CN113005773B - 聚氨酯膜及其制备方法和应用 - Google Patents

聚氨酯膜及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚氨酯膜及其制备方法和应用，涉及医用材料技术领域。该聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种。本发明通过对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性，进而将抗菌药物分子连接至聚氨酯膜上，可以使得该聚氨酯膜具有良好的抗菌性能。同时，本发明聚氨酯膜的制备方法具有反应条件温和，制备过程简单的优势，制得的聚氨酯膜可以广泛应用于创伤护理产品的制备过程中。

Description

聚氨酯膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及医用材料技术领域，尤其是涉及一种聚氨酯膜及其制备方法和应用。
背景技术
皮肤是人体最大的身体器官，它不仅能够调节人体的代谢，同时还能抵御外界攻击，减少人体其它器官受到物理、化学、机械和微生物等的伤害。皮肤包覆在人的身体表面，与外界环境直接接触，因此在受到致伤因子如热、电流、外力、化学试剂、低温、外科手术以及机体的内在因素如局部供血障碍的作用下容易造成创伤。创伤修复过程主要涉及四个阶段，即止血、炎症反应、细胞增殖、组织重塑。在创伤修复期间，常常会受到多种因素的干扰，提高抗菌性是加速创面愈合的重要一环。
聚氨酯材料常被用做医用材料，具有毒性小、生物相容性好、性能稳定、耐多种化学药品、耐湿等优异的性能。然而目前的聚氨酯敷料本身抗菌性能并不理想，因此提高聚氨酯敷料的抗菌性是提高聚氨酯伤口敷料的一个重要内容。现有的聚氨酯通常是采用物理方法进行抗菌性能改性，然而物理改性不可避免的存在长时间存放后抗菌剂的迁移带来的环境污染以及敷料抗菌性能下降的问题。
因此，研究开发出一种利用化学改性工艺对聚氨酯材料进行抗菌改性的方法，将抗菌官能团药物固定在聚氨酯膜上，进而提高聚氨酯膜的使用寿命和安全性能，变得十分必要和迫切。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种聚氨酯膜，该聚氨酯膜通过对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性，进而将抗菌药物分子连接至聚氨酯膜上，可以使得该聚氨酯膜具有良好的抗菌性能。
本发明的第二目的在于提供一种聚氨酯膜的制备方法，该制备方法具有反应条件温和，制备过程简单的优势。
本发明的第三目的在于提供一种聚氨酯膜的应用，上述聚氨酯膜可以广泛应用于创伤护理产品的制备过程中。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供的一种聚氨酯膜，所述聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；
所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种。
本发明提供的一种上述聚氨酯膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(a)、提供静电纺丝制得的聚氨酯膜，随后对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性制备聚氨酯纤维上含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜；
(b)、将抗菌药物与丙烯酰氯进行接枝反应，合成含有活性双键的抗菌药物聚合物；
(c)、将步骤(a)表面改性后的聚氨酯纤维与步骤(b)含有活性双键的抗菌药物聚合物进行二次接枝聚合，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
进一步的，所述步骤(a)聚氨酯纤维进行表面改性的方法包括以下步骤：
(a1)、将静电纺丝制得的聚氨酯膜浸泡于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中进行反应，随后取出清洗，使异氰酸酯接枝到聚氨酯纤维上，得到改性中间体；
(a2)、将步骤(a1)制得的改性中间体浸泡于三(2-氨基乙基)胺溶液中，使聚氨酯纤维上的异氰酸酯与三(2-氨基乙基)胺上的氨基进行反应，将三(2-氨基乙基)胺接枝到聚氨酯纤维上，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
更进一步的，所述步骤(a1)中二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的溶剂为环己烷；
优选地，所述二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的浓度为1～50g/L；
优选地，所述步骤(a1)的制备步骤具体为：将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成浓度1～50g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将聚氨酯膜置于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中反应6～48h，取出，用环己烷清洗3-5次，干燥，得到改性中间体。
更进一步的，所述步骤(a2)中三(2-氨基乙基)胺溶液的溶剂为甲苯；
优选地，所述三(2-氨基乙基)胺溶液的浓度为1～50g/L；
