CN113060905A

CN113060905A - 一种兰炭熄焦废水处理工艺

Info

Publication number: CN113060905A
Application number: CN202110333467.8A
Authority: CN
Inventors: 周俊虎; 赵琛杰; 胡殿国; 凌有基; 何春晓; 常涛
Original assignee: Pyneo Co ltd
Current assignee: Pyneo Co ltd
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2021-03-29
Publication date: 2021-07-02

Abstract

本发明公开了一种兰炭熄焦废水处理工艺，包括去油、蒸氨、脱酚、去除COD、去除总氮、有机物以及去除CODN。本发明采用的破乳剂可以极大程度除去乳化油及溶解油，可以使总油降至100mg/L以下；蒸氨塔在负压下运行，可以使废水出水氨氮含量降至200mg/L；采用离心萃取机对废水脱酚，可以使总酚小于50mg/L；生化反应池采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生微增效工艺，可达到节能降耗的效果。

Description

一种兰炭熄焦废水处理工艺

技术领域

本发明涉及兰炭废水处理领域，更具体的说，它涉及一种兰炭熄焦废水处理工艺。

背景技术

兰炭利用神府煤田盛产的优质侏罗精煤块烧制而成，作为一种新型的炭素材料，以其固定炭高、比电阻高、化学活性高、含灰份低、铝低、硫低、磷低的特性，以逐步取代冶金焦而广泛运用于电石、铁合金、硅铁、碳化硅等产品的生产，成为一种不可替代的炭素材料。

兰炭熄焦废水，是在中低温干馏过程中的低变质煤和煤气净化以及兰炭蒸汽熄焦过程中形成的一种含有高浓度挥发酚和氨氮等污染物的工业废水。由于兰炭行业兴起较晚，目前国内外还没有成熟的兰炭废水处理工艺，现有的处理方法主要借鉴水质相似的焦化废水。各项技术指标和运行经济指标比较表明，生物法是焦化废水处理较经济、操作管理较简单、较理想的方法。

但由于兰炭熄焦废水水质恶劣、可生化性差，不宜直接采用生物处理。因此，目前兰炭熄焦废水处理系统通常包括常规的两级处理。一级处理工艺包括密闭隔油、蒸氨、脱酚等。一般在密闭隔油阶段，可实现油、水、渣的分离，浮油定期排入回收油池，罐底的油泥定期排入泥渣池，废水则送入蒸氨塔，经脱氨处理后再送入脱酚萃取塔，进行萃取脱酚。二级处理是对一级处理后的废水进行无害化处理，以活性污泥法为主，利用微生物来处理污水中呈溶解或胶体状的有机污染物质。目前采用的二级处理工艺多采用 A/O 法、A2/O 法和A/O2 法等。

在一级处理过程中，兰炭熄焦废水含有大量油类，主要为稠环芳烃类为主的重油和直链烃类为主的轻油，还有大量乳化油及溶解的有机物，用常规的隔油分离处理方法，满足不了相关要求，会影响后续脱酚蒸氨装置的正常运行，如造成蒸氨塔筛板堵塞、生化系统包裹微生物等。现有兰炭废水采用空气气浮去油，而兰炭废水中含有较多酚类等易氧化物质，与空气中氧气接触反应后，会导致部分易氧化物质被氧化，不仅造成废水的颜色加深，而且氧化后的物质对微生物有更强的毒性，容易造成生物处理效能的下降。采用常规蒸氨塔，操作温度≥105℃，pH≥10.5，对设备材质要求极高，且能耗和运行费用都很高。在萃取用的填充塔和筛板塔中，液体依靠自身的能量进行分散和混合，因而设备效能较低，只用于容易萃取或要求不高的场合，而且萃取塔操作难度大，实际工程中极易出现萃取脱酚效果不佳的情况，从而导致后续生化处理难度加大。

