CN113057909A - 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN113057909A
CN113057909A CN202110262069.1A CN202110262069A CN113057909A CN 113057909 A CN113057909 A CN 113057909A CN 202110262069 A CN202110262069 A CN 202110262069A CN 113057909 A CN113057909 A CN 113057909A
Authority
CN
China
Prior art keywords
skin
intelligent
skin care
gel
care film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110262069.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113057909B (zh
Inventor
丁建东
蔡彩云
唐敬玉
饶伟瀚
曹丁凌格
张艺
俞麟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN202110262069.1A priority Critical patent/CN113057909B/zh
Publication of CN113057909A publication Critical patent/CN113057909A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113057909B publication Critical patent/CN113057909B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90—Block copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0212—Face masks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/042—Gels
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/664—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from hydroxy carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10—General cosmetic use

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明属高分子材料以及化妆品技术领域，具体涉及一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用，该智能型热致水凝胶护肤膜使用前是液体，喷洒或涂抹在皮肤表面原位形成具有护肤功能的智能凝胶膜，可智能释放精华素和保湿。该智能型热致水凝胶护肤膜是由两亲性聚合物溶液和精华素组成的水体系，能够随温度升高发生溶液‑凝胶‑沉淀的状态转变过程；本发明的智能型热致水凝胶护肤膜经护肤精华素与溶液状态的两亲性聚合物溶液在特定条件下组合获得，通过在皮肤表面形成外侧凝胶内侧沉淀的不对称凝胶膜，实现精华素的快速吸收和保湿。

Description

一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于高分子材料以及化妆品技术领域，具体涉及一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们生活水平的提高，对美的追求越来越多，因此各式各样的护肤品层出不穷，贴式护肤膜是大多数女性钟爱的护肤品之一。但是传统贴式护肤膜在实际使用过程中仍存在一些问题，例如，膜布无法根据每个人的脸型裁剪，存在皮肤贴合性差，尺寸不符的现象；另外目前市面上面膜基本为面膜纸附带精华液，面膜纸对精华液的吸附能力有限，取出面膜纸后，包装袋中仍会残留大量的精华液，使用时也会有精华液滴落，导致大量的精华液浪费；还有很多面膜厂家为了让面膜纸折叠包装后方便打开，使用2-3层的面膜纸，包括网格面膜纸、附带精华液面膜纸和塑料纸，使用时需要将网格纸直接丢弃，附带精华液面膜纸贴合脸部，塑料纸靠外侧，大致固定后再揭掉塑料纸，这样多的面膜纸会造成白色污染，对环境不友好。目前，市面上也有很多不需要面膜纸的涂抹式凝胶面膜，但凝胶质地厚重不利于精华素的释放，所以通常作为睡眠面膜使用，即让其释放和吸收7-8h。然而，在皮肤表面长时间覆盖一层凝胶膜，显然是不利于皮肤细胞的呼吸以及代谢的，如何快速释放精华素是这类无纸凝胶面膜所面临的瓶颈问题。本发明的智能型热致水凝胶护肤膜则能很好的解决这些问题。
