CN113056588A - 糖类分散剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含水组合物的分散剂的领域，特别是分散颗粒形式的矿物材料的分散剂的领域。根据本发明的分散剂包含与糖衍生物或糖来源的衍生物组合的聚合物分散剂。本发明还涉及包含所述分散剂和颗粒形式的矿物材料的含水组合物，以及所述剂或组合物的用途。

Description

糖类分散剂
说明书
本发明涉及含水组合物的分散剂的领域，特别是分散颗粒形式的矿物材料的分散剂的领域。根据本发明的分散剂包含与糖类(osidic)衍生物或糖类衍生物组合的聚合物分散剂。本发明还涉及包含所述分散剂和颗粒形式的矿物材料的含水组合物，以及所述剂和所述组合物的用途。
矿物材料的含水悬浮液指微溶于含水介质或不溶于含水介质的固体材料的分散体。悬浮液期望的性质通常取决于该悬浮液期望的用途，特别是矿物材料作为组合物中填充剂的用途，例如在纸张涂料组合物或涂料组合物中的用途。
颗粒形式的矿物材料的含水分散体的性质特别地可以通过分散剂的方式进行控制。
含水分散体的黏度和稳定性是重要性质。
颗粒形式的矿物材料的分散剂的来源和性质可以有很大的不同。特别地，该剂可以由天然来源的产品制备。因此，必须开发使用可再生产品。
分散剂的相容性，特别是与颗粒形式的矿物材料的含水分散体中存在的各种元素的相容性也是一个重要的性质。
有已知的颗粒形式的矿物材料的分散剂。然而，已知的剂并不能解决将这些材料分散在含水介质中所遇到的问题。
特别地，分散剂并不总是具有降解性质，特别是改善的生物降解性质。
分散剂还必须具有受控的表观黏度，以促进其处理、运输或引入含水组合物中。
还必须减少含水组合物中使用的外加剂、特别是聚合物分散剂、特别是合成的聚合物分散剂的量。
文件EP 2044159描述了使用丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物和顺丁烯二酸酐制造矿物材料含水悬浮液的方法。文件US 4801354描述了造纸用颜料的含水悬浮液。它们包含一种分散剂，该分散剂是(甲基)丙烯酸酯和一元醇或二元醇以及羧酸的共聚物。文件WO2018-109400描述了一种通过在水和由至少一种阴离子单体和次磷酸钠或2,2'-(硫代羰基二硫代)二丙酸二钠制备的聚合物的存在下研磨来制备矿物材料颗粒的方法。文件WO2015-063402涉及使用解聚的羧基化的纤维素溶液研磨或分散矿物材料的含水悬浮液。
根据本发明的分散剂使得能够为使用现有技术的分散剂时遇到的全部或部分问题提供解决方案。
因此，本发明提供了一种含水分散剂，其包含：
-至少一种聚合物(P)，其通过在高于50℃的温度下至少一种阴离子单体(M1)或其至少一种盐在至少一种产生自由基的化合物存在下的至少一种自由基聚合反应制备，其中至少一种阴离子单体(M1)包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团和至少一种羧酸基团，所述产生自由基的化合物选自过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过硫酸铵、碱金属过硫酸盐、偶氮化合物、其与选自FeII、FeIII、CuI、CuII的离子的组合和缔合物、及其组合；
-至少一种衍生物(S)，其选自：
ο包含3个至8个碳原子的糖(S1)；
ο包含1个至10个糖单元的低聚糖(S2)；
ο由糖降解产生的产物(S3)。
根据本发明，聚合物(P)在至少一种产生自由基的化合物的存在下通过至少一种自由基聚合反应制备。该化合物特别地可以是偶氮化合物，例如选自2,2'-偶氮双(2-(4,5-二氢咪唑基)丙烷、2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐，重氮-戊腈、4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)、AZDN或2,2'-偶氮二异丁腈的偶氮化合物。
优选地，根据本发明，产生自由基的化合物选自过氧化氢或碱金属过硫酸盐，特别是过硫酸钠和过硫酸钾。
除产生自由基的化合物外，聚合反应还可以使用至少一种包含I价氧化态的磷的化合物。优选地，I价氧化态的磷是选自次磷酸(H3PO2)和次磷酸(H3PO2)衍生物的化合物。甚至更优选地，该化合物是包含至少一个次磷酸根离子(H2PO2 -)的化合物。更优选地，该化合物选自次磷酸钠(H2PO2Na)、次磷酸钾(H2PO2K)、次磷酸钙([H2PO2]2Ca)及其组合。
根据本发明，聚合反应还可以在至少一种包含亚硫酸氢根离子的化合物，优选选自亚硫酸氢铵、碱金属亚硫酸氢盐特别是亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁及其组合的化合物的存在下进行。
根据本发明，聚合反应还可以在至少一种包含III价氧化态的磷的化合物，优选选自亚磷酸和亚磷酸衍生物的化合物的存在下进行。更优选地，该化合物包含至少一个亚磷酸根离子，特别是选自亚磷酸钠、亚磷酸钙、亚磷酸钾、亚磷酸铵及其组合的化合物。
根据本发明，聚合反应还可以在相对于单体总重量0.05重量％至5重量％的至少一种选自黄原酸盐/酯衍生物、硫醇化合物和式(I)的化合物的存在下进行：
Figure BDA0003068773210000031
其中：
-X独立地表示H、Na或K，
-R独立地表示C1至C5烷基，优选甲基。
根据本发明，优选地，式(I)的化合物是2,2'-(硫代羰基二硫代)二丙酸二钠(DPTTC)。
根据本发明，聚合反应还可以在至少一种还原性化合物，例如选自硫酸羟胺、水合肼及其组合的化合物的存在下进行。
根据本发明，聚合反应在高于50℃的温度下进行，特别是在大气压力下在50℃至98℃或75℃至99℃的温度下进行。优选地，聚合反应在50℃至95℃或50℃至85℃下进行。聚合反应还可以在高于大气压力的压力和高于100℃、优选低于140℃的温度下进行。
根据本发明，聚合反应在水、纯溶剂或溶剂与水的混合物中进行，其中溶剂特别地是醇类溶剂，特别是异丙醇。优选地，其在水中进行。
根据本发明，优选地，聚合物(P)被完全或部分中和，特别是在聚合反应结束时。
更优选地，聚合物(P)使用至少一种选自碱金属、碱土金属、胺衍生物、含氨物质、氨及其组合的衍生物中和。更优选地，聚合物(P)使用包含选自锂、钠、钙、镁及其组合的至少一种元素的衍生物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、选自一异丙胺(AMP)、三乙胺、二乙胺、一乙胺及其组合的胺衍生物中和。
