CN113072547B - 一种化合物和三重态-三重态湮灭上转换体系 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及发光材料技术领域，尤其涉及一种化合物和三重态‑三重态湮灭上转换体系。本发明公开了一种化合物中光敏单元和掩蔽剂单元通过非共轭的共价键相连接。该化合物无需额外添加光敏剂或掩蔽剂即可在激发光源下实现上转换发光。此外，本发明提供的三重态‑三重态湮灭上转换发光材料具有良好的光热稳定性，可以在溶液中实现高激发光功率密度条件下的上转换发光，从而获得较高的上转换效率，是一类新型的上转换发光材料。

Description

一种化合物和三重态-三重态湮灭上转换体系
技术领域
本发明涉及发光材料技术领域，尤其涉及一种化合物和三重态-三重态湮灭上转换体系。
背景技术
上转换是将低能量长波长光转换为短波长高能量光的过程，即反斯托克斯位移发光。目前，实现上转换的方法一般有双光子吸收上转换，稀土离子能量转移上转换和三重态-三重态湮灭上转换。与双光子吸收和稀土离子能量转移上转换相比，三重态-三重态湮灭上转换体系可在较低的激发功率密度下实现较高量子产率的上转换发光，并且可以在非相干光、甚至太阳光下工作，因而在光催化、太阳能发电以及生物上成像等领域具有重要的应用前景。
三重态-三重态湮灭(triplet-triplet annihilation，简称TTA)上转换是光敏剂将激发态能量转移给湮灭剂，使两分子激发三重态湮灭剂(T1)产生一个高能级的激发单重态(S1)，并辐射出高能量光子的过程。光敏剂是三重态-三重态湮灭上转换体系的一个重要组成部分，其光物理性质极大地影响了上转换量子效率。近年来，研究者已经开发出多种材料来构建三重态-三重态湮灭上转换体系。许多过渡金属(Pt，Pd，Ir等)的络合物由于具有高的系间窜越速率，被广泛用作上转换光敏剂，其中一些体系的上转换量子产率超过30％。最近，研究者报道了多种非过渡金属光敏剂，如具有重原子效应的有机化合物，热活化延迟荧光分子等，这些光敏剂无需过渡金属参与即可实现上转换发光，为构建上转换体系提供了新的途径。然而，基于这些非过渡金属光敏剂的上转换体系大多数表现出低的上转换量子产率和高的激发阈值。因此，开发高效的非过渡金属光敏剂具有重要的应用价值。
热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence，简称TADF)材料由于其较高的激子利用率而受到广泛关注。在热能的帮助下，其最低激发三重态(T1)激子能够克服能垒通过反向系间窜越过程到达最低激发单重态(S1)进行发光，从而获得100％的激子利用率。热活化延迟荧光材料也被用作光敏剂构建三重态-三重态湮灭上转换体系，通过选择合适的湮灭剂，热活化延迟荧光光敏剂吸收能量后，其最低激发单重态激子通过系间窜越到达最低激发三重态，此时，最低激发三重态的激子通过三重态-三重态能量转移过程到达湮灭剂的激发三重态，并最终通过三重态-三重态湮灭过程实现上转换发光。现有的热活化延迟荧光光敏剂材料，需要选择合适的掩蔽剂材料，以组成三重态-三重态湮灭上转换体系，光敏剂和掩蔽剂的浓度、溶解性等均显著的影响到上转换效率。
热活化延迟荧光材料作为光敏剂使用时，需要与湮灭剂混合使用，共同构成三重态-三重态湮灭上转换体系。然而，对于普遍使用的湮灭剂，例如9,10-二苯基蒽、蒽或芘等，其溶解性较差，难以实现高的溶液浓度，且由于这些湮灭剂的分子平面性较好，分子间相互作用力强，容易实现分子间聚集，降低三重态-三重态湮灭的效率。此外，光敏剂与湮灭剂的溶液只有在特定的比值条件下才能实现最好的上转换效率，然而这一比值较难确定，需要针对某一上转换体系进行细致的探索，降低了使用的便利性。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种化合物和三重态-三重态湮灭上转换体系，该化合物无需额外添加光敏剂或掩蔽剂即可在激发光源下实现上转换发光。
其具体技术方案如下：
本发明提供了一种化合物，具有式(Ⅰ)所示结构；
Figure BDA0003002501770000021
其中，A为光敏剂单元，B为掩蔽剂单元，n为1～6。
本发明提供的化合物中光敏单元和掩蔽剂单元通过非共轭的共价键这一特殊的方式相连接，使得该化合物无需额外添加光敏剂或掩蔽剂即可在激发光源下实现上转换发光。
本发明中，所述光敏剂单元具有如下结构：
Figure BDA0003002501770000022
所述掩蔽剂单元选自如下结构：
Figure BDA0003002501770000031
本发明以4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑为光敏剂单元，以9,10-二苯基蒽、蒽或芘为掩蔽剂单元，具有热活化延迟荧光特征和可见光吸收，无需额外添加光敏剂或掩蔽剂即可实现上转换发光。
优选地，所述化合物选自如下结构：
Figure BDA0003002501770000032
Figure BDA0003002501770000041
本发明还提供了一种化合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：将7-溴-4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑溶解于溶剂中，然后依次加入正丁基锂溶液和二溴烷烃进行反应，得到式(Ⅱ)所示结构的化合物；
步骤2：将式(Ⅲ)所述结构的化合物溶解于溶剂中，再加入正丁基锂和式(Ⅱ)所示结构的化合物进行反应，得到式(Ⅰ)所示的化合物；
Figure BDA0003002501770000042
其中，A为光敏剂单元，所述B为掩蔽剂单元，n为1～6。