优选地，所述步骤(a2)的制备步骤具体为：将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成浓度1～50g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(a1)制得的改性中间体置于三(2-氨基乙基)胺溶液中反应6～48h，取出，用甲苯清洗3～5次，干燥，得到含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
进一步的，所述步骤(b)合成含有活性双键的抗菌药物聚合物的制备方法包括以下步骤：
(b1)、将抗菌药物溶解于三乙胺和丙酮的混合溶液中，制得抗菌药物溶液；
(b2)、将丙烯酰氯与丙酮混匀，制得溶液A；
所述溶液A中丙烯酰氯、丙酮和步骤(b1)中抗菌药物的摩尔比为1：10：1；
(b3)、在冰浴和氮气保护的条件下，将溶液A滴加至抗菌药物溶液中反应15～60min，然后在20～25℃下静置反应6～24h，随后滴加去离子水中止反应，得到溶液B；
(b4)、将溶液B倒入去离子水中沉淀，得到沉淀物；随后将沉淀物清洗干燥，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
更进一步的，所述步骤(b1)中抗菌药物与三乙胺的摩尔比为1：1～1：5。
所述步骤(b4)中溶液B与去离子水的体积比为1：5～1：20。
进一步的，所述步骤(c)二次接枝聚合的方法包括以下步骤：
(c1)、将步骤(b)制得的含有活性双键的抗菌药物聚合物溶解于甲醇溶液中，得到抗菌药物聚合物溶液；
(c2)、将步骤(a)制得的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜浸入抗菌药物聚合物溶液中反应6～48h，取出，用甲醇溶液清洗3～5次，干燥，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
进一步的，所述步骤(c1)抗菌药物聚合物溶液的浓度为1～15g/L。
本发明提供的一种上述聚氨酯膜在制备创伤护理产品中的应用；
优选地，所述创伤护理产品为伤口护理膜。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明提供的聚氨酯膜，该聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种。本发明通过对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性，进而将抗菌药物分子连接至聚氨酯膜上，可以使得该聚氨酯膜具有良好的抗菌性能。
本发明提供的聚氨酯膜的制备方法，该制备方法首先将聚氨酯膜进行表面改性制得含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜；同时将抗菌药物与丙烯酰氯进行接枝反应，合成含有活性双键的抗菌药物聚合物；然后将表面改性后的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜与含有活性双键的抗菌药物聚合物进行二次接枝聚合，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。上述制备方法具有反应条件温和，制备过程简单的优势。
本发明提供的聚氨酯膜可以广泛应用于创伤护理产品的制备过程中，由上述聚氨酯膜具有良好的抗菌特性所决定，其制得的创伤护理产品能够有效预防伤口感染，进而更好的护理伤口，促进伤口愈合。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
根据本发明的一个方面，一种聚氨酯膜，所述聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；
所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种。
本发明提供的聚氨酯膜，该聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种。本发明通过对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性，进而将抗菌药物分子连接至聚氨酯膜上，可以使得该聚氨酯膜具有良好的抗菌性能。
根据本发明的一个方面，一种上述聚氨酯膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(a)、提供静电纺丝制得的聚氨酯膜，随后对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性制备聚氨酯纤维上含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜；
(b)、将抗菌药物与丙烯酰氯进行接枝反应，合成含有活性双键的抗菌药物聚合物；
(c)、将步骤(a)表面改性后的聚氨酯纤维与步骤(b)含有活性双键的抗菌药物聚合物进行二次接枝聚合，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
本发明提供的聚氨酯膜的制备方法，该制备方法首先将聚氨酯膜进行表面改性制得含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜；同时将抗菌药物与丙烯酰氯进行接枝反应，合成含有活性双键的抗菌药物聚合物；然后将表面改性后的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜与含有活性双键的抗菌药物聚合物进行二次接枝聚合，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。上述制备方法具有反应条件温和，制备过程简单的优势。
