CN113015783A - 清洁助剂 - Google Patents
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Abstract
提供了一种洗衣液添加剂，其包含清洁助剂，其中，所述清洁助剂具有式(I)，其中，R1为C1‑4亚烷基；其中，每次出现的R2独立地选自C2‑5氧化烯基；并且其中v+x+y+z之和＞40。
Description
本发明涉及洗衣液添加剂。特别地，本发明涉及一种洗衣液添加剂，其包含清洁助剂，其中，上述清洁助剂具有式(I)，其中，R1是C1-4亚烷基；其中，每次出现的R2独立地选自C2-5氧化烯基；并且其中v+x+y+z之和>40。
消费者期望液体和凝胶形式的衣物洗涤剂能够提供整体上优异的清洁。这样的衣物洗涤剂通常在其他组分中包含表面活性剂以向消费者提供期望的清洁优势。然而，随着对环境的敏感性增加和材料成本上升，减少洗涤剂中表面活性剂利用率的举措正在增加。因此，洗涤剂制造商正在寻找减少衣物洗涤剂的单位剂量表面活性剂的量的同时能够保持整体清洁性能的方法。
降低表面活性剂单位剂量的一种方法是将聚合物掺入液体洗涤剂配方中，如Boutique等人在美国专利申请公开号20090005288中所述。Boutique等人公开了聚乙烯、聚丙烯或聚环氧丁烷与乙酸乙烯酯的接枝共聚物，其重量比为约1∶0.2至约1∶10，用于具有约2至约20wt％表面活性剂的液体或凝胶衣物洗涤剂配方。
尽管如此，仍存在对洗衣液添加剂的持续需求，所述洗衣液添加剂有助于维持初级清洁性能，同时减少液体或凝胶洗衣液配方中的表面活性剂负载；优选地，同时还提供改进的抗再沉积性能。
本发明提供了一种洗衣液添加剂，其包含清洁助剂，其中，所述清洁助剂为式(I)
其中，R1为C1-4亚烷基；其中，每次出现的R2独立地选自C2-5氧化烯基；并且其中v+x+y+z之和>40。
本发明提供了一种洗衣液添加剂，其包含水和清洁助剂，其中，所述清洁助剂具有式(I)
其中，R1为C1-4亚烷基；其中，每次出现的R2独立地选自C2-5氧化烯基；并且其中v+x+y+z之和>40；其中，清洁助剂分散在水中。
本发明提供了一种洗衣液添加剂，其包含水和清洁助剂，其中，所述清洁助剂具有式(II)
其中，R1为C1-4亚烷基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200；其中，b+d+f+h之和为0至200；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和为60至400；其中，清洁助剂分散在水中。
本发明提供了一种洗衣液添加剂，其包含水和清洁助剂，其中，所述清洁助剂具有式(III)
其中，R1为C1-4亚烷基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200；其中，b+d+f+h之和为0至200；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和为60至400；其中，清洁助剂分散在水中。
具体实施方式
令人惊讶地发现，本文所述的洗衣液添加剂促进了在液体或凝胶洗衣液配方中维持的初级清洁性能(能够降低表面活性剂负载)，同时还提供了比常规洗衣添加剂显著改善的抗再沉积性能。
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等都按重量计。组合物中的重量百分比(或wt％)是干重的百分比，即，不包括可能存在于组合物中的任何水。
如本文所用，除非另外指示，否则术语“重均分子量”和“Mw”可互换使用，是指以常规方式用凝胶渗透色谱法(GPC)和常规标准品如聚苯乙烯标准品测量的重均分子量。GPC技术在《现代尺寸排阻液相色谱：凝胶渗透和凝胶过滤色谱的实践(Modern Size ExclusionLiquid Chromatography：Practice of Gel Permeation and Gel FiltrationChromatography)，第二版，Striegel等人，John wiley&Sons，2009》中进行了详细讨论。重均分子量在本文中以道尔顿为单位报告。
优选地，本发明的洗衣液添加剂包含如本文所述的清洁助剂。更优选地，本发明的洗衣液添加剂包含：水和如本文所述的清洁促进剂；其中，清洁助剂分散在水中。最优选地，本发明的洗衣液添加剂包含：5至85重量％(优选20至80重量％；更优选30至75重量％；最优选40至60重量％)水和15至95重量％(优选20至80重量％；更优选25至70重量％；最优选40至60重量％)如本文所述的清洁助剂。