经一级处理后的废水很难达到熄焦回用水标准，废水中的 COD 及氨氮仍然很高，其BOD5/ COD 在 0.10～0.16，生化难度依然很大，需要在调节池中稀释并加入营养盐和抑制剂，进一步提高废水的可生化性。目前采用的二级处理工艺多采用 A/O 法、A2/O 法和A/O2 法等。由于兰炭熄焦废水相对焦化废水成份更加复杂，含有对微生物极强的抑制性物质或表现为较强的生物毒性，因此生化系统运行表现为去除率低、耐冲击负荷差、不稳定、泡沫多、时常“瘫痪”。现有末端深度处理采用混凝Fenton氧化+膜处理，泥量大、运行费用高、投资大；不利于中水回用。

针对当前实施清洁生产、节能减排的环保要求及提倡资源化的原则，为解决兰炭熄焦废水采用常规生化处理技术带来的不足和弊端，结合企业生产工艺、环保要求等方面进行统筹设计，发明人提出了本发明。

发明内容

本发明的目的在于提供一种兰炭熄焦废水处理工艺，采用的破乳剂可以极大程度除去乳化油及溶解油，可以使总油降至100mg/L以下；蒸氨塔在负压下运行，可以使废水出水氨氮含量降至200mg/L；采用离心萃取机对废水脱酚，可以使总酚小于50mg/L；生化反应池采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生微增效工艺，可达到节能降耗的效果。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种兰炭熄焦废水处理工艺，包括去油、蒸氨、脱酚，包括以下步骤：

步骤1：兰炭熄焦废水经密闭隔油，以去除重油；

步骤2：去除重油后的废水进入破乳气浮机，破乳气浮机采用氮气气浮工艺，向破乳气浮机中添加破乳剂和絮凝剂，破乳剂采用阳离子聚合物表面活性剂，以去除溶解油、乳化油类物质；

步骤3：破乳后的废水进入蒸氨塔，塔内蒸发温度70~80℃，绝压为28~30kPa，进料温度60～65℃，塔板数28~40，回流比7~15，脱除氨；

步骤4：除氨后的废水进入离心萃取机，油水比为1:3~1:5，脱除酚；

步骤5：除酚后的废水进入PNUASB厌氧反应器，投加颗粒污泥，去除COD；

步骤6：除COD后的废水进入生化反应池，生化反应池采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生微增效工艺，调节废水pH为7.2~8.0，控制反应器DO为2~3.5mg/L，投加增效微生物，去除总氮、有机物；

步骤7：除总氮、有机物的废水经沉淀后进入非均相催化氧化塔，添加氧化剂和催化剂，去除CODN。

所述工艺的反应机理：

废水—→隔油池—→破乳气浮机（1）

剩余废水—→蒸氨塔—→离心萃取机（2）

剩余废水—→PNUASB厌氧反应器—→多级高效生化（3）

剩余废水—→絮凝沉淀池—→非均相催化氧化塔（4）

净化后水—→回用

兰炭熄焦废水中含有大量油类，为减少对后续处理工艺的不利影响，必须首先去除油类。生产废水中的油类可分为浮油、分散油、乳化油和溶解油4种：

（1）浮油，其粒径一般大于100μm，以连续相的形式漂浮于水面，形成油膜或油层。

（2）分散油，以微小的油滴悬浮于水中，不稳定，静置一段时间后通常变成浮油，油滴的粒径一般介于10~100μm之间。

（3）乳化油，当废水中含有某种表面活性剂时或油水混合物经转速为3000r/min左右的离心泵高速旋转后，油滴便成为稳定的乳化液分散于水中，油滴粒径极小，一般小于10μm，多数在0.1~2μm之间，单纯用静置方法分离较困难。