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(a)聚氨酯纤维进行表面改性的方法包括以下步骤：
(a1)、将静电纺丝制得的聚氨酯膜浸泡于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中进行反应，随后取出清洗，使异氰酸酯接枝到聚氨酯纤维上，得到改性中间体；
(a2)、将步骤(a1)制得的改性中间体浸泡于三(2-氨基乙基)胺溶液中，使聚氨酯纤维上的异氰酸酯与三(2-氨基乙基)胺上的氨基进行反应，将三(2-氨基乙基)胺接枝到聚氨酯纤维上，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
如上步骤(a)的整体反应流程可参考如下：
Figure BDA0002963896870000071
在上述优选实施方式中，所述步骤(a1)中二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的溶剂为环己烷；所述二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的浓度为1～50g/L；
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(a1)的制备步骤具体为：将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成浓度1～50g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将聚氨酯膜置于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中反应6～48h，取出，用环己烷清洗3-5次，干燥，得到改性中间体。
在上述优选实施方式中，所述步骤(a2)中三(2-氨基乙基)胺溶液的溶剂为甲苯；
优选地，所述三(2-氨基乙基)胺溶液的浓度为1～50g/L；
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(a2)的制备步骤具体为：将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成浓度1～50g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(a1)制得的改性中间体置于三(2-氨基乙基)胺溶液中反应6～48h，取出，用甲苯清洗3～5次，干燥，得到含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(b)合成含有活性双键的抗菌药物聚合物的制备方法包括以下步骤：
(b1)、将抗菌药物溶解于三乙胺和丙酮的混合溶液中，制得抗菌药物溶液；
(b2)、将丙烯酰氯与丙酮混匀，制得溶液A；
所述溶液A中丙烯酰氯、丙酮和步骤(b1)中抗菌药物的摩尔比为1：10～20：1；
(b3)、在冰浴和氮气保护的条件下，将溶液A滴加至抗菌药物溶液中反应15～60min，然后在20～25℃下静置反应6～24h，随后滴加去离子水中止反应，得到溶液B；
(b4)、将溶液B倒入去离子水中沉淀，得到沉淀物；随后将沉淀物清洗干燥，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
以抗菌药物为琥珀氯霉素为例，如上步骤(b)的整体反应流程可参考如下：
Figure BDA0002963896870000081
在上述优选实施方式中，所述步骤(b1)中抗菌药物与三乙胺的摩尔比为1：1～1：5。
在上述优选实施方式中，所述步骤(b4)中溶液B与去离子水的体积比为1：5～1：20。
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(c)二次接枝聚合的方法包括以下步骤：
(c1)、将步骤(b)制得的含有活性双键的抗菌药物聚合物溶解于甲醇溶液中，得到抗菌药物聚合物溶液；
(c2)、将步骤(a)制得的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜浸入抗菌药物聚合物溶液中反应6～48h，取出，用甲醇溶液清洗3～5次，干燥，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
以抗菌药物为琥珀氯霉素为例，如上步骤(c)的整体反应流程可参考如下：
Figure BDA0002963896870000091
在本发明的一种优选实施方式中，所述步骤(c1)抗菌药物聚合物溶液的浓度为1～15g/L。
优选地，所述聚氨酯膜的制备方法，包括以下步骤：
(a1)、将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成浓度1～50g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将聚氨酯膜置于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中反应6～48h，取出，用环己烷清洗3-5次，干燥，得到改性中间体。