特别优选钠、钙及其组合。使用钠和钙的中和因此可以使用选自NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2及其组合的至少一种化合物进行。钠和钙的各自比例可以相差很大。例如，Na/Ca摩尔比可以为98/2至30/70，优选95/5至40/60，更优选90/10至30/70或90/10至40/60，甚至更优选70/30至40/60，特别是50/50。
根据本发明，优选地，包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团的阴离子单体(M1)包含一个或两个羧酸基团。更优选地，其包含一个羧酸基团。甚至更优选地，其选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、衣康酸、衣康酸盐及其组合。优选的单体(M1)是丙烯酸。
根据本发明，聚合反应可以使用一种或多种单体(M1)。其余的阴离子单体(M1)因此可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐及其组合。
根据本发明，聚合反应可以使用相对于单体总重量的：
-100％重量的阴离子单体(M1)或
-50％至99.5％或70％至99.5％重量的阴离子单体(M1)和相应地0.5％至50％或0.5％至30％重量的至少一种其他单体。
除单体(M1)以外，聚合反应因此也可以使用至少一种非离子单体(M2)，其包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团，优选至少一种可聚合的乙烯属不饱和基团，特别是可聚合的乙烯基。
更优选地，非离子单体(M2)选自苯乙烯、乙烯基己内酰胺、包含至少一个一元羧酸基团的酸的酯，特别是选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合的酸的酯，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸烷醇酯特别是丙烯酸C1-C10烷醇酯、优选丙烯酸C1-C4烷醇酯、更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烷醇酯特别是甲基丙烯酸C1-C10烷醇酯、优选甲基丙烯酸C1-C4烷醇酯。
甚至更优选地，其选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸芳酯，优选丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸芳酯，优选甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯。
根据本发明，聚合反应还可以使用至少一种单体(M3)，其选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐、2-(甲基丙烯酰氧基)乙磺酸、2-(甲基丙烯酰氧基)乙磺酸盐、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸盐/酯、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯及其组合和混合物。
优选的单体(M3)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐。
根据本发明，聚合反应还可以使用至少一种式(II)的单体(M4)：
Figure BDA0003068773210000051
其中：
-R1和R2相同或不同，独立地表示H或CH3，
-L1独立地表示选自C(O)、CH2、CH2-CH2和O-CH2-CH2-CH2-CH2的基团，
-L2独立地表示选自(CH2-CH2O)x、(CH2CH(CH3)O)y、(CH(CH3)CH2O)z及其组合的基团和
-x、y和z相同或不同，独立地表示0至150的整数或小数，且x+y+z的和为10至150。
根据本发明，聚合反应还可以使用至少一种式(III)的单体(M5)：
R1-(OE)m-(OP)n-R2
(III)
其中：
-m和n相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，m或n不等于0，
-OE表示CH2CH2O基团，
-OP独立地表示选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团，
-R1表示包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团的基团，优选选自丙烯酸盐/酯、甲基丙烯酸盐/酯、丙烯酰氨基甲酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸酯、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和异戊二烯基的基团，更优选甲基丙烯酸盐/酯。
-R2表示直链的、支化的或环状的、饱和的、不饱和的或芳香族烃基，其包含6个至40个碳原子，优选地是直链或支化的C6-C40烷基、优选直链或支化的C8-C30烷基、C6-C40芳基、优选C8-C30芳基，例如三苯乙烯基苯基。
根据本发明，聚合反应还可以使用至少一种单体(M6)，其选自：
-聚亚烷基二醇丙烯酸酯，优选聚亚乙基二醇丙烯酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇丙烯酸酯，
-聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，优选聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯，
-烯丙基聚亚烷基二醇，优选烯丙基聚亚乙基二醇或烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-甲代烯丙基聚亚烷基二醇，优选甲代烯丙基聚亚乙基二醇或甲代烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚烷基二醇，优选3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基二醇或3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-聚亚烷基二醇丙烯酸酯磷酸酯，优选聚亚乙基二醇丙烯酸酯磷酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇丙烯酸酯磷酸酯，
-聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，优选聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，
-烯丙基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选烯丙基聚亚乙基二醇磷酸酯或烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯，
-甲代烯丙基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选甲代烯丙基聚亚乙基二醇磷酸酯或甲代烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯，
-3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基二醇磷酸酯或3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯。
根据本发明，聚合反应还可以使用至少一种单体(M7)，其选自交联化合物和包含至少两种烯属不饱和基团的单体。
根据本发明，除了一个或多个单体(M1)外，聚合反应还可以使用一个或多个单体(M2)至(M7)及其不同组合。根据本发明的特别优选的聚合物选自：
-使用单一单体(M1)通过聚合反应制备的均聚物，优选丙烯酸、丙烯酸盐、衣康酸、衣康酸盐，
-使用两种单体(M1)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸和甲基丙烯酸；丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐；丙烯酸和顺丁烯二酸；丙烯酸盐和顺丁烯二酸盐；丙烯酸和顺丁烯二酸酐；丙烯酸盐和顺丁烯二酸酐，
-使用三种单体(M1)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；丙烯酸盐、甲基丙烯酸和衣康酸，
-使用一种单体(M1)和一种单体(M2)通过聚合反应制备的共聚物；优选丙烯酸和丙烯酸乙酯；丙烯酸盐和丙烯酸乙酯；丙烯酸和丙烯酸丁酯；丙烯酸盐和丙烯酸丁酯；丙烯酸和丙烯酸羟丙酯；丙烯酸盐和丙烯酸羟丙酯；丙烯酸和甲基丙烯酸羟丙酯；丙烯酸盐和甲基丙烯酸羟丙酯，
-使用一种单体(M1)和两种单体(M2)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯；丙烯酸盐、丙烯酸丁酯和苯乙烯；
-使用两种单体(M1)和两种单体(M2)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯；丙烯酸盐、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和苯乙烯；
-使用一种单体(M1)和一种单体(M3)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸；丙烯酸盐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸；丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐；丙烯酸盐和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐，
-使用一种单体(M1)和一种单体(M4)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸和聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯；丙烯酸盐和聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯和
-使用一种单体(M1)和一种单体(M6)通过聚合反应制备的共聚物，优选丙烯酸和聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯；丙烯酸盐和聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯。
除聚合物(P)外，根据本发明的分散剂包括至少一种选自糖(S1)、低聚糖(S2)、产物(S3)及其组合的衍生物(S)。
根据本发明，衍生物(S1)是一种糖，其包括游离半缩醛基团或由异头碳携带的半缩醛的羟基与另一分子的OH基团之间缩合的半缩醛基团。优选地，根据本发明，糖(S1)选自丙糖(包含3个碳原子的糖)、丁糖(包含4个碳原子的糖)、戊糖(包含5个碳原子的糖)、己糖和脱氧己糖(包含6个碳原子的糖)、庚糖(包含7个碳原子的糖)、辛糖(包含8个碳原子的糖)。更优选地，其选自甘油醛、二羟基丙酮、赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖、脱氧核糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖、阿洛糖、阿卓糖、半乳糖、葡萄糖、古洛糖、艾杜糖、甘露糖、塔罗糖、果糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、岩藻糖、鼠李糖、景天庚酮糖、甘露庚酮糖、七羟基辛醛。优选地，单独或混合使用葡萄糖。
根据本发明，衍生物(S2)是由确定数量的糖形成的低聚物。优选地，根据本发明，低聚糖(S2)选自二聚糖和三聚糖。更优选地，其选自右旋糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖、麦芽三糖、麦芽四糖、α-葡庚糖酸、β-葡庚糖酸。优选地，单独或混合使用蔗糖。
根据本发明，衍生物(S3)是通常从酮糖中获得的糖降解产生的产物，该酮糖在限定条件下降解，导致在酮基水平上的链断裂。通常获得的是一种或几种羧酸。优选地，根据本发明，产物(S3)选自醛醣、合成单糖衍生物和合成二糖衍生物。更优选地，其选自山梨糖醇、甘露醇、葡糖酸、柠檬酸、异柠檬酸、乳酸、酒石酸和这些酸的盐。优选葡糖酸、柠檬酸和酒石酸，特别地单独或混合使用葡糖酸。
特别优选地，根据本发明，衍生物(S)选自山梨糖醇、甘露醇、葡糖酸、柠檬酸、异柠檬酸、乳酸、酒石酸、这些酸的盐、右旋糖、麦芽糖、葡萄糖、葡萄糖与麦芽糖的混合物、乳糖、蔗糖、麦芽三糖、麦芽四糖、α-葡庚糖酸、β-葡庚糖酸、这些酸的盐，和这些衍生物的组合。