优选地，清洁助剂具有式(I)
其中，R1为C1-4亚烷基(例如，-CH2-；-CH(CH3)-；-CH(C2H5)-；-C(CH3)2-)(优选C1-3亚烷基；更优选C1-2亚烷基；最优选亚甲基)；其中，每次出现的R2独立地选自C2-5环氧烷基(优选环氧乙烷基、环氧丙烷基和环氧丁烷基；更优选环氧乙烷基和环氧丙烷基)；并且其中v+x+y+z之和>40(优选44至1,000；更优选52至752；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)。
优选地，清洁助剂的重均分子量为370至93,200道尔顿(优选为500至60,000道尔顿；更优选为2,000至44,000道尔顿；更优选为3,000至23,500道尔顿；更优选为3,500至12,000道尔顿；最优选4,000至9,500道尔顿)。
优选地，初级清洁促进剂具有式(I)，其中，每次出现的R2独立地选自环氧乙烷基团、环氧丙烷基团和环氧丁烷基团；并且其中清洁助剂重均分子量为370至93,200道尔顿(优选500至60,000道尔顿；更优选2,000至44,000道尔顿；更优选3,000至23,500道尔顿；更优选3,500至12,000道尔顿；最优选4,000至9,500道尔顿)。
优选地，清洁助剂具有式(II)
其中，R1为C1-4亚烷基(优选为C1-3亚烷基；更优选为C1-2亚烷基；最优选为亚甲基)；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；并且其中a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)。更优选地，清洁助剂具有式(II)，其中，R1是亚甲基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)；其中，清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿。最优选地，清洁增助剂具有式(II)，其中，R1为亚甲基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)；其中，清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿；并且其中清洁助剂中的环氧丙烷基团与环氧乙烷基团的重量比为0.25至3(优选0.5至2.75；更优选0.75至2.5；最优选1.0至2.25)。
优选地，清洁助剂具有式(III)
其中，R1为C1-4亚烷基(优选C1-3亚烷基；更优选C1-2亚烷基；最优选亚甲基)；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；并且其中a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)。更优选地，清洁助剂具有式(III)，其中，R1是亚甲基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)；其中，清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿。最优选地，清洁助剂具有式(III)，其中，R1是亚甲基；其中，每个R3为环氧丙烷基团；其中，每个R4为环氧乙烷基；其中，a+c+e+g之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，b+d+f+h之和为0至200(优选4至200；更优选10至150；更优选25至125；最优选50至100)；其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和>40至400(优选44至400；更优选52至400；更优选60至400；更优选72至200；最优选80至160)；其中，清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿；并且其中清洁助剂中的环氧丙烷基团与环氧乙烷基团的重量比为0.25至3(优选0.5至2.75；更优选0.75至2.5；最优选1.0至2.25)。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
合成Q1-Q2：清洁助剂
合成Q1-Q2在包括48个反应器的Symyx