(a2)、将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成浓度1～50g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(a1)制得的改性中间体置于三(2-氨基乙基)胺溶液中反应6～48h，取出，用甲苯清洗3～5次，干燥，得到含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
(b1)、将抗菌药物溶解于三乙胺和丙酮的混合溶液中，制得抗菌药物溶液；
(b2)、将丙烯酰氯与丙酮混匀，制得溶液A；
所述溶液A中丙烯酰氯、丙酮和步骤(b1)中抗菌药物的摩尔比为1：10～20：1；
(b3)、在冰浴和氮气保护的条件下，将溶液A滴加至抗菌药物溶液中反应15～60min，然后在20～25℃下静置反应6～24h，随后滴加去离子水中止反应，得到溶液B；
(b4)、将溶液B倒入去离子水中沉淀，得到沉淀物；随后将沉淀物清洗干燥，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
(c1)、将步骤(b)制得的含有活性双键的抗菌药物聚合物溶解于甲醇溶液中，得到抗菌药物聚合物溶液；
(c2)、将步骤(a)制得的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜浸入抗菌药物聚合物溶液中反应6～48h，取出，用甲醇溶液清洗3～5次，干燥，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
根据本发明的一个方面，一种上述聚氨酯膜在制备创伤护理产品中的应用；
本发明提供的聚氨酯膜可以广泛应用于创伤护理产品的制备过程中，由上述聚氨酯膜具有良好的抗菌特性所决定，其制得的创伤护理产品能够有效预防伤口感染，进而更好的护理伤口，促进伤口愈合。
优选地，所述创伤护理产品为伤口护理膜。
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行进一步地说明。
实施例1
一种聚氨酯膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)、将聚氨酯溶于四氢呋喃和三氯甲烷的混合溶剂中，二者的体积比为1：1，室温下搅拌12h，得到聚氨酯的质量分数为10wt％的溶液A。
(2)、用溶液A进行静电纺丝，纺丝液流动速率为1ml/h,电压为30KV,接收距离为15cm。
(3)、静电纺丝结束以后，将聚氨酯纺丝膜放置在通风橱中室温下放置3天。
(4)、将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成15g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将长宽为1cm的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应12h后，取出聚氨酯纺丝膜，用环己烷反复清洗3次后，放置在通风橱中晾干。
(5)、将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成12g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(4)得到的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应12h后，取出聚氨酯纺丝膜，用甲苯反复清洗3次，洗去未反应的三(2-氨基乙基)胺后，放置在通风橱中晾干，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
(6)、将琥珀氯霉素加入三乙胺和丙酮的混合溶液中，其中添加的琥珀氯霉素和三乙胺的摩尔比为1：1，随后将上述溶液转移至烧瓶中；
(7)、取和琥珀氯霉素同摩尔的丙烯酰氯，并用丙酮进行稀释，其中丙烯酰氯和丙酮的体积比为1：20，得到混合溶剂。
(8)、在冰浴和氮气气氛的条件下，将步骤(7)里的混合溶剂缓慢滴加至步骤(6)溶液中反应45min后，常温下再静置继续反应12h，通过滴加去离子水中止反应。
(9)、将步骤(8)得到的混合液体倒入体积为20倍的去离子水中沉淀，沉淀过滤后反复清洗3次后，放入烘箱中烘干，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
(10)、将步骤(9)得到的含有活性双键的抗菌药物聚合物添加至甲醇水溶液中(甲醇占比80wt％)，配置成12g/L的改性抗菌药物溶液，将步骤(5)得到的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜在该溶液中常温浸泡6h，反应完毕后取出聚氨酯纺丝膜，用甲醇水溶液反复清洗3次，放置在通风橱中晾3天，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
本实施例的整体反应流程可参考如下：
Figure BDA0002963896870000121
实施例2
一种聚氨酯膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)、将聚氨酯溶于四氢呋喃和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂中，二者的质量比为1：3，室温下搅拌24h，得到聚氨酯的质量分数为12wt％的溶液A。
(2)、用溶液A进行静电纺丝，纺丝液流动速率为1ml/h,电压为30KV,接收距离为15cm。
(3)、静电纺丝结束以后，将聚氨酯纺丝膜放置在通风橱中室温下放置1天。