这些不同的衍生物(S)通常是商业上可获得的产品，例如是晶体形式或糖浆形式，如葡萄糖浆或玉米糖浆。
根据本发明，衍生物(S)和聚合物(P)的各自量可以相当显著地变化。优选地，根据本发明，衍生物(S)和聚合物(P)的干重比(S/P)为0.1至10或0.2至5或0.3至5。更优选地，该比值为0.5至4或0.6至3。
除分散剂之外，本发明还涉及至少包括分散剂和矿物材料的含水组合物。因此，本发明提供了一种组合物，其包含：
(a)至少一种根据本发明的分散剂；
(b)至少一种颗粒形式的矿物材料。
许多矿物材料可适用于根据本发明的组合物，特别是根据矿物材料的性质或形式。
优选地，矿物材料的颗粒的平均直径为小于500μm、小于200μm、小于100μm、小于50μm，或者甚至平均直径为0.05μm至50μm或平均直径为小于10μm、优选地小于5μm或小于2μm，还优选地小于1μm或小于0.5μm。
根据本发明，使用一种矿物材料或者两种或三种矿物材料。优选地，使用一种矿物材料或者两种矿物材料。
有利地，根据本发明，矿物材料为合成来源的或天然来源的。优选地，其选自碱土金属碳酸盐，优选碳酸钙(天然碳酸钙或沉淀碳酸钙)、碳酸锶、碳酸镁、碳酸钡、白云石、高岭土、煅烧高岭土、二氧化钛、氧化铁、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化硅、云母、氧化锌。
更优选地，其选自碳酸钙(天然碳酸钙或沉淀碳酸钙)、二氧化钛、高岭土和煅烧高岭土。
除根据本发明的分散剂和矿物材料外，根据本发明的组合物可以包含其他元素，特别是根据该组合物所使用的技术领域。
因此，根据本发明的含水组合物还可以包含至少一种天然来源或合成来源的黏合剂(c)。根据本发明，黏合剂可以是天然黏合剂例如淀粉、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、聚乙烯醇(PV-OH)、酪蛋白、蛋白质、褐藻胶。根据本发明，黏合剂(c)还可以是合成黏合剂例如乳胶，优选地选自苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丙烯酸聚合物、苯乙烯-乙酸酯聚合物，更优选苯乙烯-丁二烯聚合物。
根据本发明的含水组合物还可以包含至少一种天然来源或合成来源的增稠剂(d)。其优选地选自聚合物乳液、HASE聚合物、ASE聚合物、HEUR聚合物、聚氨酯聚合物、空间增稠聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、CMC、CMC衍生物，及其组合。
根据本发明的含水组合物的各种元素的比例可能会有很大的不同，特别是根据该组合物使用的技术领域。
优选地，根据本发明的含水组合物包含：
-0.02干质量％至2干质量％的分散剂(a)，
-30干质量％至75干质量％的矿物材料(b),
-2干质量％至25干质量％的黏合剂(c)，
-0.01干质量％至2干质量％的增稠剂(d)和
-22.97质量％至42.98质量％的水。
使用时，根据本发明的含水组合物可以在稀释、特别是用水稀释后使用。
更优选地，根据本发明的含水组合物是纸张颜色涂料组合物。
根据本发明的含水组合物还可以包含至少一种外加剂，特别是至少一种选自分散剂、消泡剂、抗微生物剂、着色剂、润滑剂及荧光增白剂的外加剂。
根据本发明的分散剂适用于很多用途。优选地，根据本发明的分散剂用于含水组合物的制备，优选根据本发明的含水组合物的制备。
因此，本发明还涉及根据本发明的分散剂的用途，其包括在至少一种颗粒形式的矿物材料的含水悬浮液中添加分散剂。根据本发明的用途还可以包括在包含至少一种根据本发明的分散剂的含水组合物中添加至少一种颗粒形式的矿物材料。
本发明还涉及根据本发明的分散剂在制备含水组合物中的用途，其中含水组合物中选自纸张颜色涂料组合物、优选地用于制备纸张初始涂层(预涂层)或纸张最终涂层(顶涂层)的纸张颜色涂料组合物；涂料组合物，优选地油漆或清漆；墨水组合物，优选用于喷墨打印机的墨水组合物；护理组合物，优选身体或毛发护理组合物；土壤改良组合物。优选地，该用途涉及纸张颜色涂料组合物或涂料组合物。
此外，本发明还提供了控制包含至少一种根据本发明的组合物(P)的含水组合物的流变性的方法，其通过向组合物中添加至少一种衍生物(S)，选自：
-包含3个至8个碳原子的糖(S1)；
-包含1个至10个糖单元的低聚糖(S2)；
-由糖降解产生的产物(S3)。
优选地，根据本发明的方法，衍生物(S)和聚合物(P)的干重比(S/P)为0.1至10或0.2至5或0.3至5。更优选地，其为0.5至4或0.6至3。
更优选地，根据本发明，对于根据本发明的方法，组合物包含选自以下的至少一种成分：
-颗粒形式的矿物材料，优选根据本发明限定的材料；
-黏合剂，优选根据本发明限定的黏合剂(c)；
-增稠剂，优选根据本发明限定的增稠剂(d)；
以下实施例描述了本发明的各个方面。
实施例
根据本发明使用的聚合物及对照聚合物的制备
聚合物(P1)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的1L反应器中，称量：209.7g水、0.08g七水硫酸铁和0.011g五水硫酸铜。随后将混合物加热至95℃，并使用蠕动泵在120分钟内加入302.5g丙烯酸和13g水、溶于29g水的25.6g次磷酸钠一水合物、用25g水稀释的20.46g过氧化氢130V。将其在95℃下加热60分钟。
将混合物冷却，使用50％氢氧化钠水溶液中和至pH值为8.5，并稀释至干固体含量为40％。获得Mw为4400g/mol的聚合物(P1)聚丙烯酸钠。
聚合物(P2)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的1L反应器中，称量：158g水、0.014g七水硫酸铁。随后将混合物加热至80℃，并使用蠕动泵，保持81+/-1℃的温度，同时加入以下试剂：在210分钟内加入271g丙烯酸、在210分钟内加入溶于44g水的3.3g过硫酸钠和在180分钟内加入按重量稀释至40％的114.46g亚硫酸氢钠溶液。随后将其在80℃下加热60分钟。随后使用4.5g的130V过氧化氢处理，并再次在80℃下加热60分钟。
将混合物冷却，使用50％氢氧化钠水溶液中和至pH值为8.5，并稀释至干固体含量为40％。获得Mw为2800g/mol的聚合物(P2)聚丙烯酸钠。
聚合物(P3)
在搅拌下和受控温度下，通过缓慢添加氢氧化钠部分中和衣康酸，然后在次磷酸钠和过氧化氢的存在下在水中加热并搅拌以聚合，最后通过在水中回流加热以部分脱羧，制备了部分脱羧的聚衣康酸钠的聚合物溶液(P3)，其含有40重量％的聚合物且pH为9(文件WO 2015-100412的实施例中描述的方法)。
