CN113150399A - 一种低气味人造板及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种低气味人造板及其制备方法,包括气味吸附剂,所述气味吸附剂包括层状材料和吸附材料,层状材料优选MXene,吸附材料优选环糊精。本发明提供的低气味人造板可降低人造板气味等级且不影响人造板的力学性能,制法简单。
Description
技术领域
本发明属于人造板领域,具体涉及一种低气味人造板及其制备方法。
背景技术
近年来,随着人们环保意识的提高,无醛人造板发展迅猛,各大定制家居企业纷纷推出了无醛家居产品,人造板无醛化已经深入人心。但根据定制家居企业反馈,无醛人造板气味问题投诉率比含醛板材高。主要原因是无醛人造板所用木材原料本身就会释放一些气味物质,尤其是加工成刨花或纤维后,更容易释放,大多数消费者不了解气味来源,一旦闻到板材有气味,就认为是有甲醛释放,从而对产品进行投诉。
目前无醛人造板所用胶黏剂主要有异氰酸酯胶黏剂、生物质胶黏剂等,其中异氰酸酯胶黏剂所占市场份额最高。异氰酸酯本身不含游离甲醛,没有VOCs释放、无明显气味,绿色环保,且其固化产物聚脲强度高、化学稳定性好、不易降解,所制备的板材具有较好的力学性能。为了进一步促进环保、安全的无醛人造板的应用推广,需要开发降低板材气味的方法。
CN 110696140 A公开了一种低气味饰面人造板的生产方法,具体报道了在木质原料中加入茶叶、桔皮粉和缓释吸味胶囊的方式降低板材气味,但是非木质原料的引入会导致板材力学性能下降;CN 106945145 A公开了一种低气味环保人造板的生产工艺,其通过优化刨花形态、改变人造板组织结构促进气味排出,使用优质原料减少气味来源,有效降低板材气味等级,但是改变刨花形态和板材组织结构会导致生产工艺发生较大变动;CN105313202 A公开了一种去除红木气味的方法,其采用饱和蒸汽处理木材去除木材气味;CN1364682 A公开了圭卫矛木材的除臭处理方法,其是用氢氧化钠溶液、氨水溶液和乙醇溶液常温下浸泡木材进行除臭,使木材中的低级脂肪酸与上述物质反应生成无味的盐或具有苹果香味的酯;CN 103624852 A公开了一种水木花梨木材除味的方法,其是利用低温等离子处理提高木材气味分子逸出速率,并使用臭氧将气味物质氧化消解,但是上述几种方法都会导致木材不同程度降解,从而导致木材力学性能显著下降。
因此,目前需要寻求一种低气味的人造板,以使人造板的气味更低,更利于健康环保,促进其推广应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低气味人造板及其制备方法,通过添加气味吸附剂来吸附人造板基材中的气味物质分子,减少人造板气味,降低人造板气味等级。
为实现发明的目的,采用以下的技术方案:
一种低气味人造板,包括气味吸附剂,所述气味吸附剂包括吸附材料和层状材料,所述吸附材料为环糊精,所述层状材料为MXene。
作为本发明的一些优选实施方式,所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精、γ环糊精中的一种或多种,优选γ环糊精。
作为本发明的一些优选实施方式,所述MXene为粒径为60-80目的MXene。
优选的,所述气味吸附剂的加入量为人造板原料质量的2-5%。
在本发明的一些优选实施方式中,所述人造板还包括胶黏剂,所述胶黏剂为异氰酸酯胶黏剂。
作为本发明的一些优选实施方式,所述气味吸附剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环糊精溶解于水中;
(2)向环糊精溶液中加入MXene,超声处理,促进环糊精分子向MXene层间渗透;
(3)将步骤(2)得到的混合液经干燥得到气味吸附剂。
本发明前述气味吸附剂的制法,简单易操作,容易获得具有夹心结构的气味吸附剂。
本发明所述气味吸附剂的制法,步骤(2)中加入的环糊精与MXene的质量比为(0.3-0.5):1;
超声处理的超声频率为28-100KHz,超声时间为30-90min。
所述步骤(3)中干燥方式优选冷冻干燥,所述冷冻干燥条件为低于-30℃干燥20-40h。冷冻干燥可以避免干燥过程中环糊精团聚,有利于发挥其吸附性能。