本发明步骤1中，优选在氮气或惰性气体的氛围下，更优选在氩气的氛围下，将7-溴-4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑溶解于溶剂中；所述溶剂为甲苯。然后优选在-20℃以下，更优选在-78℃的温度下滴加正丁基锂溶液，优选在滴加完毕后继续搅拌2h，然后再加入二溴烷烃进行反应，得到式(Ⅱ)所示结构的化合物；所述正丁基锂溶液的溶剂优选为正己烷，所述正丁基锂溶液的浓度为1～2.5mol/L，优选为1.6mol/L；所述二溴烷烃的碳原子数优选为1～6，所述二溴烷烃优选为1,6-二溴己烷、1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,3-二溴丙烷或1,2-二溴乙烷；所述7-溴-4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑、正丁基锂和二溴烷烃的摩尔比为(1～1.2):(1～1.2):(1～1.2)，优选为1:1:1；所述反应的温度为室温，时间为8～24h，优选在室温下反应12h。
本发明步骤2中，将式(Ⅲ)所述结构的化合物溶解于溶剂中；所述溶剂为甲苯。然后优选-20℃以下的温度下，更优选在-78℃下加入正丁基锂溶液和式(Ⅱ)所示结构的化合物进行反应，得到式(Ⅰ)所示的化合物；所述正丁基锂溶液的溶剂优选为正己烷，所述正丁基锂溶液的浓度为1～2.5mol/L，优选为1.6mol/L；式(Ⅲ)所述结构的化合物、正丁基锂和式(Ⅱ)所示结构的化合物的摩尔比为1：1：1；所述反应的温度为室温，时间为8～24h，优选在室温下反应12h。
本发明中，室温为25±5℃。
本发明还提供了上述化合物或上述制备方法制得的化合物在三重态-三重态湮灭上转换发光材料在中的应用。
本发明还提供了一种三重态-三重态湮灭上转换体系，包括上述化合物或上述制备方法制得的化合物和有机溶剂。
本发明提供的化合物作为三重态-三重态湮灭上转换发光材料具有可见光吸收，在有机溶剂中可以有效的将绿光转换至蓝光，其上转换效率达6.8％。三重态-三重态湮灭上转换发光材料在有机溶剂中的浓度为1mM～5mM，有机溶剂为甲苯或氯苯。
从以上技术方案可以看出，本发明具有以下优点：
本发明提供的化合物中光敏单元和掩蔽剂单元通过非共轭的共价键这一特殊的方式相连接，使得该化合物无需额外添加光敏剂或掩蔽剂即可在激发光源下实现上转换发光。此外，本发明提供的三重态-三重态湮灭上转换发光材料具有良好的光热稳定性，可以在溶液中实现高激发光功率密度条件下的上转换发光，从而获得较高的上转换效率，是一类新型的上转换发光材料。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1为本发明实例1制得的三重态-三重态湮灭上转换发光材料，浓度为5mM的甲苯溶液时其紫外-可见光吸收光谱图；
图2为本发明实例1所得的三重态-三重态湮灭上转换发光材料，浓度为5mM的甲苯溶液时，以具有不同激光功率密度的520纳米波长光源激发该甲苯溶液，得到了具有不同强度的上转换发光光谱图；
图3为本发明实例1所得的三重态-三重态湮灭上转换发光材料，浓度为5mM的甲苯溶液，经除氧处理后，以377纳米为激发波长，得到的化合物的瞬态荧光光谱图；
图4为本发明实施例8采用的光敏剂单元BTZDMAc，浓度为5mM的甲苯溶液，经除氧处理后，以377纳米为激发波长，得到的参比化合物瞬态荧光光谱图；
图5为本发明对比例1制得的三重态-三重态湮灭上转换发光材料，浓度为5mM的甲苯溶液时，以具有不同激光功率密度的520纳米波长光源激发该甲苯溶液，得到了具有不同强度的上转换发光光谱图。
具体实施方式
为使得本发明的发明目的、特征、优点能够更加的明显和易懂，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，下面所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：化合物BTZ-DMAc-C2-DPA的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C2-Br的合成
Figure BDA0003002501770000061
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,2-二溴乙烷(226mg，1.2mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末350mg，产率65％。MS(EI)m/z:449.06。
(2)目标分子BTZ-DMAc-C2-DPA的合成
Figure BDA0003002501770000071
向100mL施兰克瓶中加入DPA-Br(204mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C2-DPA(225mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末140mg，产率40％。MS(EI)m/z:699.27。
实施例2：化合物BTZ-DMAc-C6-DPA的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C6-Br的合成
Figure BDA0003002501770000072
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,6-二溴己烷(878mg，3.6mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末272.7mg，产率45％。MS(EI)m/z:505.12。
(2)目标分子BTZ-DMA-C6-DPA的合成