热致水凝胶(Thermogel)是一种温敏性物理凝胶，具有生物相容性好，可生物降解等优点，已被广泛研究用于生物医用材料领域。该热致水凝胶主要由一类两亲性聚酯-聚醚嵌段共聚物的水溶液组成，低温时会自发形成以聚醚段为亲水外壳、以聚酯段为疏水内核的胶束，宏观上为可流动液体；随着温度的升高，聚醚段亲水性下降，在疏水相互作用的驱动下胶束自发聚集形成逾渗胶束网络，宏观上为不流动的凝胶状态，当温度继续升高，聚醚段疏水性提高，胶束瓦解，无法维持逾渗胶束网络，宏观上又变为可流动的沉淀。
发明内容
本发明的目的就是为了解决传统贴式护肤膜和凝胶护肤膜存在的释放和吸收慢的问题，提供一种具有热致凝胶特性的可喷可涂抹的智能型水凝胶护肤膜及其制备方法。
本发明利用热致水凝胶材料包裹精华素，制得可喷可涂抹的智能型水凝胶护肤膜，该智能护肤膜能快速释放精华素和保湿，解决了传统贴式护肤膜皮肤贴合性差，尺寸不符，精华液浪费等问题以及传统凝胶护肤膜释放和吸收慢的问题。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种智能型热致水凝胶护肤膜，是由两亲性聚合物和精华素组成的溶液，其中，所述两亲性聚合物的浓度为5-50wt％，精华素的浓度为0.01-50wt％，该护肤膜使用前为液体，使用后在皮肤表面原位形成具有护肤功能的智能凝胶膜。该智能凝胶膜在皮肤表面形成外侧凝胶、内侧沉淀的不对称结构，外侧凝胶起到成型和保湿作用，内侧沉淀促进精华素的释放和吸收，可智能释放精华素和保湿。
进一步地，所述两亲性聚合物是以聚乙二醇为亲水嵌段、可生物降解的聚酯或聚氨基酸为疏水嵌段构成的两亲性嵌段共聚物。
进一步地，所述聚乙二醇的数均分子量为550-2000，含量为10-50wt％，记为A嵌段；
所述聚酯或聚氨基酸含量为90-50wt％，记为B嵌段；
所述两亲性嵌段共聚物包括但不限于ABA或BAB型的三嵌段、AB型的二嵌段共聚物、A-g-B或B-g-A型接枝共聚物。
进一步地，所述聚酯包括但不限于聚D,L-丙交酯、聚D-丙交酯、聚L-丙交酯、聚乙交酯、聚ε-己内酯、聚ε-烷基取代己内酯、聚δ-戊内酯、聚1,4,8-三氧杂螺[4.6]-9-十一烷酮、聚对二氧六环酮、聚酰胺酯、聚醚酯中的任何一种，或者几种聚酯的任何形式的共聚物；
所述聚氨基酸选自聚丙氨酸、聚苯丙氨酸、聚亮氨酸、聚赖氨酸、聚谷氨酸、聚天冬氨酸中的一种或几种的共聚物。
进一步地，所述精华素包括但不限于具有护肤功能的活性物质，护肤功能包括但不限于美白祛斑、保湿修复、抗皱紧致、抗衰抗氧化、抗炎舒敏、防晒等功能。
进一步地，所述活性物质包括但不限于美白活性因子、保湿修复因子、抗皱紧致因子、抗衰抗氧化因子、抗炎舒敏因子、防晒因子，其中，所述美白活性因子包括曲酸、熊果苷、烟酰胺、维生素C等。
进一步地，该护肤膜还包括调节剂，所述调节剂占护肤膜水体系总量的重量百分含量介于0.01-30％；调节剂选自糖、盐、甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、卡波姆、甘露醇、山梨醇、吐温、木糖醇、壳聚糖、海藻酸钠、胶原蛋白、透明质酸、芳香剂、pH调节剂、防腐剂、增稠剂中的一种或者几种组合。
进一步地，所述两亲性聚合物溶液和精华素组成的水体系中包括纯水、生理盐水或磷酸缓冲液，pH介于3.2-8.0之间；
水体系的溶液-凝胶相转变温度为4-30℃，凝胶-沉淀相转变温度为30-38℃。
进一步地，将两亲性聚合物在低温下配制成嵌段共聚物水溶液，再与护肤功能物质以及添加剂物理混合，得到热致水凝胶聚合物护肤膜，冷藏存储，使用时直接喷洒或涂抹在皮肤上。
两亲性聚合物通过以下方法制备得到：将PEG加入反应器，升温至120℃，搅拌下抽真空，然后加入D-LA与GA，加入催化剂辛酸亚锡，升温至150℃，在氩气氛围下反应，反应结束后，抽真空除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到热水中水洗数次后冷冻干燥，得到两亲性聚合物。
本发明中，所述热致水凝胶护肤膜用于皮肤护理，不仅有脸部面膜应用，同时具有手膜、足膜、腿膜等应用。
本发明热致水凝胶是一种温敏性物理凝胶，具有生物相容性好，可生物降解等优点，主要由一类两亲性聚酯-聚醚嵌段共聚物的水溶液组成，低温时会自发形成以聚醚段为亲水外壳、以聚酯段为疏水内核的胶束，宏观上为可流动液体；随着温度的升高，聚醚段亲水性下降，在疏水相互作用的驱动下胶束自发聚集形成逾渗胶束网络，宏观上为不流动的凝胶状态，当温度继续升高，聚醚段疏水性提高，胶束瓦解，无法维持逾渗胶束网络，宏观上又变为可流动的沉淀。