（4）溶解油，以一种化学方式溶解的微粒分散油，油粒直径一般小于0.1μm。

目前煤化工废水除油工艺有多种，如气浮除油、重力除油、化学除油、电化学除油、过滤除油等。由于兰炭熄焦废水中油类的组成复杂，单一处理方法都存在一定局限性，本发明采用重力除油与气浮除油相结合的方式对兰炭熄焦废水去油。兰炭熄焦废水首先经隔油池通过重力去除浮油和分散油。然后进入破乳气浮机，采用破乳剂破乳，破乳剂为阳离子聚合物表面活性剂，由大量既含亲水基又含疏水基的结构单元自身反复重复所组成，主要通过部分取代稳定膜的作用使乳状液破坏，用作脱水剂，能把原油及轻重油及乳化油中的水分脱出来，达到油水分离的目的，可以极大程度去除兰炭熄焦废水中的乳化油及溶解油，使总油降至100mg/L以下。

经破乳处理后的废水进入蒸氨塔，蒸氨塔在负压下运行，进行脱氨处理，废水出水氨氮含量可以降至200mg/L。之所以使蒸氨塔在负压下运行，是因为一方面，可以利用负压状态以降低氨水的沸点温度，从而增大氨的挥发性，实现蒸氨能耗大幅度降低的目的，进料温度降至60～65℃，蒸氨的能耗减少50%。另一方面，负压蒸氨增加了氨和水的相对挥发度，使氨与水分离更加容易，强化了蒸氨效果，降低了废水含氨量，可以使废水出水氨氮含量降至200mg/L。

脱除氨后的废水进入离心萃取机，以脱除酚。离心萃取机是一种新型、快速、高效的液液萃取分离设备，它与传统的萃取设备如混合澄清槽、萃取塔等在工作原理上有本质的区别。离心萃取机是利用电机带动转鼓高速转动，密度不同且互不混溶的两种液体在转鼓或桨叶旋转产生剪切力的作用下完成混合传质，又在转鼓高速旋转产生的离心力作用下迅速分离，而常规萃取塔占地大、塔身高、检修维护不便、操作复杂。离心萃取机原理：含酚废水与适量的萃取剂在混合器中充分混合，由于水与萃取剂不互溶，故混合器中存在萃取剂与含酚废水两种液相。搅拌时造成很大的相界面，使两相充分接触，酚类物质由废水中经过相界面向萃取剂中扩散，这样含酚废水中酚的浓度逐渐降低，在萃取剂中逐渐增高。经过一定时间后，废水与萃取剂中酚类物质的浓度不再随时间的增长而改变，此时达到萃取平衡。通过将油水比（萃取剂与废水的比例）设置在1:3~1:5，可达到最佳的处理效果，处理后的废水总酚小于50mg/L。

脱除酚后的废水进入PNUASB厌氧反应器，相比于现有厌氧反应器，1、通过设置射流搅拌速度为18m/s，可增强混合效果。2、投加污泥，提高处理效率。3、控制反应器流速在0.7m/h、调节废水pH在6.5~7.2之间可避免结垢问题。反应器内配置循环水力搅拌，在池内水解菌、产酸菌及产甲烷菌的共同作用下，将大分子有机物分解成小分子、难降解的水解成易降解的有机物，长链变短链、提高B/C。

处理后的废水经LGS三相分离后，上清液进入生化反应池，生化反应池采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生微增效工艺。通过Anammox厌氧氨氧化反应，提高总氮的去除率，回收碱度。硝化反应控制在亚硝态段继而进行反硝化，节省40%能耗，降低30%的碱度补充，节约35%的碳源。投加增效微生物，有机物去除率更高、耐冲击负荷更强；极大程度地减少池容、降低能耗、节约运行费用。因此，相比于现有生化工艺，Anammox+多级短程硝化反硝化+微生微增效工艺，通过分级分段，独立的污泥回流系统，改变微生物相，多菌种协同作用；投加微生物，提高硝化反硝化处理效率；通过控制反应器的HRT、DO在2~3.5mg/L、pH在7.2~8.0，可达到节能降耗的效果。

处理后的废水进入非均相催化氧化塔，用于去除废水中残留的CODN。

优选的，破乳剂采用酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚。酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚为高电荷密度的高分子树脂。