Figure BDA0003002501770000081
向100mL施兰克瓶中加入DPA-Br(204mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C6-Br(253mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末151mg，产率40％。MS(EI)m/z:755.33。
实施例3：化合物BTZ-DMAc-C3-ANT的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C3-Br的合成
Figure BDA0003002501770000082
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,3-二溴丙烷(242mg，1.2mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末333mg，产率60％。MS(EI)m/z:463.07。
(2)目标分子BTZ-DMAc-C3-ANT的合成
Figure BDA0003002501770000083
向100mL施兰克瓶中加入ANT-Br(128mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C3-Br(232mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末126mg，产率45％。MS(EI)m/z:561.22。
实施例4：化合物BTZ-DMAc-C5-ANT的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C5-Br的合成
Figure BDA0003002501770000091
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,5-二溴戊烷(276mg，1.2mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末383mg，产率65％。MS(EI)m/z:491.10。
(2)目标分子BTZ-DMAc-C5-ANT的合成
Figure BDA0003002501770000092
向100mL施兰克瓶中加入ANT-Br(128mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C5-Br(246mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末103mg，产率35％。MS(EI)m/z:589.26。
实施例5：化合物BTZ-DMAc-C4-PYR的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C4-Br的合成
Figure BDA0003002501770000101
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,4-二溴丁烷(259mg，1.2mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末286mg，产率50％。MS(EI)m/z:477.09。
(2)目标分子BTZ-DMAc-C4-PYR的合成
Figure BDA0003002501770000102
向100mL施兰克瓶中加入PYR-Br(140mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C4-Br(238mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末103mg，产率35％。MS(EI)m/z:599.24。
实施例6：化合物BTZ-DMAc-C6-PYR的制备
(1)中间体BTZ-DMAc-C6-Br的合成
Figure BDA0003002501770000111
向100mL施兰克瓶中加入Br-BTZ-DMAc(500mg，1.19mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.75mL，1.2mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入1,6-二溴己烷(878mg，3.6mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，4:1)，得红色粉末272.7mg，产率45％。MS(EI)m/z:505.12。
(2)目标分子BTZ-DMAc-C6-PYR的合成
Figure BDA0003002501770000112
向100mL施兰克瓶中加入PYR-Br(140mg，0.5mmol)，在氩气氛围下加入20mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.32mL，0.5mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入BTZ-DMAc-C6-Br(253mg，0.5mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末125mg，产率40％。MS(EI)m/z:627.27。
试验例1：以实施例1～6制得的化合物为三重态-三重态湮灭上转化发光材料
分别配置浓度为5mM的实施例1～6制得的化合物的甲苯溶液，通过紫外-可见分光光度计得到实施例1～6制得的化合物在甲苯溶液中的紫外-可见吸收光谱，如图1所示，实施例1BTZDMAc-C2-DPA在甲苯溶液中吸收峰为510纳米，具有可见光吸收性能。