本发明的智能型热致水凝胶通过调节两亲性聚合物分子结构以及分子量，实现低温下是溶液状态，常温下为凝胶状态，达到体温附近则发生沉淀。该热致水凝胶聚合物水体系可以在溶液状态时与精华素共混，使用时喷洒或涂抹在人体皮肤上，接触皮肤一侧迅速成胶后沉淀，促进精华素的释放和吸收，解决目前凝胶面膜释放和吸收慢的问题；而接触空气一侧仍然呈凝胶状，避免水分以及精华素流失，还可以起到保湿作用。
本发明的智能型热致水凝胶聚合物护肤膜解决上述的皮肤贴合性差，尺寸不合适等问题，而且可以根据需求控制使用量，不会存在精华液的浪费问题，敷完可使用湿纸巾擦拭干净，一喷一擦，方便快捷。
本发明的热致水凝胶护肤膜有望替代现有贴式护肤膜，可以省去一层又一层的面膜纸，不造成白色污染，为节约能源做贡献，低碳环保，将会是下一代环境友好型面膜的风向标。
本发明的优点在于，仅利用热致水凝胶溶液-凝胶-沉淀相转温度的设计，即可实现内侧精华素的快速释和吸收以及外侧凝胶的保湿作用。溶液状态时，可喷可涂抹到皮肤上，完美贴合皮肤，一喷一擦，方便快捷。
本发明可以省去面膜纸，低碳环保，对能源保护利用具有重大意义，是贴式面膜的革新，同时也解决了传统凝胶面膜释放和吸收慢的瓶颈问题。
附图说明
图1为实施例12配制的Copolymer1包含5％烟酰胺的水溶液随温度变化而发生的溶液-凝胶-沉淀相转变现象拍摄图。
图2为实施例12配制的Copolymer1水溶液及其包含1％，3％和5％烟酰胺时的相图。
图3为实施例12配制的Copolymer1水溶液及其与含有不同浓度烟酰胺时动态光散射曲线图。
图4为烟酰胺在实施例13配制的10％，15％的A1B2混合物中以及10％的聚乙烯醇(PVA)中随温度变化的释放曲线。
图5为实施例13制得的喷雾手膜实拍图。
具体实施方式
下面通过实施例进一步描述本发明，但不因此将本发明限制在这些实施例中。
实施例1
称取数均分子量为1000的聚乙二醇(PEG1000)30g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去PEG1000的水分。然后按L,D-丙交酯(D,L-LA)与乙交酯(GA)的摩尔比为3：1，加入到反应烧瓶中(D,L-LA质量为59.12g，GA质量15.88g)，加入催化剂辛酸亚锡300mg，抽排3次后，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到80℃热水中水洗数次后冷冻干燥，得到分子量为1250-1000-1250(以PEG嵌段定量，核磁共振氢谱(1H-NMR)计算PLGA嵌段分子量)的三嵌段聚合物(BAB)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述BAB嵌段聚合物(PLGA-PEG-PLGA，Copolymer-1)的数均与重均分子量分别为3700和4000，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.23。此嵌段共聚物的水体系随温度变化具有溶液-凝胶-沉淀的相转变性质。
实施例2
称取PEG1500 30g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去PEG1500的水分。然后按D,L-LA与GA的摩尔比为8，加入到反应烧瓶中(L,D-LA质量为63.60g，GA质量6.40g)，加入催化剂辛酸亚锡280mg，抽排3次后，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到80℃热水中水洗数次后冷冻干燥，得到分子量为1750-1500-1750(以PEG嵌段定量，核磁共振氢谱(1H-NMR)计算PLGA嵌段分子量)的三嵌段聚合物(BAB)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述BAB嵌段聚合物(PLGA-PEG-PLGA，Copolymer-2)的数均与重均分子量分别为6700和8400，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.26。此嵌段共聚物的水体系随温度变化具有溶液-凝胶-沉淀的相转变性质。
实施例3
称取PEG1500 30g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去PEG1500的水分。然后按D,L-LA与GA的摩尔比为8，加入到反应烧瓶中(D,L-LA质量为39.42g，GA质量10.58g)，加入催化剂辛酸亚锡200mg，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到80℃热水中水洗数次后冷冻干燥，得到分子量为1250-1500-1250(以PEG嵌段定量，核磁共振氢谱(1H-NMR)计算PLGA嵌段分子量)的三嵌段聚合物(BAB)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述BAB嵌段聚合物(PLGA-PEG-PLGA，Copolymer-3)的数均与重均分子量分别为4700和5600，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.20。此嵌段共聚物相对亲水，其水体系随温度变化无凝胶化转变。