优选的，破乳剂加入量为3000~7000mg/L。根据来水水质总油含量的不同，可适当调整破乳剂的加入量。

优选的，絮凝剂采用有机絮凝剂或者无机絮凝剂，采用有机絮凝剂时，絮凝剂为聚丙烯酰胺、DMC-AM共聚物、聚二甲基二烯丙基氯化铵、DMDAAC-AM共聚物、双氰胺-甲醛类阳离子中的一种或多种；采用无机絮凝剂时，絮凝剂为硫酸铝、三氯化铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铁的一种或其复配药剂。

优选的，破乳气浮机释放气泡直径15~20μm，溶气压力0.65MPa，溶气释放头采用宽流道释放头，气体流速0.5~0.7m/s。

优选的，萃取剂采用质量分数为30%的磷酸三丁脂-煤油，磷酸三丁脂与煤油的质量比为3:7。

优选的，废水进入离心萃取机进行6级逆流萃取脱酚，负载萃取剂进入4级反萃离心萃取装置，对负载萃取剂进行逆流反萃。逆流反萃以完成萃取剂再生工作。

优选的，步骤5中，调节废水pH为6.5~7.2，PNUASB厌氧反应器设计负荷为4.2~5.6KgCOD/m3.d，反应器流速为0.7m/h，反应器内配置循环水力搅拌，射流搅拌速度为18m/s，投加的污泥为颗粒状。

优选的，增效微生物为芽孢杆菌、假单胞菌、霉菌、白腐菌、辅助菌的一种或多种。

优选的，增效微生物以塑料球形填料作为载体。微生物以塑料球形填料附着生长。

优选的，生化反应池包括两个相连的反应池，两个反应池分别采用一级厌氧氨氧化+短程硝化工艺和二级厌氧氨氧化+短程硝化工艺，一级厌氧氨氧化+短程硝化工艺脱氮速率为0.07~0.08 KgNO3-N/KgMLSS.d，污泥负荷为0.08~0.1 KgBOD/KgMLSS.d，二级厌氧氨氧化+短程硝化工艺脱氮速率为0.04~0.05 KgNO3-N/KgMLSS.d，污泥负荷为0.05~0.06KgBOD/KgMLSS.d。

优选的，氧化剂为臭氧，催化剂为氧化铜或氧化铝，载体为活性炭/氧化铝。即以臭氧为氧化剂、以活性炭/氧化铝为载体负载多金属及其氧化物为催化剂，具有比表面积大、催化活性高、反应时间短等特点，可以在较低的臭氧浓度条件下获得有机物极高的处理效果，确保出水远优于排放标准。

优选的，非均相催化氧化塔HRT为20~30min，氧化剂投加比1.86:1~2.56:1。

本发明的有益效果：

1、本发明除油工段增加破乳气浮机，通过加入破乳剂可以极大程度除去乳化油及溶解油，可以使总油降至20mg/L以下。

2、采用氮气气浮工艺，避免采用空气气浮而导致的部分易于氧化的酚类物质被氧化为更强毒性的物质。

3、采用离心萃取机进行脱酚处理，脱酚工艺流程简单，结构紧凑、节省占地面积和操作空间；相平衡建立快，易于实现单级或多级串联逆流或错流洗涤和萃取。

4、蒸氨塔在负压下运行，用以降低氨水的沸点温度，增大了氨挥发性，从而实现蒸氨能耗大幅度降低的目的；同时，负压蒸氨增加了氨和水的相对挥发度，使氨与水分离更加容易，强化了蒸氨效果，降低了废水含氨量。

5、采用PNUASB+Anammox+多级短程硝化反硝化+微生物增效工艺，有机物去除率更高、耐冲击负荷更强；实现减少30%池容、节省40%能耗，降低30%的碱度，节约35%的碳源的效果。

6、本发明设计的非均相催化氧化塔，与其它AOP相比，有机物氧化更彻底，且不会产生污泥、无二次污染、环境友好。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

图2为本发明的装置连接图。

图3为隔油池和破乳气浮机的连接图。

图中标识：1—隔油池，2—破乳气浮机，3—蒸氨塔，4—离心萃取机，5—PNUASB厌氧反应器，6—一级厌氧氨氧化+短程硝化，7—二级厌氧氨氧化+短程硝化，8—絮凝沉淀池，9—非均相催化氧化塔。