(4)、将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成12g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将长宽为1cm的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应12h后，取出聚氨酯纺丝膜，用环己烷反复清洗3次后，放置在通风橱中晾干。
(5)、将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成12g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(4)得到的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应12h后，取出聚氨酯纺丝膜，用甲苯反复清洗3次，洗去未反应的三(2-氨基乙基)胺后，放置在通风橱中晾干，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
(6)、将阿奇霉素加入三乙胺和丙酮的混合溶液中，其中添加的阿奇霉素和三乙胺的摩尔比为1：1，随后将上述溶液转移至烧瓶中；
(7)、取和阿奇霉素同摩尔的丙烯酰氯，并用丙酮进行稀释，其中丙烯酰氯和丙酮的体积比为1：15，得到混合溶剂。
(8)、在冰浴和氮气气氛的条件下，将步骤(7)里的混合溶剂缓慢滴加至步骤(6)溶液中反应30min后，常温下再静置继续反应12h，通过滴加3ml去离子水中止反应。
(9)、将步骤(8)得到的混合液体倒入体积为15倍的去离子水中沉淀，沉淀过滤后反复清洗3次后，放入烘箱中烘干，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
(10)、将步骤(9)得到的含有活性双键的抗菌药物聚合物添加至甲醇水溶液中(甲醇占比75wt％)，配置成15g/L的改性抗菌药物溶液，将步骤(5)得到的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜在该溶液中常温浸泡24h，反应完毕后取出聚氨酯纺丝膜，用甲醇水溶液反复清洗3次，放置在通风橱中晾7天，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
实施例3
一种聚氨酯膜的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)、将聚氨酯溶于四氢呋喃中，室温下搅拌24h，得到聚氨酯的质量分数为8wt％的溶液A。
(2)、用溶液A进行静电纺丝，纺丝液流动速率为0.5ml/h,电压为30KV,接收距离为20cm。
(3)、静电纺丝结束以后，将聚氨酯纺丝膜放置在通风橱中室温下放置1天。
(4)、将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成15g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将长宽为1cm的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应24h后，取出聚氨酯纺丝膜，用环己烷反复清洗5次后，放置在通风橱中晾干。
(5)、将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成15g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(4)得到的聚氨酯纺丝膜放置在该溶液中反应24h后，取出聚氨酯纺丝膜，用甲苯反复清洗5次，洗去未反应的三(2-氨基乙基)胺后，放置在通风橱中晾干，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
(6)、将克拉霉素加入三乙胺和丙酮的混合溶液中，其中添加的克拉霉素和三乙胺的摩尔比为1：1，随后将上述溶液转移至烧瓶中；
(7)、取和克拉霉素同摩尔的丙烯酰氯，并用丙酮进行稀释，其中丙烯酰氯和丙酮的体积比为1：15，得到混合溶剂。
(8)、在冰浴和氮气气氛的条件下，将步骤(7)里的混合溶剂缓慢滴加至步骤(6)溶液中反应30min后，常温下再静置继续反应12h，通过滴加3ml去离子水中止反应。
(9)、将步骤(8)得到的混合液体倒入体积为15倍的去离子水中沉淀，沉淀过滤后反复清洗3次后，放入烘箱中烘干，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
(10)、将步骤(9)得到的含有活性双键的抗菌药物聚合物添加至甲醇水溶液中(甲醇占比60wt％)，配置成12g/L的改性抗菌药物溶液，将步骤(5)得到的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜在该溶液中常温浸泡24h，反应完毕后取出聚氨酯纺丝膜，用甲醇水溶液反复清洗5次，放置在通风橱中晾7天，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
实验例1
为表明本发明制得的聚氨酯膜具有良好的抗菌性能，现进行如下实验：
对实施例1得到的接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜按照标准《纺织品抗菌性能的评价》第3部分记载的“振荡法(GB/T 20944.3)”进行抗菌性能测试,测试用菌为大肠杆菌和金黄色葡萄菌。该过程重复三次,测量的平均值作为抑菌率。
经测试，实施例1中得到的接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均大于99％。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (13)