实施例4
称取PEG1000 30g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去PEG1000的水分。然后按D,L-LA与GA的摩尔比为8，加入到反应烧瓶中(L,D-LA质量为70.95g，GA质量19.09g)，加入催化剂辛酸亚锡360mg，抽排3次后，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到80℃热水中水洗数次后冷冻干燥，得到分子量为1500-1000-1500(以PEG嵌段定量，核磁共振氢谱(1H-NMR)计算PLGA嵌段分子量)的三嵌段聚合物(BAB)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述嵌段聚合物BAB(PLGA-PEG-PLGA，Copolymer-4)的数均与重均分子量分别为4800和6200，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.29。此嵌段共聚物相对疏水，其水体系随温度变化无凝胶化转变。
实施例5
将实施例3中的Copolymer-3(A)与实施例4中的Copolymer-4(B)按质量比为1:1,2:1,1:2等各种比例混合得到类似A1B1,A2B1,A1B2等聚合物混合体系，然后将其配成一定浓度的水溶液，即可得到具有热致凝胶化性质的聚合物水体系。
实施例6
称取分子量为550的甲氧基聚乙二醇(mPEG550)10g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去mPEG550的水分。然后加入D,L-LA 38g到反应烧瓶中，再加入催化剂辛酸亚锡60mg，抽排3次后，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，将产物用二氯甲烷溶解后倒出，用乙醚沉降，最后将沉降物溶于水后冷冻干燥得到mPEG-PLA两嵌段共聚物(Copolymer-5)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述嵌段聚合物的数均与重均分子量分别为2060和2680，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.29。
实施例7
称取mPEG750 10g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去mPEG750的水分。然后加入L,D-LA 25.5g到反应烧瓶中，再加入催化剂辛酸亚锡60mg，抽排3次后，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，将产物用二氯甲烷溶解后倒出，用乙醚沉降，最后将沉降物溶于水后冷冻干燥得到mPEG-PLA两嵌段共聚物(Copolymer-6)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述嵌段聚合物的数均与重均分子量分别为2660和3880，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.45。
实施例8
称取PEG1500 30g，直接加入到250ml的三口烧瓶中，升温至120℃，搅拌下抽真空3h以除去PEG1500的水分。然后加入65.60gε-己内酯(CL)，7.4g乙交酯(GA)以及催化剂辛酸亚锡200mg到反应烧瓶中，升温至150℃，在氩气氛围下反应12h。反应结束后，抽真空3h以除去未反应的单体以及低沸点产物，趁热将反应产物倒入到80℃热水中水洗数次后冷冻干燥后得到三嵌段聚合物(BAB)。通过凝胶渗透色谱仪(GPC)测定所述BAB嵌段聚合物(PCLA-PEG-PCLA，Copolymer-7)的数均与重均分子量分别为7500和9750，分子量分布系数(Mw/Mn)为1.30。
实施例9
称取适量的嵌段共聚物Copolymer-1，用去离子水配制成25wt％的水溶液。该溶液具有热致凝胶化性质，随着温度的变化能自发形成凝胶和沉淀。通过倒管法测定其溶液-凝胶以及凝胶-沉淀相转变温度，即将载有0.5ml样品的试管置于水浴中平衡15min后倒置180°，30s内部流动则判断为凝胶状态，继续升温，当其从不流动到再次流动时，则定义为沉淀状态。结果测得其凝胶化转变温度为13℃，沉淀温度为34℃。