具体实施方式

下面对本发明涉及的结构或这些所使用的技术术语做进一步的说明。这些说明仅仅是采用举例的方式进行说明本发明的方式是如何实现的，并不能对本发明构成任何的限制。

实施例1

一种兰炭熄焦废水处理工艺，结合图1-3，对本发明的具体实施进行说明。兰炭废水进入隔油池1，经密闭重力除油后进入破乳气浮机2，破乳气浮机2采用氮气气浮工艺，向破乳气浮机2中添加破乳剂和絮凝剂，破乳剂采用酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚，加入量为3000mg/L，絮凝剂为聚丙烯酰胺，以去除溶解油、乳化油类物质。破乳气浮机2控制释放气泡直径18μm，溶气压力0.65MPa，溶气释放头采用宽流道释放头，气体流速0.5m/s。

处理后的废水进入蒸氨塔3，塔内蒸发温度70℃，操作压力28kPa（绝压），进料温度63℃，其塔板数为28，回流比为7。通过气提作用，将废水中氨从蒸氨塔3的塔顶出口排出。

将质量分数为30%、磷酸三丁脂与煤油质量比例为3:7的磷酸三丁脂-煤油，与从蒸氨塔3塔底出口得到的脱氨废水按1:3的比例，进入离心萃取机6级逆流萃取脱酚，负载萃取剂进入4级反萃离心萃取装置，对负载萃取剂进行逆流反萃，完成萃取剂再生工作。

脱酚后的废水送至PNUASB厌氧反应器5，反应器负荷LV=4.2KgCOD/m3.d，射流搅拌速度18m/s，反应器流速0.7m/h，废水pH为6.5，反应器内配置循环水力搅拌，通过水解、产酸菌及产甲烷菌的协同作用，使大分子、多环类有机物开环、断链，酚类物质苯酰化，破坏发色基团、提高B/C。

经LGS实现三相分离，上清液依次进入生化反应池6、7，生化反应池6、7内活性污泥中的微生物以塑料球形填料附着生长作为载体，采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生物增效工艺，调节废水pH为7.2，控制反应器DO为2mg/L，分别设计生化反应池6、7的脱氮速率Kde=0.08、0.05KgNO3-N/KgMLSS.d（每Kg每天的微生物能处理硝态氮的量），污泥负荷Ls=0.1、0.06KgBOD/KgMLSS.d。增效微生物为芽孢杆菌和假单胞菌，增效微生物投加0.1%，有机污染物及总氮的去除效果可分别达到97%和95.6%。

经生化之后的废水进入絮凝沉淀池8经絮凝沉淀后，进入非均相催化氧化反应塔9，以臭氧为氧化剂、以负载氧化铜为催化剂，在HRT=20min，氧化剂投加比=1.86:1的情况下达到有机物去除的最大效果，最终出水指标优于GB16171-2012中表2直排标准。

实施例2

本实施例与实施例1的区别在于：破乳气浮机2、蒸氨塔3、离心萃取机3、PNUASB厌氧反应器5、生化反应池6、7、非均相催化氧化塔9的工艺参数不同。

如图1和2，兰炭废水进入隔油池1，经密闭重力除油后进入破乳气浮机2，破乳气浮机2采用氮气气浮工艺，向破乳气浮机2中添加破乳剂和絮凝剂，破乳剂采用酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚，加入量为5000mg/L，絮凝剂为硫酸铝，以去除溶解油、乳化油类物质。破乳气浮机2控制释放气泡直径15μm，溶气压力0.65MPa，溶气释放头采用宽流道释放头，气体流速为0.65m/s。

处理后的废水进入蒸氨塔3，塔内蒸发温度75℃，操作压力30kPa（绝压），进料温度60℃，其塔板数为35，回流比为12。通过气提作用，将废水中氨从蒸氨塔3的塔顶出口排出。