1.一种用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述聚氨酯膜为在聚氨酯纤维表面改性的聚氨酯膜上连接有抗菌药物分子；
所述抗菌药物分子包括琥珀氯霉素、阿奇霉素、克拉霉素、林可霉素、莫匹罗星中的至少一种；
所述的聚氨酯膜的制备方法包括以下步骤：
(a)、提供静电纺丝制得的聚氨酯膜，随后对组成聚氨酯膜的聚氨酯纤维进行表面改性制备聚氨酯纤维上含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜；
(b)、将抗菌药物与丙烯酰氯进行接枝反应，合成含有活性双键的抗菌药物聚合物；
(c)、将步骤(a)表面改性后的聚氨酯纤维与步骤(b)含有活性双键的抗菌药物聚合物进行二次接枝聚合，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
2.根据权利要求1所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述聚氨酯膜的制备方法中步骤(a)聚氨酯纤维进行表面改性的方法包括以下步骤：
(a1)、将静电纺丝制得的聚氨酯膜浸泡于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中进行反应，随后取出清洗，使异氰酸酯接枝到聚氨酯纤维上，得到改性中间体；
(a2)、将步骤(a1)制得的改性中间体浸泡于三(2-氨基乙基)胺溶液中，使聚氨酯纤维上的异氰酸酯与三(2-氨基乙基)胺上的氨基进行反应，将三(2-氨基乙基)胺接枝到聚氨酯纤维上，形成含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
3.根据权利要求2所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(a1)中二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的溶剂为环己烷。
4.根据权利要求3所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述二苯基甲烷二异氰酸酯溶液的浓度为1～50g/L。
5.根据权利要求2所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(a1)的制备步骤具体为：将二苯基甲烷二异氰酸酯加入环己烷中，配置成浓度1～50g/L的二苯基甲烷二异氰酸酯溶液，将聚氨酯膜置于二苯基甲烷二异氰酸酯溶液中反应6～48h，取出，用环己烷清洗3-5次，干燥，得到改性中间体。
6.根据权利要求2所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(a2)中三(2-氨基乙基)胺溶液的溶剂为甲苯。
7.根据权利要求6所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述三(2-氨基乙基)胺溶液的浓度为1～50g/L。
8.根据权利要求2所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(a2)的制备步骤具体为：将三(2-氨基乙基)胺加入甲苯中，配置成浓度1～50g/L的三(2-氨基乙基)胺溶液，将步骤(a1)制得的改性中间体置于三(2-氨基乙基)胺溶液中反应6～48h，取出，用甲苯清洗3～5次，干燥，得到含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜。
9.根据权利要求1所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述聚氨酯膜的制备方法中步骤(b)合成含有活性双键的抗菌药物聚合物的制备方法包括以下步骤：
(b1)、将抗菌药物溶解于三乙胺和丙酮的混合溶液中，制得抗菌药物溶液；
(b2)、将丙烯酰氯与丙酮混匀，制得溶液A；
所述溶液A中丙烯酰氯、丙酮和步骤(b1)中抗菌药物的摩尔比为1：10：1；
(b3)、在冰浴和氮气保护的条件下，将溶液A滴加至抗菌药物溶液中反应15～60min，然后在20～25℃下静置反应6～24h，随后滴加去离子水中止反应，得到溶液B；
(b4)、将溶液B倒入去离子水中沉淀，得到沉淀物；随后将沉淀物清洗干燥，得到含有活性双键的抗菌药物聚合物。
10.根据权利要求9所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(b1)中抗菌药物与三乙胺的摩尔比为1：1～1：5。
11.根据权利要求9所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(b4)中溶液B与去离子水的体积比为1：5～1：20。
12.根据权利要求1所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述聚氨酯膜的制备方法中步骤(c)二次接枝聚合的方法包括以下步骤：
(c1)、将步骤(b)制得的含有活性双键的抗菌药物聚合物溶解于甲醇溶液中，得到抗菌药物聚合物溶液；
(c2)、将步骤(a)制得的含有多胺基接枝活性点的聚氨酯膜浸入步骤(c1)制得的抗菌药物聚合物溶液中反应6～48h，取出，用甲醇溶液清洗3～5次，干燥，制得接枝有抗菌药物分子的聚氨酯膜。
13.根据权利要求12所述的用于伤口护理的聚氨酯膜，其特征在于，所述步骤(c1)抗菌药物聚合物溶液的浓度为1～15g/L。
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