获得Mw为2160g/mol的聚合物(P3)。
聚合物(P4)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的1L反应器中，称量：245g水、0.13g七水硫酸铁和0.02g五水硫酸铜。随后将混合物加热至95℃，并使用蠕动泵在120分钟内同时加入284g丙烯酸和180g丙烯酸羟丙酯、用34g水稀释的37g过氧化氢130V和96g的50％次磷酸钠溶液。将其在95℃下加热60分钟。
将混合物冷却，使用28°氨水中和至pH值为7，并稀释至干固体含量为44％。获得Mw为2800g/mol的聚合物(P4)。
聚合物(P5)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的1L反应器中，称量：200g异丙醇和1.7g的AZDN。随后在回流下将混合物加热至约80℃，并使用蠕动泵在120分钟内加入200g丙烯酸和81g丙烯酸丁酯。将其在回流下加热60分钟。然后将异丙醇蒸馏，在蒸馏过程中逐渐用水代替。
将混合物冷却，使用50％氢氧化钾水溶液中和至pH值为8，并稀释至干固体含量为40％。获得Mw为9000g/mol的聚合物(P5)。
聚合物(P6)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的1L反应器中，称量260g水，然后加热至65℃并使用三个独立的泵在180分钟内同时加入：50g丙烯酸和343g的分子量为3000g/mol(平均对应于46个亚乙基氧单元和15个亚丙基氧单元，随机分布)且末端带有羟基的聚(亚乙基二醇-co-亚丙基二醇)大分子单体甲基丙烯酸酯的混合物、溶于80g水的3.6g过硫酸铵和4.5g的1,8-二疏基-3,6-二氧杂辛烷(DMDO)。随后将其加热60分钟，同时逐步加入溶于10g水的1g过硫酸钠的溶液。
将混合物冷却，使用50％氢氧化钠水溶液中和至pH值为4，并稀释至干固体含量为40％。获得Mw为38000g/mol的聚合物(P6)。
聚合物(P7)
在配备机械搅拌、油浴加热和蠕动泵的2L反应器中，称量：230g异丙醇、230g水、0.005g七水硫酸铁和0.11g硫酸羟胺。将混合物在回流下加热至约80℃，并使用三个蠕动泵在120分钟内加入包含296.8g丙烯酸、164.2g的含有50％重量2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠的水溶液的混合物，以及12g用50g水稀释的130V过氧化氢和溶于70g水的3.3g硫酸羟胺。将其在回流下加热60分钟。然后将异丙醇蒸馏，在蒸馏过程中逐渐用水代替。
将混合物冷却，使用50％氢氧化钠水溶液中和至pH值为4，并稀释至干固体含量为50％。获得Mw为5000g/mol的聚合物(P7)。
根据本发明的分散剂及对照分散剂的制备
根据本发明的分散剂(D1)通过混合聚合物(P1)和衍生物(S1)制备。在烧杯中称量聚合物(P1)并加入衍生物(S1)和水，使用VMI涡轮马达以30rpm至1000rpm搅拌。用量如表1所示。
相似地，制备根据本发明的其他分散剂。使用以下衍生物(S)：
-S1-1：固体含量为80％重量的葡萄糖浆(CSweet M01658，Cargill)，
-S1-2：固体含量为85％重量的葡萄糖浆(74/968，Roquette)和
-S1-3：固体含量为91％重量的葡萄糖浆(4779，Roquette)。
表1
Figure BDA0003068773210000141
使用CEM微波标尺(microwave scale)在110℃下控制每种分散剂的最终固体含量，直到固体含量变化小于0.1重量％10秒。除分散剂D12、D13和D14的固体含量分别为40重量％、40重量％和44重量％外，根据本发明的分散剂的固体含量为42重量％。
包含根据本发明的分散剂或对照分散剂的矿物材料的含水组合物的制备
制备根据本发明的含水组合物(C1)
在烧杯中称量根据本发明的分散剂(D2)，然后加入水并随后加入矿物颜料(PM1)，同时使用配备65mm涡轮的VMI搅拌器以2500rpm搅拌。
最后，加入12.5重量％的氢氧化钠水溶液直到控制pH值，并保持搅拌20分钟。然后测量组合物的固体含量。表2和表3列出了不同成分的分散剂相应的量(g)和含量(其相对于干颜料重量的百分比)，以及制备的组合物的性质。
类似地，制备了根据本发明的含水组合物(C2)至(C36)和对照组合物(CC1)至(CC14)，其中对照组合物使用的分散剂不含衍生物(S)，而是只有对照聚合物。除了根据本发明的含水组合物(C33)、(C34)、(C35)和(C36)的pH值分别为7、7、9和9，以及对照组合物(CC12)、(CC13)和(CC14)的pH值分别为9、7和7以外，将组合物的pH值调整至8.5。使用了根据本发明的分散剂(D1)至(D14)。使用了以下矿物颜料：
-PM1：高岭土(Capim DG,Imerys)，
-PM2：高岭土(Amazon plus Lump,Kamin)，
-PM3：碳酸钙(Violet label,Omya)，
-PM4：沉淀碳酸钙(SOCAL P3,Solvay)，
-PM5：高岭土(Speswhite,Imerys)，
-PM6：二氧化钛(RHD2,Elementis)，
-PM7：二氧化钛(RCL 722,Cristal)和
-PM8：煅烧高岭土(Hubertex,Kamin)。
制备的含水悬浮液的黏度(mPa.s)使用Brookfield RVI黏度剂在25℃、100rpm下测定。结果如表2和表3所示。
表2
组合物 分散剂 分散剂量 分散剂含量 矿物颜料 矿物颜料量 水量 黏度
C1 D2 0.95 0.1 PM1 487 52.7 670
C2 D4 0.95 0.1 PM1 487 52.7 630
C3 D6 0.95 0.1 PM1 487 52.7 660
C4 D8 0.95 0.1 PM1 487 52.7 640
CC1 0 0.95 0.1 PM1 487 52.7 900
C5 D10 1.5 0.15 PM1 487 52.7 850
CC2 0 1.5 0.15 PM1 487 52.7 930
C6 D1 1.9 0.2 PM1 487 52.7 980
C7 D2 1.9 0.2 PM1 487 52.7 600
C8 D3 1.9 0.2 PM1 487 52.7 760
C9 D4 1.9 0.2 PM1 487 52.7 640
C10 D5 1.9 0.2 PM1 487 52.7 1 000