设置中进行。每个反应器配备有玻璃插入物和可去除的PEEK搅拌桨。将玻璃插入物以及每个单元的可去除PEEK搅拌桨在真空烘箱中于125℃的温度下干燥。合成中使用的环氧丙烷和环氧乙烷通过配备有自动控制的针头和压缩气体微型阀的ISCO注射泵输送到反应器中。
然后，在氮气下向16个反应器中的每一个装入4，4′-亚甲基二苯胺(PMDA)(1.98g)。然后，将反应器密封并装入环氧丙烷(PO)(2.32g)。然后，将反应器的温度设定点设定为140℃，并在达到温度后将反应器内容物搅拌24小时。然后，除去热源后将反应器冷却，排气，并用氮气吹扫以从提供PMDA-PO4起始剂的反应器中除去任何残留的环氧丙烷。合并来自16个反应器的内容物，然后取少量样品进行NMR分析。
将PMDA-PO4起始剂(10g)与计算量的50wt％KOH溶液在圆底烧瓶中混合，以制成相对于该启动剂20wt％的KOH混合物。然后，加入100至150mL甲苯，并使用迪安-斯达克榻分水器在110℃下共沸除去水。真空蒸发剩余的甲苯。将含有KOH催化剂的干燥起始剂按表1所示的量称入玻璃插件中。将玻璃插件和搅拌桨一起加载到相应的PPR孔中，并将反应器密封。机器人在单元中充满了计算量的环氧丙烷，如表1所示。将温度升高至115℃，并且在达到过程温度之后将反应混合物搅拌48小时。反应器中的压力逐渐趋于平稳，表明反应已完成。将单元冷却，排气并用氮气吹扫以除去任何残留的PO。
然后，将反应器中的物料加热至50℃，并按表1中所示的量添加环氧乙烷(EO)。然后，将反应器的温度设定点设定为130℃，并在达到温度后将反应器内容物搅拌4小时。然后，除去热源，将反应器冷却，排气并用氮气吹扫，以提供产物清洁助剂。在表1中提供了通过凝胶渗透色谱法测量的产物清洁助剂的数均和重均分子量。
表1
比较实例C1-C2和实例1-2：衣用液体洗涤剂
在随后的实施例的清洁测试中使用的衣用液体洗涤剂配方，使用如表2所述的通用的配方，以及如表3所示的清洁助剂，并通过标准的洗衣液配方制备程序进行制备。
表2
表3
抗再沉积
比较例C1-C2和实施例1-2的衣用液体洗涤剂配方的抗再沉积性能在表4所示的条件下，以每分钟90回循环搅拌的Terg-o-tometer型号7243ES进行评估。
表4
将面料洗涤5个连续循环，并且使用HunderLab UltraScan VIS色度计在460nm处测量白度指数，以根据ASTM E313测定织物白度。将未洗涤的整洁织物的白度指数用作阳性对照。每种洗衣液配方的白度指数相对于阳性对照的变化在表5中示出。
表5
Claims (10)
1.一种洗衣液添加剂，包含清洁助剂，其特征在于，所述清洁助剂具有式(I)
其中，R1为C1-4亚烷基；
其中，每次出现的R2独立地选自C2-5氧化烯基；以及
其中，v+x+y+z之和>40。
2.根据权利要求1所述的洗衣液添加剂，其特征在于，还包含水；其中，所述清洁助剂分散在所述水中。
3.根据权利要求2所述的洗衣液添加剂，其特征在于，每次出现的R2独立地选自环氧乙烷基团、环氧丙烷基团和环氧丁烷基团。
4.根据权利要求3所述的洗衣液添加剂，其特征在于，所述清洁助剂具有式(II)
其中，R1为C1-4亚烷基；
其中，每个R3为环氧丙烷基；
其中，每个R4为环氧乙烷基；
其中，a+c+e+g之和为0至200；
其中，b+d+f+h之和为0至200；以及
其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和为60至400。
5.根据权利要求4所述的洗衣液添加剂，其特征在于，R1为亚甲基。
6.根据权利要求5所述的洗衣液添加剂，其特征在于，所述清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿。
7.根据权利要求5所述的液体衣物添加剂，其特征在于，所述清洁助剂中的环氧丙烷基团与环氧乙烷基团的重量比为0.25至3。
8.根据权利要求7所述的液体衣物添加剂，其特征在于，所述清洁助剂中的环氧丙烷基团与环氧乙烷基团的重量比为1.0至2.25。
9.根据权利要求3所述的液体衣物添加剂，其特征在于，所述清洁助剂具有式(III)
其中，R1为C1-4亚烷基；
其中，每个R3为环氧丙烷基；
其中，每个R4为环氧乙烷基；
其中，a+c+e+g之和为0至200；
其中，b+d+f+h之和为0至200；以及
其中，a+b+c+d+e+f+g+h之和为60至400。
10.根据权利要求9所述的液体衣物添加剂，其特征在于，R1为亚甲基，并且，所述清洁助剂的重均分子量为4,000至9,500道尔顿。
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