优选的,所述MXene选自Ti3C2,Ti2C,Ti2N,Ti3CN,Ti3N4,Nb3C4,Nb2C,Ta4C3,Zr3C2,Sc2C,Fe2C,VCrC,Mo2TiC2中的一种或多种。本发明的环糊精插入MXene层间形成夹心结构。环糊精(简称CD)是由软化芽孢杆菌产生的葡萄糖基转移酶作用于淀粉生成的环状低聚糖,常见的环糊精有α-、β-和γ-CD三种,环糊精由处于椅式构象的数个葡萄糖单元连接组成,由于这些葡萄糖残基不能自由旋转,导致环糊精呈圆台状立体结构。环糊精分子中碳-2和碳-3位的仲羟基处于圆台较大的一端,碳-6位的伯羟基处于圆台较小的一端,羟基赋予环糊精分子的两端及外侧一定的亲水性,但是由于较小一端受到碳-6位亚甲基的影响而使其亲水性小于较大一端;环糊精分子的空腔内存在着碳-3和碳-5位的氢原子及碳-4位的氧原子,由于氢原子对氧原子存在屏蔽作用,赋予环糊精空腔一定的疏水性。这种环外亲水、内疏水的结构,使环糊精可以与许多非极性分子形成主-客体包合物,环糊精作为包合主体,被包合的分子作为包合客体,两者相互识别、包合后客体分子会部分或完全嵌入主体的空腔内。环糊精的包合特性受到很多因素的影响,如主体空腔大小与客体分子尺寸的匹配度等,γ-CD空腔直径0.75-0.83nm,空腔高度均为0.79nm,能够包合脂肪酸、酯类、醛酮类等木材释放的气味物质,从而降低木材VOCs释放和气味等级。但由于环糊精含有羟基,会与异氰酸酯中的-NCO反应,因此直接添加会导致环糊精丧失吸附性。MXene二维晶体是一种具有类石墨烯结构的新型二维层状过渡金属碳化物或碳氮化物纳米材料,一般通过化学液相法蚀刻掉前驱体MAX相陶瓷(M为过度金属元素,A为IIIA或IVA族元素,X为碳或氮元素)中的A元素得到,。通常情况下,MXene二维晶体的层间距为2.0-2.5nm,能够容纳环糊精分子并为其提供保护:环糊精分子通过外力辅助进入MXene层间,形成夹心结构。当夹心结构气味吸附剂与异氰酸酯胶黏剂混合时,由于异氰酸酯胶黏剂具有表面张力,且无外力辅助,无法进入MXene层间,从而不会与环糊精发生化学反应,影响环糊精对气味物质的吸附性。本发明通过添加MXene与环糊精形成夹心结构,对环糊精起到保护作用,提高了环糊精的吸附能力。
本发明的降低无醛人造板气味的胶黏剂体系,通过利用前述的气味吸附剂,能够有效吸附制备无醛人造板时所用基材中的气味物质分子,降低无醛人造板的气味等级,有助于无醛板材推广应用
本领域技术人员理解,所述异氰酸酯胶黏剂为本领域中制备胶黏剂的常用物质,包括芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯或其改性异氰酸酯中的任一种或多种的组合。
异氰酸酯是指结构中含有异氰酸酯(-NCO)基团的化合物,根据异氰酸酯基团与碳原子连接的结构特点,分为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯(包括脂环族多异氰酸酯)常见类型的异氰酸酯均可应用于本发明中。其中,芳香族多异氰酸酯,比如甲苯二异氰酸酯(TDI),二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)及聚合二苯基甲烷二异氰酸酯(学名为多亚甲基多苯基多异氰酸酯,又称为聚合MDI或PMDI)等,价格相对低廉。因此,在一种优选实施方式中,所述异氰酸酯优选芳香族多异氰酸酯,进一步优选甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的一种或多种。以异氰酸酯,优选PMDI或TDI或MDI或其组合物为基础的改性产品,也均可作为本发明中的异氰酸酯胶黏剂应用于本发明中。改性异氰酸酯包括但不限于聚醚改性或聚酯改性,优选的,所述异氰酸酯胶黏剂的-NCO含量为20-34wt%。
本发明还提供所述人造板的制备方法,包括以下步骤:
(A)将所述气味吸附剂与人造板原料按照质量比为(0.02-0.05):1混合均匀;
(B)边搅拌边向步骤(A)所得的混合物料中加入胶黏剂,至混合均匀后得到预处理原料;
(C)将步骤(B)所得的预处理原料加工制造成人造板,具体的,将预处理原料铺装得到板坯,然后依次经预压和热压工序,获得低气味等级无醛人造板。
本领域技术人员理解,步骤(A)和(B)中所述混合可以采用本领域常用的混合方式进行,在一种实施方式中,所述混合是采用机械搅拌进行混合。
本领域技术人员理解,获得预处理原料时,也可以将所述气味吸附剂与人造板原料混合的同时,边搅拌边向其中加入所述胶黏剂,优选异氰酸酯胶黏剂,至三者混合均匀,得到预处理原料。