C11 D6 1.9 0.2 PM1 487 52.7 780
C12 D7 1.9 0.2 PM1 487 52.7 690
C13 D8 1.9 0.2 PM1 487 52.7 780
C14 D10 1.9 0.2 PM1 487 52.7 880
CC3 0 1.9 0.2 PM1 487 52.7 1350
C15 D1 2.38 0.25 PM1 487 52.7 1120
C16 D2 2.38 0.25 PM1 487 52.7 620
C17 D3 2.38 0.25 PM1 487 52.7 900
C18 D4 2.38 0.25 PM1 487 52.7 680
C19 D5 2.38 0.25 PM1 487 52.7 1140
C20 D6 2.38 0.25 PM1 487 52.7 860
C21 D7 2.38 0.25 PM1 487 52.7 730
C22 D8 2.38 0.25 PM1 487 52.7 860
CC4 0 2.38 0.25 PM1 487 52.7 1 700
表3
组合物 分散剂 分散剂量 矿物颜料 矿物颜料量 分散剂含量 水量 黏度
C23 D12 2.38 410.3 PM2 0.25 114.3 195
C24 D9 2.38 410.3 PM2 0.25 114.3 195
CC5 0 2.38 410.3 PM2 0.25 114.3 230
C25 D3 0.95 PM3 407.7 0.1 112 100
CC6 0 0.95 PM3 407.7 0.1 112 110
C26 D1 1.43 PM3 407.7 0.15 112 100
C27 D3 1.43 PM3 407.7 0.15 112 100
CC7 0 1.43 PM3 407.7 0.15 112 150
C28 D3 3.33 PM4 400 0.35 187 240
CC8 0 3.33 PM4 400 0.35 187 260
C29 D13 6 PM4 400 0.6 182.2 720
CC9 0 6 PM4 400 0.6 182.2 830
C30 D14 6.36 PM4 400 0.7 186 304
CC10 0 6.36 PM4 400 0.7 186 380
C31 D1 1.9 PM5 487 0.2 52.7 460
C32 D6 1.9 PM5 487 0.2 52.7 480
CC11 0 1.9 PM5 487 0.2 52.7 530
C33 D12 5 PM6 400 0.5 131 80
CC12 0 5 PM6 400 0.5 131 214
C34 D11 2 PM7 405.7 0.5 125.75 140
CC13 0 2 PM7 405.7 0.5 125.75 180
研究发现，根据本发明的组合物虽然含有较少的聚合物，但其黏度比对照组合物低。
此外，通过在25℃下测量制备的含水悬浮液的剪切速率(s-1)以评价膨胀效应，其中使用同轴的Thermofisher RS600流变仪，其主轴具有CC27 DG Ti几何形状，同时增加主轴的速度(s-1)直到主轴被卡住。结果如表4所示。
表4
Figure BDA0003068773210000171
研究发现，根据本发明的组合物的膨胀效应比对照组合物低。事实上，根据本发明的组合物使得在主轴卡住时可以达到更高的剪切速率。

Claims (17)

1.一种含水分散剂，其包含：
-至少一种聚合物(P)，其通过在高于50℃的温度下至少一种阴离子单体(M1)或其至少一种盐在至少一种产生自由基的化合物的存在下的至少一种自由基聚合反应制备，其中所述阴离子单体(M1)包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团和至少一种羧酸基团，所述产生自由基的化合物选自过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过硫酸铵、碱金属过硫酸盐、偶氮化合物、其与选自FeII、FeIII、CuI、CuII的离子的组合和缔合物、及其组合；
-至少一种衍生物(S)，其选自：
ο包含3个至8个碳原子的糖(S1)；
ο包含1个至10个糖单元的低聚糖(S2)；
ο由糖降解产生的产物(S3)。
2.根据权利要求1所述的分散剂，其中：
-聚合反应还在至少一种包含I价氧化态的磷的化合物的存在下进行，优选选自次磷酸(H3PO2)和次磷酸(H3PO2)衍生物的化合物，优选包含至少一个次磷酸根离子(H2PO2 -)的化合物，更优选选自次磷酸钠(H2PO2Na)、次磷酸钾(H2PO2K)、次磷酸钙([H2PO2]2Ca)及其混合物的化合物；或
-聚合反应还在至少一种包含亚硫酸氢根离子的化合物的存在下进行，优选选自亚硫酸氢铵、碱金属亚硫酸氢盐，特别是亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁及其组合的化合物；或
-聚合反应在至少一种包含III价氧化态的磷的化合物的存在下进行，优选选自亚磷酸和亚磷酸衍生物的化合物，更优选包含至少一个亚磷酸根离子的化合物，特别是选自亚磷酸钠、亚磷酸钙、亚磷酸钾、亚磷酸铵及其组合的化合物；或
-聚合反应还在相对于单体总重量为0.05％重量至5％重量的至少一种选自黄原酸盐/酯衍生物、硫醇化合物和式(I)的化合物的存在下进行：
Figure FDA0003068773200000021
其中：
-X独立地表示H、Na或K，
-R独立地表示C1-C5烷基，优选甲基；特别是为2,2'-(硫代羰基二硫代)二丙酸二钠(DPTTC-CAS号6332-91-8)的式(I)的化合物；或
-聚合反应还在至少一种还原性化合物，例如选自硫酸羟胺、水合肼及其组合的化合物的存在下进行；或
-聚合反应在大气压下和在50℃至98℃或75℃至99℃的温度下进行，优选在50℃至95℃或50℃至85℃下进行；在高于大气压的压力和高于100℃、优选低于140℃的温度下进行；或
-聚合反应在水、纯溶剂或溶剂与水的混合物中进行，其中溶剂特别地是醇溶剂，特别是异丙醇，优选在水中进行；或
-聚合物(P)被完全中和或部分中和，特别是在聚合反应结束时；优选地通过至少一种选自碱金属、碱土金属、胺衍生物、含氨物质、氨及其组合的衍生物的方式进行，特别是包含至少一种选自锂、钠、钙、镁及其组合的元素的衍生物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、选自一异丙胺(AMP)、三乙胺、二乙胺、一乙胺及其组合的胺衍生物；或
-聚合反应使用相对于单体总重量：
ο100重量％的阴离子单体(M1)或