将质量分数为30%、磷酸三丁脂与煤油质量比例为3:7的磷酸三丁脂-煤油，与从蒸氨塔3塔底出口得到的脱氨废水按1:4的比例，进入离心萃取机6级逆流萃取脱酚，负载萃取剂进入4级反萃离心萃取装置，对负载萃取剂进行逆流反萃，完成萃取剂再生工作。

脱酚后的废水送至PNUASB厌氧反应器5，设计负荷LV=4.8KgCOD/m3.d，射流搅拌速度为18m/s，反应器流速为0.7m/h，废水pH为7.2，反应器内配置循环水力搅拌，通过水解、产酸菌及产甲烷菌的协同作用，使大分子、多环类有机物开环、断链，酚类物质苯酰化，破坏发色基团、提高B/C。

处理后的废水经LGS实现三相分离，上清液依次进入生化反应池6、7，生化反应池6、7内活性污泥中的微生物以塑料球形填料附着生长作为载体，采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生物增效工艺，调节废水pH为7.5，控制反应器DO为2.5mg/L，分别设计生化反应池6、7的脱氮速率Kde=0.075、0.045KgNO3-N/KgMLSS.d（每Kg每天的微生物能处理硝态氮的量），污泥负荷Ls=0.09、0.055KgBOD/KgMLSS.d。增效微生物为芽孢杆菌、假单胞菌、霉菌和白腐菌，增效微生物投加0.1%，有机污染物及总氮的去除效果可分别达到96.8%和95.3%。

经生化之后的废水进入絮凝沉淀池8经絮凝沉淀后，进入非均相催化氧化塔9，以臭氧为氧化剂、以负载氧化铜为催化剂，在HRT=25min，氧化剂投加比=2.12:1的情况下达到有机物去除的最大效果，最终出水指标优于GB16171-2012中表2直排标准。

实施例3

本实施例与实施例1、2的区别在于：破乳气浮机2、蒸氨塔3、离心萃取机3、PNUASB厌氧反应器5、生化反应池6、7、非均相催化氧化塔9的工艺参数不同。

如图1和2，兰炭废水进入隔油池1，经密闭重力除油后进入破乳气浮机2，破乳气浮机2采用氮气气浮工艺，向破乳气浮机2中添加破乳剂和絮凝剂，破乳剂采用酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚，加入量为7000mg/L，絮凝剂为聚合氯化铝和聚合硫酸铁复配药剂，以去除溶解油、乳化油类物质。破乳气浮机2控制释放气泡直径为15μm，溶气压力0.65MPa，溶气释放头采用宽流道释放头，气体流速为0.7m/s。

该废水经除油后进入蒸氨塔3，塔内蒸发温度80℃，操作压力30kPa（绝压），进料温度65℃，其塔板数为40，回流比为15。通过气提作用，将废水中氨从蒸氨塔3的塔顶出口排出。

将质量分数为30%、磷酸三丁脂与煤油质量比为3:7的磷酸三丁脂-煤油，与从蒸氨塔3塔底出口得到的脱氨废水按1:5的比例，进入离心萃取机6级逆流萃取脱酚4，负载萃取剂进入4级反萃离心萃取装置，对负载萃取剂进行逆流反萃，完成萃取剂再生工作。

脱酚后的废水送至PNUASB厌氧反应器5，设计负荷LV=5.8KgCOD/m3.d，射流搅拌速度为18m/s，反应器流速为0.7m/h，废水pH为7.0，反应器内配置循环水力搅拌，通过水解、产酸菌及产甲烷菌的协同作用，使大分子、多环类有机物开环、断链，酚类物质苯酰化，破坏发色基团、提高B/C。

经LGS实现三相分离，上清液依次进入生化反应池6、7，生化反应池6、7内活性污泥中的微生物以塑料球形填料附着生长作为载体，采用Anammox+多级短程硝化反硝化+微生物增效工艺，调节废水pH为8.0，控制反应器DO为3.5mg/L，分别设计生化反应池6、7的脱氮速率Kde=0.07、0.04KgNO3-N/KgMLSS.d（每Kg每天的微生物能处理硝态氮的量），污泥负荷Ls=0.08、0.05KgBOD/KgMLSS.d。增效微生物为假单胞菌、霉菌和白腐菌，增效微生物投加0.1%，有机污染物及总氮的去除效果可分别达到96.5%和95.0%。