本领域技术人员理解,人造板原料包括木质原料和非木质原料。所述木质原料包括由杨木、松木、桉木、杂木等常规木材中的任一种或多种加工而得到的刨花、纤维等;所述非木质原料包括由稻草、麦秸秆、芦苇、棉杆、麻杆、玉米秸秆和蔗渣等非木质植物纤维中的任一种或多种加工而得到的刨花、纤维等;本领域技术人员可以理解,由木材得到木质原料的加工方式包括粉碎、刨片、削片、蒸煮热磨等;由非木质植物纤维得到非木质植物纤维刨花的加工方式包括切断、分选(即取出叶和髓芯)和破碎打磨等。
本领域技术人员理解,所述步骤(B)中,胶黏剂采用喷涂方式加入,喷涂方式为本领域常用的喷涂方式,比如旋转雾化喷涂、高压雾化喷涂和空气喷涂中的一种或多种的组合。胶黏剂的加入量采用本领域技术人员常规添加量加入即可,在此不做特别限定,例如可以是每100g人造板原料加入2-5g胶黏剂,也可以根据添加方式加入胶黏剂的形式等条件选择其他适合的加入量。
本领域技术人员理解,所述步骤(C)中,热压是在热压机中进行;板坯在进入热压机前,需要先进行预压,使板坯结构相对紧密,维持一定的厚度,然后再进入热压机,并在一定的温度和压力作用下进行热压处理,使板坯被快速压缩、胶黏剂固化,原料之间形成良好结合,板坯被热压成具有一定密度和厚度的板材。
本发明中,人造板的其他制备方法可采用现有的常规方法制备,在此不再赘述。
本发明的有益效果在于:
(1)本发明的气味吸附剂,具有夹心结构,以MXene为框架保护材料,以环糊精为气味吸附材料,MXene将环糊精与异氰酸酯胶黏剂隔绝,使二者不能发生化学反应而保护环糊精的吸附性能;
(2)本发明气味吸附剂的制法,工艺简单易操作,通过超声处理促进环糊精分子向MXene层间渗透,然后通过冷冻干燥的方式制得夹心结构的气味吸附剂;
(3)本发明的降低无醛人造板气味的胶黏剂体系,通过利用本发明所述的气味吸附剂,能够有效吸附制备无醛人造板时所用基材中的气味物质分子,降低无醛人造板的气味等级,提高其性能,扩大其推广应用;
(4)本发明的人造板尤其适用于低气味无醛人造板,且能够降低无醛人造板的气味等级,提高无醛人造板的品质,获得低气味无醛人造板;
(5)本发明的低气味人造板的制法,工艺简单,易操作;且不需要对生产工艺做出较大改动,不会对板材性能造成负面影响,力学性能优异;
(6)本发明的低气味无醛人造板,气味等级较低,性能好,品质好,提高普通民众对无醛人造板的接受程度,有助于扩大推广应用。
具体实施方式:
下面结合实施例进一步说明本发明的实施方案,但是本发明不限于所列出的实施例,还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PMDI):官能度约2.7,在25℃下粘度为180-250cP,-NCO含量30.5-32%,万华化学集团股份有限公司;
甲苯二异氰酸酯(TDI):2,4-体含量67±2%,4,4-体含量33±2%,凝固点6-8℃,在25℃下粘度为3cP,万华化学集团股份有限公司;
杂木表层刨花,含水率17%,荆门万华生态家居股份有限公司;
杂木芯层刨花,含水率5%,荆门万华生态家居股份有限公司;
桉木纤维,含水率10%,广西三威林产工业有限公司;
α-环糊精,工业级,山东滨州智源生物科技有限公司;
β-环糊精,工业级,山东滨州智源生物科技有限公司;
γ-环糊精,工业级,山东滨州智源生物科技有限公司;
MXene二维晶体,Ti3C2,60目,北京北科新材科技有限公司;
MXene二维晶体,Ti2N,80目,北京北科新材科技有限公司;
MXene二维晶体,Nb2C,80目,北京北科新材科技有限公司;
MXene二维晶体,Ta4C3,80目,北京北科新材科技有限公司;
MXene二维晶体,VCrC,70目,北京北科新材科技有限公司;
MXene二维晶体,Mo2TiC2,70目,北京北科新材科技有限公司;
活性炭,ZZ-700,80目,溧阳市江南活性炭厂;
实施例1
夹心结构气味吸附剂的制备:
称取100gγ-环糊精溶解于500g水中,加入200g粒径为60目的Ti3C2,采用频率为100KHz的超声处理90min,然后将混合液置于冷冻干燥机中,在-40℃干燥20h即得到夹心结构的气味吸附剂。
无醛纤维板的制备:
称取1000g含水率为10%的桉木纤维与20g上步所得夹心结构气味吸附剂放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加40g PMDI。称取850g施胶后纤维,在30cm*30cm模具中铺装成板坯,经预压后送入热压机,热压温度为200℃,热压时间为174s,得到厚度为12mm的无醛纤维板。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试:
根据《GBT 17657-2013人造板及饰面人造板理化性能试验方法》测试板材内结合强度、弹性模量、静曲模量;根据《Q-SFYJJ 15-2015家居材料气味检测方法及技术要求》进行板材气味等级评价;根据《HJ 571-2010环境标志产品技术要求人造板及其制品》测试板材TVOC释放量。
板材力学性能、气味等级、TVOC释放量测试结果见表1。
实施例2
夹心结构气味吸附剂的制备如实施例1。
无醛刨花板的制备:
(1)称取1000g含水率为17%的杂木表层刨花与20g上步所得夹心结构气味吸附剂放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加35gPMDI。
(2)称取1000g含水率为5%的杂木芯层刨花与30g上步所得夹心结构气味吸附剂放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加30gPMDI。
(3)称取320g步骤(1)制备的施胶后表层刨花2份、1份步骤(2)制备的970g施胶后芯层刨花,在35cm*35cm模具中铺装成具有表层刨花-芯层刨花-表层刨花结构的板坯,经预压后送入热压机,热压温度为220℃,热压时间为126s,得到厚度为18mm的无醛刨花板。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
实施例3
夹心结构气味吸附剂的制备:
称取55gγ-环糊精和5gβ-环糊精溶解于500g水中,加入200g粒径为80目的Ti2N,采用频率为28KHz的超声处理30min,然后将混合液置于冷冻干燥机中,在-35℃干燥40h即得到夹心结构的气味吸附剂。
无醛纤维板的制备:
称取1000g含水率为10%的桉木纤维与30g上步所得夹心结构气味吸附剂放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加40g PMDI。称取850g施胶后纤维,在30cm*30cm模具中铺装成板坯,经预压后送入热压机,热压温度为200℃,热压时间为174s,得到厚度为12mm的无醛纤维板。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
实施例4
夹心结构气味吸附剂的制备:
称取50gγ-环糊精和30gα-环糊精溶解于500g水中,加入200g粒径为80目的Nb2C,采用频率为70KHz的超声处理60min,然后将混合液置于冷冻干燥机中,在-40℃干燥30h即得到夹心结构的气味吸附剂。
无醛纤维板的制备:
称取1000g含水率为10%的桉木纤维与50g上步所得夹心结构气味吸附剂放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加40g TDI。称取850g施胶后纤维,在30cm*30cm模具中铺装成板坯,经预压后送入热压机,热压温度为200℃,热压时间为174s,得到厚度为12mm的无醛纤维板。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
实施例5
夹心结构气味吸附剂的制备使用80目Ta4C3代替Ti3C2,其余如实施例1。
无醛纤维板的制备除采用实施例5制备的气味吸附剂外,其余制备方法与实施例1相同。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
实施例6
夹心结构气味吸附剂的制备使用70目VCrC代替Ti3C2,其余如实施例1。
无醛纤维板的制备除采用本实施例制备的气味吸附剂外,其余制备方法与实施例1相同。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
实施例7
夹心结构气味吸附剂的制备使用70目Mo2TiC2代替Ti3C2,其余如实施例1。
无醛纤维板的制备除采用本实施例制备的气味吸附剂外,其余制备方法与实施例1相同。
板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
对比例1
不添加气味吸附剂,其余制备方法与实施例1相同。板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
对比例2