实施例2～6的制得的化合物同样具有可见光吸收性能。
配置浓度为5mM的BTZDMAc-C2-DPA甲苯溶液，分别用毛细管吸附实施例1～6制得的化合物的甲苯溶液，以具有不同激光功率密度的520纳米波长光源激发该溶液。图2为本实施例1BTZDMAc-C2-DPA甲苯溶液的上转换发光光谱图，如图2所示，本实施例1上转换材料得到了具有不同强度的上转换发光，发光范围为410至490纳米，对应蓝光，其上转换量子产率为6.8％。实施例2～6制得的化合物的发光效果同实施例1。
试验例2：以实施例1～6制得的化合物为三重态-三重态湮灭上转化发光材料
分别配置浓度为5mM的实施例1～6制得的化合物的甲苯溶液，经除氧处理后，以377纳米为激发波长激发溶液，图3为实施例1BTZDMAc-C2-DPA在甲苯溶液中的瞬态荧光光谱。
分别配置浓度为5mM的参比化合物BTZDMAc甲苯溶液，经除氧处理后，以377纳米为激发波长激发溶液，图4为参比化合物BTZDMAc甲苯溶液的瞬态荧光光谱。实施例1BTZDMAc-C2-DPA在甲苯溶液中的瞬态荧光光谱寿命相对BTDDMAc在甲苯溶液中的瞬态荧光光谱寿命显著缩短，说明将BTZDMAc光敏剂单元与DPA湮灭剂单元通过非共轭共价键连接后，BTZDMAc-C2-DPA化合物仍然可以实现分子内或分子间的三重态-三重态能量转移。
实施例2～6制得的化合物在甲苯溶液中的瞬态荧光光谱寿命相对BTDDMAc在甲苯溶液中的瞬态荧光光谱寿命也显著缩短。
对比例1：光敏剂单元和掩蔽剂单元共轭连接的化合物BTZDMAc-C0-DPA的制备
Figure BDA0003002501770000131
向100mL施兰克瓶中加入DPA-Br(408mg，1mmol)，在氩气氛围下加入30mL经除水除氧处理的四氢呋喃，然后在-78℃下边搅拌边向其中缓慢滴加1.6mol/L的正丁基锂的正己烷溶液(n-BuLi in Hexane，0.64mL，1mmol)，滴加完毕后在低温下继续搅拌2小时，再向其中加入Br-BTZ-DMAc(450mg，1mmol)，随后在室温下反应12小时。用水淬灭反应，将反应液倒入50mL冰水中，二氯甲烷萃取三次，浓缩有机相，柱层析分离(正己烷：二氯甲烷，v:v，3:1)，得到红色粉末300mg，产率45％。MS(EI)m/z:671.24。
试验例3：以实施例9化合物BTZDMAc-C0-DPA为三重态-三重态湮灭上转化发光材料
配置浓度为5mM的BTZDMAc-C0-DPA甲苯溶液，以毛细管吸附BTZDMAc-C0-DPA甲苯溶液，以具有不同激光功率密度的520纳米波长光源激发该溶液。图5为本实施例9甲苯溶液的发光光谱图，如图5所示，本实施例9在不同激光功率密度条件下仅能获得激发光，无法获得上转换发光。因而采用共轭连接光敏剂单元和掩蔽剂单元的化合物，无法独立实现上转换发光，仍然需要与掩蔽剂混合使用，增加了上转换发光材料的使用难度。
以上所述，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.一种化合物，其特征在于，具有式(Ⅰ)所示结构；
Figure FDA0003759250630000011
其中，A为光敏剂单元，B为掩蔽剂单元，n为1～6；
所述光敏剂单元具有如下结构：
Figure FDA0003759250630000012
所述掩蔽剂单元选自如下结构：
Figure FDA0003759250630000013
2.权利要求1所述的一种化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：将7-溴-4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑溶解于溶剂中，然后依次加入正丁基锂溶液和Br-(CH2)n-Br二溴烷烃进行反应，得到式(Ⅱ)所示结构的化合物；
步骤2：将式(Ⅲ)所述结构的化合物溶解于溶剂中，再加入正丁基锂和式(Ⅱ)所示结构的化合物进行反应，得到式(Ⅰ)所示的化合物；
Figure FDA0003759250630000014
Figure FDA0003759250630000021
其中，A为光敏剂单元，B为掩蔽剂单元，n为1～6；
所述光敏剂单元具有如下结构：
Figure FDA0003759250630000022
所述掩蔽剂单元选自如下结构：
Figure FDA0003759250630000023
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述7-溴-4-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-基)苯并[c][1,2,5]噻二唑、正丁基锂和Br-(CH2)n-Br的摩尔比为(1～1.2):(1～1.2):(1～1.2)。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，式(Ⅲ)所述结构的化合物、正丁基锂和式(Ⅱ)所示结构的化合物的摩尔比为1：1：1。
5.权利要求1所述的化合物或权利要求2至4任意一项所述的制备方法制得的化合物在三重态-三重态湮灭上转换发光材料中的应用。
6.一种三重态-三重态湮灭上转换体系，其特征在于，包括权利要求1所述的化合物或权利要求2至4任意一项所述的制备方法制得的化合物。
7.根据权利要求6所述的三重态-三重态湮灭上转换体系，其特征在于，所述三重态-三重态湮灭上转换体系还包括有机溶剂；
所述有机溶剂为甲苯或氯苯。
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