118A1 (zh) | 聚氯乙烯混合物及其制备方法 | |
| WO2017202337A1 (zh) | 聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有该低温增韧改性剂的聚氯乙烯复合料 | |
| KR100398741B1 (ko) | 염화비닐계수지의제조방법 | |
| JPS6346106B2 (zh) | ||
| JP2002138210A (ja) | マルチプルポリマー添加剤系 | |
| US4607080A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP1186635B1 (en) | Bimodal high solids polymeric additive compositions, processes and products thereof | |
| TWI231305B (en) | High rubber impact modifier powders | |
| JP6348615B2 (ja) | アクリル系加工助剤及びこれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| US5093420A (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| KR101061874B1 (ko) | 내충격성이 우수한 투명 아크릴계수지의 제조방법 | |
| KR100708993B1 (ko) | 다층구조의 고분자 활제 및 그의 제조방법 | |
| US20020052429A1 (en) | Functional liquid-solid additive systems: compositions, processes, and products thereof | |
| CN113150462A (zh) | 一种复合型pvc加工改性助剂的制备方法 | |
| CN110240778A (zh) | 一种本体abs树脂的制备方法 | |
| US4699948A (en) | Vinyl chloride polymer resin composition | |
| CN112898714A (zh) | 一种多功能高效pvc改性加工助剂的制备及应用 | |
| CN108659367B (zh) | 一种透明洗衣机盖用组合物及制备方法 | |
| KR100505505B1 (ko) | 가공 보조제 공중합체 조성물 | |
| JPH07179701A (ja) | 改良されたレオロジー特性を有するポリ塩化ビニルとポリオレフィンとをベースとした組成物と、その合成法と、その応用 | |
| CN110272603B (zh) | 一种高耐压pvc树脂组合物及其制备的高耐内压pvc管材 | |
| KR101123400B1 (ko) | 유동성이 향상된 내충격 폴리메틸메타크릴이트 수지 | |
| CN115160509A (zh) | 一种具有阻燃增韧功能的核壳粒子制备方法及聚乳酸材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210723 |