ο50重量％至99.5重量％或70重量％至99.5重量％的阴离子单体(M1)和相应地0.5重量％至50重量％或0.5重量％至30重量％的至少一种其他单体。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的分散剂，其中包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团的阴离子单体(M1)包含一个或两个羧酸基团，优选包含一个羧酸基团，优选地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、衣康酸盐及其混合物，更优选丙烯酸。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的分散剂，其中聚合反应还使用至少一种其他单体，其选自：
-其他阴离子单体(M1)，优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐及其组合的单体；
-至少一种非离子单体(M2)，其包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团，优选至少一种可聚合的乙烯属不饱和基团并且特别地是可聚合的乙烯基，更优选非离子单体(M2)选自苯乙烯、乙烯基己内酰胺、包含至少一种一元羧酸基团的酸的酯，特别是选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其组合的酸的酯，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸烷醇酯，特别是丙烯酸C1-C10烷醇酯、优选丙烯酸C1-C4烷醇酯，更优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸烷醇酯，特别是甲基丙烯酸C1-C10烷醇酯、优选甲基丙烯酸C1-C4烷醇酯，更优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸芳酯，优选丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸芳酯，优选甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯；
-至少一种单体(M3)，其选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸盐、2-(甲基丙烯酰氧基)乙磺酸、2-(甲基丙烯酰氧基)乙磺酸盐、甲基丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸盐、丙烯酸羟乙酯磷酸酯、丙烯酸羟丙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯磷酸酯、甲基丙烯酸羟丙酯磷酸酯及其组合和混合物；
-至少一种式(II)的单体(M4)：
Figure FDA0003068773200000031
其中：
-R1和R2相同或不同，独立地表示H或CH3，
-L1独立地表示选自C(O)、CH2、CH2-CH2和O-CH2-CH2-CH2-CH2的基团，
-L2独立地表示选自(CH2-CH2O)x、(CH2CH(CH3)O)y、(CH(CH3)CH2O)z及其组合的基团，和
-x、y和z相同或不同，独立地表示0至150的整数或小数，且x+y+z的和为10至150；
-至少一种式(III)的化合物(M5)：
R1-(OE)m-(OP)n-R2
(III)
其中：
-m和n相同或不同，独立地表示0或小于150的整数或小数，m或n不等于0，
-OE表示CH2CH2O基团，
-OP独立地表示选自CH(CH3)CH2O和CH2CH(CH3)O的基团，
-R1表示包含至少一种可聚合的烯属不饱和基团的基团，优选选自丙烯酸盐/酯、甲基丙烯酸盐/酯、丙烯酰氨基甲酸酯、甲基丙烯酰氨基甲酸酯、乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基和异戊二烯基的基团，更优选甲基丙烯酸盐/酯，
-R2表示直链的、支化的或环状的、饱和的、不饱和的或芳香族烃基，其包含6个至40个碳原子，优选直链或支化的C6-C40烷基、优选直链或支化的C8-C30烷基、C6-C40芳基、优选C8-C30芳基，例如三苯乙烯基苯基；
-至少一种单体(M6)，其选自：
-聚亚烷基二醇丙烯酸酯，优选聚亚乙基二醇丙烯酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇丙烯酸酯，
-聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯，优选聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯，
-烯丙基聚亚烷基二醇，优选烯丙基聚亚乙基二醇或烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-甲代烯丙基聚亚烷基二醇，优选甲代烯丙基聚亚乙基二醇或甲代烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚烷基二醇，优选3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基二醇或3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基-聚亚丙基二醇，
-聚亚烷基二醇丙烯酸酯磷酸酯，优选聚亚乙基二醇丙烯酸酯磷酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇丙烯酸酯磷酸酯，
-聚亚烷基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，优选聚亚乙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯或聚亚乙基-聚亚丙基二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯，
-烯丙基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选烯丙基聚亚乙基二醇磷酸酯或烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯，