经生化之后的废水进入絮凝沉淀池8经絮凝沉淀后，进入非均相催化氧化塔9，以臭氧为氧化剂、以负载氧化铝为催化剂，在HRT=30min，氧化剂投加比=2.56:1的情况下达到有机物去除的最大效果，最终出水指标优于GB16171-2012中表2直排标准。

本说明书实施例所述的内容仅仅是对发明构思的实现形式的列举，本发明的保护范围不应当被视为仅限于实施例所陈述的具体形式，本发明的保护范围也及于本领域技术人员根据本发明构思所能够想到的等同技术手段。

Claims

1.一种兰炭熄焦废水处理工艺，包括去油、蒸氨、脱酚，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：兰炭熄焦废水经密闭隔油，以去除重油；

步骤2：去除重油后的废水进入破乳气浮机，破乳气浮机采用氮气气浮工艺，向破乳气浮机中添加破乳剂和絮凝剂，破乳剂采用阳离子聚合物型表面活性剂，以去除溶解油、乳化油类物质；

步骤3：破乳后的废水进入蒸氨塔，塔内蒸发温度70~80℃，绝压28~30kPa，进料温度60～65℃，塔板数28~40，回流比7~15，脱除氨；

步骤5：除酚后的废水进入PNUASB厌氧反应器，投加污泥，去除COD；

2.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，破乳剂采用酚胺醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚，加入量为3000~7000mg/L。

3.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，絮凝剂采用有机絮凝剂或者无机絮凝剂，采用有机絮凝剂时，絮凝剂为聚丙烯酰胺、DMC-AM共聚物、聚二甲基二烯丙基氯化铵、DMDAAC-AM共聚物、双氰胺-甲醛类阳离子中的一种或多种；采用无机絮凝剂时，絮凝剂为硫酸铝、三氯化铁、聚合氯化铝、聚合硫酸铁的一种或其复配药剂。

4.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，破乳气浮机释放气泡直径15~20μm，溶气压力0.65MPa，溶气释放头采用宽流道释放头，气体流速0.5~0.7m/s。

5.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，萃取剂采用质量分数为30%的磷酸三丁脂-煤油，磷酸三丁脂与煤油质量比为3:7，废水进入离心萃取机进行6级逆流萃取脱酚，负载萃取剂进入4级反萃离心萃取装置，对负载萃取剂进行逆流反萃。

6.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，步骤5中，调节废水pH为6.5~7.2，PNUASB厌氧反应器设计负荷为4.2~5.6KgCOD/m3.d，反应器流速为0.7m/h，反应器内配置循环水力搅拌，射流搅拌速度为18m/s，投加的污泥为颗粒状。

7.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，增效微生物为芽孢杆菌、假单胞菌、霉菌、白腐菌、辅助菌的一种或多种，增效微生物以塑料球形填料作为载体。

8.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，生化反应池包括两个相连的反应池，两个反应池分别采用一级厌氧氨氧化+短程硝化工艺和二级厌氧氨氧化+短程硝化工艺，一级厌氧氨氧化+短程硝化工艺脱氮速率为0.07~0.08 KgNO3-N/KgMLSS.d，污泥负荷为0.08~0.1 KgBOD/KgMLSS.d，二级厌氧氨氧化+短程硝化工艺脱氮速率为0.04~0.05 KgNO3-N/KgMLSS.d，污泥负荷为0.05~0.06 KgBOD/KgMLSS.d。

9.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，氧化剂为臭氧，催化剂为氧化铜或氧化铝。

10.如权利要求1所述的一种兰炭熄焦废水处理工艺，其特征在于，非均相催化氧化塔HRT为20~30min，氧化剂投加比1.86:1~2.56:1。