实施例10
称取适量的嵌段共聚物Copolymer-2，用生理盐水配制成25wt％的水溶液。该溶液具有热致凝胶化性质，随着温度的变化能自发形成凝胶和沉淀。通过倒管法测定其溶液-凝胶以及凝胶-沉淀相转变温度，结果测得其凝胶化转变温度为34℃，沉淀温度为45℃。
实施例11
将Copolymer-3与Copolymer-4按质量比1:2混合后，用磷酸缓冲液(PBS)配制成20wt％的聚合物水溶液。该溶液具有热致凝胶化性质，通过倒管法测定其溶液-凝胶以及凝胶-沉淀相转变温度，结果测得其凝胶化转变温度为28℃，沉淀温度为36℃。
实施例12
称取适量的嵌段共聚物Copolymer-1，用去离子水配制成10wt％的水溶液，并加入5％的烟酰胺(美白物质)，该溶液仍然具有热致凝胶化性质。图1为包含5％烟酰胺的水溶液随温度变化而发生的溶液-凝胶-沉淀相转变现象拍摄图，当温度低于溶液-凝胶相转变温度时，体系呈现溶液状态；当温度升高，介于溶液-凝胶相转变温度和凝胶-沉淀相转变温度之间时，体系呈现凝胶状态；温度继续升高至凝胶-沉淀相转变温度时，体系变温沉淀状态。通过倒管法测定其成胶温度为25℃，沉淀温度为32℃，即烟酰胺的加入升高了凝胶化转变温度降低了沉淀温度(如附图2)。由动态光散射谱图(附图3)可知，随着烟酰胺加入比例增大，两亲性聚合物形成的胶束粒径变小，溶液流动性更好，易于喷洒。
实施例13
称取适量Copolymer-3与Copolymer-4按质量比1:2(A1B2)混合后，用去离子水配制成10wt％(10％P)和15wt％(15％P)的热致水凝胶水溶液，再分别加入4％(4％Nic)和5％(5％Nic)的烟酰胺(美白物质)。通过倒管法测定其成胶温度以及沉淀温度如下表：
热致水凝胶溶液+烟酰胺 成胶温度(℃) 沉淀温度(℃)
10％P+4％Nic 25 35
10％P+5％Nic 27 32
15％P+5％Nic 26 36
同时制备了对照样品10％的聚乙烯醇水(PVA)溶液，再加入4％的烟酰胺，通过反复冻融的方法得到包含烟酰胺的聚乙烯醇水凝胶(10％PVA+4％Nic)。将得到的这些样品在不同的温度下体外释放烟酰胺，得到烟酰胺的累积释放曲线图(如图4)。从图中可以明显的看出10％PVA+4％Nic样品，由于PVA凝胶无温敏性，在凝胶状态时，60min内，烟酰胺在不同温度条件下释放曲线基本无差异；而10％P+4％Nic和15％P+5％Nic在28℃和32℃均为凝胶状态，60min内释放无差异，36℃为沉淀状态，释放明显加快；同理，10％P+5％Nic在28℃为凝胶状态，60min内释放缓慢，而32℃和36℃为沉淀状态，释放明显加快。此实施例证明具有温敏性的热致水凝胶沉淀状态比凝胶状态释放快，而其在皮肤表面形成的沉淀与凝胶的不对称相则能起到智能释放烟酰胺与保湿作用。图5为10％P+4％Nic的样品制得的喷雾面膜实景拍摄图。
对比例1
称取适量的嵌段共聚物Copolymer-2，用去离子水配制成15wt％的水溶液，并加入5％的维生素C(美白物质)。该溶液仍然具有热致凝胶化性质。通过倒管法测定其成胶温度为35℃，沉淀温度为42℃，可得到具有美白功能的喷雾护肤膜。但是Copolymer-2分子量比较大，配制的得到的水溶液成胶温度和沉淀温度都比较高，35℃成胶，常温下就可以喷洒，但是喷到皮肤表面时成胶慢，易流动，溶液滴落，难成膜，使用感受不佳；沉淀温度为42℃远超过皮肤表面温度，在皮肤内侧无法形成沉淀。此智能凝胶膜成胶温度需小于等于室温，沉淀温度需小于等于体温。此对比例方案无法得到内侧沉淀外侧凝胶的智能凝胶膜。
对比例2
称取适量的嵌段共聚物Copolymer-2，用去离子水配制成15wt％的水溶液，并加入0.5％的透明质酸(补水物质)。该溶液仍然具有热致凝胶化性质。通过倒管法测定其成胶温度为34℃，沉淀温度为44℃。可得到具有补水功能的热致水凝胶喷雾护肤膜，同样的道理，无法得到智能凝胶膜。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，是由两亲性聚合物和精华素组成的溶液，其中，所述两亲性聚合物的浓度为5-50wt％，精华素的浓度为0.01-50wt％，该护肤膜使用前为液体，使用后在皮肤表面原位形成具有护肤功能的智能凝胶膜。
2.根据权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述两亲性聚合物是以聚乙二醇为亲水嵌段、可生物降解的聚酯或聚氨基酸为疏水嵌段构成的两亲性嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述聚乙二醇的数均分子量为550-2000，含量为10-50wt％，记为A嵌段；
所述聚酯或聚氨基酸含量为90-50wt％，记为B嵌段；