-甲代烯丙基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选甲代烯丙基聚亚乙基二醇磷酸酯或甲代烯丙基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯，
-3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚烷基二醇磷酸酯，优选3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基二醇磷酸酯或3-甲基-3-丁烯-1-基聚亚乙基-聚亚丙基二醇磷酸酯，
至少一种单体(M7)，其选自交联化合物和包含至少两种烯属不饱和基团的单体。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的分散剂，其中衍生物(S)选自：
-糖(S1)，其选自丙糖(包含3个碳原子的糖)、丁糖(包含4个碳原子的糖)、戊糖(包含5个碳原子的糖)、己糖和脱氧己糖(包含6个碳原子的糖)、庚糖(包含7个碳原子的糖)、辛糖(包含8个碳原子的糖)；优选地选自甘油醛、二羟基丙酮、赤藓糖、苏糖、赤藓酮糖、脱氧核糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、来苏糖、核酮糖、木酮糖、阿洛糖、阿卓糖、半乳糖、葡萄糖、古洛糖、艾杜糖、甘露糖、塔罗糖、果糖、阿洛酮糖、山梨糖、塔格糖、岩藻糖、鼠李糖、景天庚酮糖、甘露庚酮糖、七羟基辛醛；
-低聚糖(S2)，其选自二聚糖、三聚糖；优选地选自右旋糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖、麦芽三糖、麦芽四糖、α-葡庚糖酸、β-葡庚糖酸；
-产物(S3)，其选自醛醣、合成的单糖衍生物、合成的二糖衍生物；优选地选自山梨糖醇、甘露醇、葡糖酸、柠檬酸、异柠檬酸、乳酸、酒石酸、这些酸的盐。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的分散剂，其中衍生物(S)选自山梨糖醇、甘露醇、葡糖酸、柠檬酸、异柠檬酸、乳酸、酒石酸、这些酸的盐、右旋糖、麦芽糖、葡萄糖、葡萄糖与麦芽糖的混合物、乳糖、蔗糖、麦芽三糖、麦芽四糖、α-葡庚糖酸、β-葡庚糖酸、这些酸的盐，以及这些衍生物的组合。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的分散剂，其中衍生物(S)和聚合物(P)的干重比(S/P)为0.1至10或0.2至5或0.3至5，优选0.5至4或0.6至3。
8.一种含水组合物，其包含：
(a)至少一种根据权利要求1至7中任一项所限定的分散剂；
(b)至少一种颗粒形式的矿物材料。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中：
-矿物材料的颗粒的平均直径为小于500μm、小于200μm、小于100μm、小于50μm，或甚至其平均直径为0.05μm至50μm或其平均直径为小于10μm、优选小于5μm或小于2μm，还优选小于1μm或小于0.5μm；或
-使用一种矿物材料(b)或两种或三种矿物材料(b)；或
-矿物材料(b)是合成来源的或天然来源的，其优选地选自碱土金属碳酸盐，优选碳酸钙(天然碳酸钙或沉淀碳酸钙)、碳酸锶、碳酸镁、碳酸钡、白云石、高岭土、煅烧高岭土、二氧化钛、氧化铁、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化硅、云母、氧化锌；更优选碳酸钙(天然碳酸钙或沉淀碳酸钙)、二氧化钛、高岭土或煅烧高岭土。
10.根据权利要求8和9中任一项所述的含水组合物，其还包含：
-至少一种天然来源或合成来源的黏合剂(c)，优选天然黏合剂例如淀粉、羧甲基纤维素(CMC)、羟乙基纤维素、聚乙烯醇(PV-OH)、酪蛋白、蛋白质、褐藻胶，或合成黏合剂例如乳胶，优选地选自苯乙烯-丁二烯聚合物、苯乙烯-丙烯酸聚合物、苯乙烯-乙酸酯聚合物，更优选苯乙烯-丁二烯聚合物；或
-至少一种天然来源或合成来源的增稠剂(d)，优选地选自聚合物乳液、HASE聚合物、ASE聚合物、HEUR聚合物、聚氨酯聚合物、空间增稠聚合物、聚丙烯酰胺聚合物、CMC、CMC衍生物，及其组合。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的含水组合物，优选含水纸张颜色涂料组合物，其包含：
-0.02干质量％至2干质量％的分散剂(a)，
-30干质量％至75干质量％的矿物材料(b)，
-2干质量％至25干质量％的黏合剂(c)，
-0.01干质量％至2干质量％的增稠剂(d)，和
-22.97质量％至42.98质量％的水。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的含水组合物，还包含至少一种外加剂，特别是至少一种选自分散剂、消泡剂、抗微生物剂、着色剂、润滑剂和荧光增白剂的外加剂。
13.至少一种根据权利要求1至7中任一项所限定的分散剂在制备含水组合物中的用途，优选在制备根据权利要求8至12中任一项所限定的含水组合物中的用途，其包括：
-在至少一种颗粒形式的矿物材料的含水悬浮液中添加所述分散剂或
-在包含至少一种分散剂的含水组合物中添加至少一种颗粒形式的矿物材料。
14.至少一种根据权利要求1至7中任一项所限定的分散剂在制备含水组合物中的用途，其中含水组合物选自纸张颜色涂料组合物，优选用于制备纸张初始涂层(预涂层)或纸张最终涂层(顶涂层)的纸张颜色涂料组合物；涂料组合物，优选油漆或清漆；墨水组合物，优选用于喷墨打印机的墨水组合物；护理组合物，优选身体或毛发护理组合物；土壤改良组合物。
15.一种控制根据权利要求1至4中任一项所限定的包含至少一种聚合物(P)的含水组合物的流变性的方法，其通过向组合物中添加至少一种衍生物(S)，所述衍生物(S)选自：
-包含3个至8个碳原子的糖(S1)；
-包含1个至10个糖单元的低聚糖(S2)；
-由糖降解产生的产物(S3)。
16.根据权利要求15所述的方法，其中衍生物(S)和聚合物(P)的干重比(S/P)为0.1至10或0.2至5或0.3至5，优选0.5至4或0.6至3。
17.根据权利要求15和16中任一项所述的方法，其中组合物包含选自以下的至少一种成分：
-颗粒形式的矿物材料，优选根据权利要求9所限定的材料；
-黏合剂，优选根据权利要求10和11中任一项所限定的黏合剂(c)；
-增稠剂，优选根据权利要求10和11中任一项所限定的增稠剂(d)。
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