本对比例与实施例1的主要区别之处在于,在板材制备过程中加入40gγ-环糊精的水溶液(其中γ-环糊精质量为6.7g)板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
对比例3
称取1000g含水率为10%的桉木纤维与13.3g粒径为60目的Ti3C2放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加40g PMDI。其余工艺与实施例1相同。板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
对比例4
称取1000g含水率为10%的桉木纤维与20g粒径为80目的活性炭ZZ-700放入机械搅拌机内混合均匀,然后边搅拌边采用有气雾化方式施加40g PMDI。其余工艺与实施例1相同。板材力学性能测试及气味等级评价、TVOC释放量测试如实施例1。
表1 板材力学性能、气味等级、TVOC释放量测试结果
实施例1-4结果表明,采用本发明提供的胶黏剂体系制备的无醛纤维板和无醛刨花板力学性能均远高于标准要求。
实施例1,5,6,7与对比例1结果表明,采用本发明提供的胶黏剂体系制备的无醛纤维板的气味等级和TVOC释放量显著下降;实施例1与对比例2结果表明,若不对环糊精加以保护,会导致环糊精吸附气味物质能力显著下降;实施例1与对比例3结果表明,MXene对气味和TVOC影响较小;实施例1与对比例4结果表明,本发明提供的夹心结构的气味吸附剂对气味物质吸附能力优于活性炭。
综合上述实施例与对比例结果,表明本发明提供的胶黏剂体系可以制得力学性能优异、气味等级较低的无醛人造板。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以本发明的优选实施方式进行描述,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,对本发明的技术方案进行修改或者等同替换作出的各种变型和改进,均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
Claims (7)
1.一种低气味人造板,其特征在于,包括气味吸附剂,所述气味吸附剂包括吸附材料和层状材料,所述吸附材料为环糊精,所述层状材料为MXene;
优选的,所述环糊精为α-环糊精、β-环糊精或γ环糊精中的一种或多种,更优选γ环糊精;
优选的,所述MXene为粒径为60-80目的MXene。
2.根据权利要求1所述的低气味人造板,其特征在于,所述MXene选自Ti3C2,Ti2C,Ti2N,Ti3CN,Ti3N4,Nb3C4,Nb2C,Ta4C3,Zr3C2,Sc2C,Fe2C,VCrC,Mo2TiC2中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的低气味人造板,其特征在于,所述气味吸附剂的加入量为人造板原料质量的2-5%。
4.根据权利要求1所述的低气味人造板,其特征在于,所述气味吸附剂的制备方法包括以下步骤:
(1)将环糊精溶解于水中;
(2)向环糊精溶液中加入MXene;
(3)将步骤(2)得到的混合液经干燥得到气味吸附剂。
5.根据权利要求1所述的低气味人造板,其特征在于,所述步骤(2)中加入的环糊精与MXene的质量比为(0.3-0.5):1;
优选的,所述步骤(2)中采用超声处理,超声处理的超声频率为28-100KHz,超声时间为30-90min;
优选的,所述步骤(3)中干燥方式为冷冻干燥,所述冷冻干燥条件为低于-30℃干燥20-40h。
6.根据权利要求1所述的低气味人造板,其特征在于,人造板还包括胶黏剂;所述胶黏剂为异氰酸酯胶黏剂;
优选的,所述异氰酸酯胶黏剂为本领域中制备胶黏剂的常用异氰酸酯,包括芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯或其改性异氰酸酯中的任一种或多种的组合,优选芳香族多异氰酸酯。
7.一种权利要求1所述的低气味人造板的制备方法,包括以下步骤:
(A)将所述气味吸附剂与人造板原料按照质量比为(0.02-0.05):1混合均匀;
(B)边搅拌边向步骤(A)所得的混合物料中加入胶黏剂,至混合均匀后得到预处理原料;
(C)将步骤(B)所得的预处理原料加工制造成人造板。
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