所述两亲性嵌段共聚物包括但不限于ABA或BAB型的三嵌段、AB型的二嵌段共聚物、A-g-B或B-g-A型接枝共聚物。
4.根据权利要求3所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述聚酯包括但不限于聚D,L-丙交酯、聚D-丙交酯、聚L-丙交酯、聚乙交酯、聚ε-己内酯、聚ε-烷基取代己内酯、聚δ-戊内酯、聚1,4,8-三氧杂螺[4.6]-9-十一烷酮、聚对二氧六环酮、聚酰胺酯、聚醚酯中的任何一种，或者几种聚酯的任何形式的共聚物；
所述聚氨基酸选自聚丙氨酸、聚苯丙氨酸、聚亮氨酸、聚赖氨酸、聚谷氨酸、聚天冬氨酸中的一种或几种的共聚物。
5.根据权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述精华素包括但不限于具有护肤功能的活性物质。
6.根据权利要求5所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述活性物质包括但不限于美白活性因子、保湿修复因子、抗皱紧致因子、抗衰抗氧化因子、抗炎舒敏因子、防晒因子。
7.根据权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，该护肤膜还包括调节剂，所述调节剂占护肤膜水体系总量的重量百分含量介于0.01-30％；
调节剂选自糖、盐、甘油、乙二醇、丙二醇、丁二醇、卡波姆、甘露醇、山梨醇、吐温、木糖醇、壳聚糖、海藻酸钠、胶原蛋白、透明质酸、芳香剂、pH调节剂、防腐剂、增稠剂中的一种或者几种组合。
8.根据权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜，其特征在于，所述两亲性聚合物溶液和精华素组成的水体系中包括纯水、生理盐水或磷酸缓冲液，pH介于3.2-8.0之间；
水体系的溶液-凝胶相转变温度为4-30℃，凝胶-沉淀相转变温度为30-38℃。
9.如权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜的制备方法，其特征在于，将两亲性聚合物在低温下配制成嵌段共聚物水溶液，再与护肤功能物质以及添加剂物理混合，得到热致水凝胶聚合物护肤膜，冷藏存储。
10.如权利要求1所述的一种智能型热致水凝胶护肤膜的应用，其特征在于，所述热致水凝胶护肤膜用于皮肤护理。
CN202110262069.1A 2021-03-10 2021-03-10 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用 Active CN113057909B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110262069.1A CN113057909B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110262069.1A CN113057909B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113057909A true CN113057909A (zh) 2021-07-02
CN113057909B CN113057909B (zh) 2022-10-18

Family

ID=76560373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110262069.1A Active CN113057909B (zh) 2021-03-10 2021-03-10 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113057909B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040143026A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-22 Shah Kishore R. Bioadhesive hydrophilic composition for treatment of mammalian skin
CN101255235A (zh) * 2007-03-28 2008-09-03 四川大学 具溶胶-凝胶转变特性的温敏型三嵌段共聚物及制备方法
CN104922740A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 复旦大学 具有止血和防粘连特性的高分子复合材料及其制备方法与应用
CN109010263A (zh) * 2018-10-10 2018-12-18 广州绿徽新材料研究院有限公司 一种超温度变化的可逆性液态-凝胶转换反向智能水凝胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040143026A1 (en) * 2002-12-31 2004-07-22 Shah Kishore R. Bioadhesive hydrophilic composition for treatment of mammalian skin
CN101255235A (zh) * 2007-03-28 2008-09-03 四川大学 具溶胶-凝胶转变特性的温敏型三嵌段共聚物及制备方法
CN104922740A (zh) * 2015-05-27 2015-09-23 复旦大学 具有止血和防粘连特性的高分子复合材料及其制备方法与应用
CN109010263A (zh) * 2018-10-10 2018-12-18 广州绿徽新材料研究院有限公司 一种超温度变化的可逆性液态-凝胶转换反向智能水凝胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
许舒欣等: "聚乙二醇/聚己内酯嵌段共聚物温敏水凝胶及其在局部药物递送中的应用", 《生物化学与生物物理进展》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113057909B (zh) 2022-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1663326B1 (en) Gelled biopolymer based foam
KR101012289B1 (ko) 시트리스 하이드로겔 페이스 마스크 및 그 제조방법
US9561961B2 (en) Injectable fillers for aesthetic medical enhancement and for therapeutic applications
WO2010143196A1 (en) Novel synergistic transparent / translucent hydrogel composition; method of preparing it and a sheet / film made thereform
CN105456057B (zh) 一种具有慕斯质地的锁水保湿组合物
WO2010132857A1 (en) Composition and method of preparation of polysaccharide gel-based artificial, biodegradable skin scaffolds
CA3025219C (en) A structured gel-filled cosmetic mask
CN113057909B (zh) 一种智能型热致水凝胶护肤膜及其制备方法和应用
CN114917184A (zh) 一种粘稠医用敷料及其制备工艺
CN113332163B (zh) 一种双组份的精华液及其制备方法
CN109364016A (zh) 一种枸杞滋养的抗氧化凝胶面膜及其制备方法
JP2005022980A (ja) 化粧用パックシート及びその製造方法
CN102408549B (zh) 一种生物基可降解口香糖胶基弹性体及其制备方法
KR102673563B1 (ko) 부활초 추출물 및 이눌린을 포함하는 피부진정 및 보습 개선용 화장료 조성물
US11773205B2 (en) Crosslinking agent, preparation process and uses thereof, hydrogel and biodegradable cryogel comprising crosslinking agent
KR20210000175A (ko) 조성물 및 이를 이용한 마스크시트
CN109453072A (zh) 一种枸杞滋养的抗衰老的凝胶面膜及其制备方法
CN116271224A (zh) 一种软组织再生填充剂及其制备方法
CN115873143A (zh) 一种核-壳双层结构微球及其制备方法和应用
KR20200144837A (ko) 하이드로겔 마스크시트
CN109381347A (zh) 一种枸杞滋养的祛痘淡斑的凝胶面膜及其制备方法
CN110420164A (zh) 一种蜗牛精华干粉及其制备方法与应用
NZ752512B2 (en) A structured gel-filled cosmetic mask
Madhav Vinodh Design and characterization of xylitol based hydrogel systems

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant