CN113005378B - 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 - Google Patents
一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113005378B CN113005378B CN202110233312.7A CN202110233312A CN113005378B CN 113005378 B CN113005378 B CN 113005378B CN 202110233312 A CN202110233312 A CN 202110233312A CN 113005378 B CN113005378 B CN 113005378B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heat treatment
- magnesium alloy
- rare earth
- treatment furnace
- alloy ingot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/06—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of magnesium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C23/00—Alloys based on magnesium
- C22C23/06—Alloys based on magnesium with a rare earth metal as the next major constituent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
- C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
- C22F1/002—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working by rapid cooling or quenching; cooling agents used therefor
Abstract
本发明提供一种含Ag的Mg‑Sm系稀土镁合金热处理工艺,包括以下组成成分:3‑4wt%的Sm、0.5‑0.6wt%的Zn、0.35‑0.5wt%的Zr、0.5‑1wt%的Ag以及Mg及其他杂质;包括以下步骤:S1,将镁合金锭放入热处理炉中,并对镁合金锭进行加热;S2,使S1中的热处理炉炉体在540℃的温度下保温;S3,将S2中的热处理炉炉体加热至560℃,并保温;S4,将S3中加热后的镁合金锭从热处理炉中取出,并迅速放入冷水中进行淬火;S5,将淬火后的镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体的温度维持在200‑220℃;S6,将镁合金锭取出进行水冷;本发明针对含Ag的Mg‑Sm系稀土镁合金通过选取合适的固溶温度、时效温度、保温时间及冷却方式工艺相互配合,可以有效的使含Ag第二相完全固溶,并通过时效析出强化合金性能。
Description
技术领域
本说明书一个或多个实施例涉及材料加工设备领域,尤其涉及一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺。
背景技术
镁合金是目前工业应用中最轻的金属结构材料,与其它金属结构相比,具有高比强度和比刚度、尺寸稳定性、减震性能和导热性能,具有极其重要的应用价值和广阔的应用前景。此外,镁合金可以回收利用,对环境友好,因此被誉为“21世纪的绿色金属结构材料”。
稀土元素合金化是获得高性能镁合金的主要途径之一。其中稀土钐(Sm)与Mg有较大的原子半径差(约11.2%),并且又是铈组稀土元素在镁中极限固溶度最大的元素(不同温度下Sm在Mg中的固溶度为:5.7%(540℃)-4.3%(500℃)-1.8%(400℃)-0.8%(300℃)-0.4%(200℃)(wt%)。因此,Sm对镁合金的固溶和时效强化作用非常显著,Mg-Sm系将是极具潜力的低成本、高性能稀土镁合金。最新研究发现,Mg-Sm-Zn系合金通过合理时效热处理后可以获得高强度(可达427MPa),并且该合金系的成本较低,因而极具发展潜力。不足的是,Mg-Sm-Zn合金中Zn的含量对时效析出相的类型有显著影响,导致其力学性能对Zn含量比较敏感。与此同时,研究发现Ag微合金化能显著提高Mg-RE(Gd、Y)系稀土镁合金的时效硬化效果。Mg-RE-Zn与Mg-RE-Ag系合金具有相似的柱面及基面析出相,当Ag、Zn元素同时存在时,可在棱柱面及基面共析出纳米级的强化相,并且Ag可进一步细化β′相,从而显著提高合金的强度。但遗憾的是,目前研究主要集中于Mg-Gd和Mg-Y系稀土镁合金,对Mg-Sm系稀土镁合金的研究还相当缺乏,对含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺未见相应报道。
基于此,开发出含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,从而提高镁合金综合性能,这对扩展镁合金的应用领域,提高富余稀土Sm的利用率都有重要意义,综上所述,本申请现提出一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺来解决上述出现的问题。
发明内容
有鉴于此,本说明书一个或多个实施例的目的在于提出一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,以解决背景技术中提出的问题。
基于上述目的,本说明书一个或多个实施例提供了一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,包括以下组成成分:3-4wt%的Sm、0.5-0.6wt%的Zn、0.35-0.5wt%的Zr、0.5-1wt%的Ag以及Mg及其他杂质。
优选的,包括以下组成成分:3wt%的Sm、0.5wt%的Zn、0.35wt%的Zr、0.5wt%的Ag以及Mg及其他杂质。
优选的,包括以下组成成分:4wt%的Sm、0.6wt%的Zn、0.5wt%的Zr、1wt%的Ag以及Mg及其他杂质。
优选的,包括以下组成成分3.5wt%的Sm、0.55wt%的Zn、0.425wt%的Zr、0.75wt%的Ag以及Mg及其他杂质。
一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体升温至540℃,并对镁合金锭进行加热;
S2,使S1中的热处理炉炉体在540℃的温度下保温;
S3,将S2中的热处理炉炉体加热至560℃,并保温;
S4,将S3中加热后的镁合金锭从热处理炉中取出,并迅速放入冷水中进行淬火;
S5,将淬火后的镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体的温度维持在200-220℃;
S6,将S5中镁合金锭取出,并进行水冷。
更为优选的,所述步骤S1中的镁合金锭的制备方式是将所有材料在CO2+SF6混合气体的保护气下,在不锈钢坩埚中熔化,成分分析合格后,采用熔体浇注金属型模铸造浇注成型,得到镁合金铸锭。
更为优选的,所述步骤S1和步骤S3中热处理炉炉体的加热速度均为17.46℃/min。
更为优选的,所述步骤S2中热处理炉的炉体在540℃的温度下保温6h。
更为优选的,所述步骤S3中热处理炉的炉体在560℃的温度下保温12h。
更为优选的,所述步骤S5中热处理炉的炉体在200-220℃的温度下保温24h。
从上面所述可以看出,本发明的有益效果:本发明针对含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金通过选取合适的固溶温度、时效温度、保温时间及冷却方式工艺相互配合,可以有效的使含Ag第二相完全固溶,并通过时效析出强化合金性能,最终使合金显微硬度达86.45HV,与铸态合金相比提高了40.87%。
附图说明
为了更清楚地说明本说明书一个或多个实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本说明书一个或多个实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明中铸态下含Ag第二相变化的示意图;
图2为本发明中镁合金锭在540℃固溶6小时的示意图;
图3为本发明中镁合金锭在540℃固溶12小时的示意图;
图4为本发明中镁合金锭在560℃固溶6小时的示意图;
图5为本发明中镁合金锭在560℃固溶12小时的示意图。
具体实施方式
为使本公开的目的、技术方案和优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本公开进一步详细说明。
需要说明的是,除非另外定义,本说明书一个或多个实施例使用的技术术语或者科学术语应当为本公开所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本说明书一个或多个实施例中使用的“第一”、“第二”以及类似的词语并不表示任何顺序、数量或者重要性,而只是用来区分不同的组成部分。
实施例一
请参阅图1-图5,一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,包括以下组成成分:3-4wt%的Sm、0.5-0.6wt%的Zn、0.35-0.5wt%的Zr、0.5-1wt%的Ag以及Mg及其他杂质。
一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,包括以下步骤:
S1,将镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体升温至540℃,并对镁合金锭进行加热;
S2,使S1中的热处理炉炉体在540℃的温度下保温;
S3,将S2中的热处理炉炉体加热至560℃,并保温;
S4,将S3中加热后的镁合金锭从热处理炉中取出,并迅速放入冷水中进行淬火;
S5,将淬火后的镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体的温度维持在200-220℃;
S6,将S5中镁合金锭取出,并进行水冷。
更为优选的,所述步骤S1中的镁合金锭的制备方式是将所有材料在CO2+SF6混合气体的保护气下,在不锈钢坩埚中熔化,成分分析合格后,采用熔体浇注金属型模铸造浇注成型,得到镁合金铸锭。
更为优选的,所述步骤S1和步骤S3中热处理炉炉体的加热速度均为17.46℃/min。
更为优选的,所述步骤S2中热处理炉的炉体在540℃的温度下保温6h。
更为优选的,所述步骤S3中热处理炉的炉体在560℃的温度下保温12h。
更为优选的,所述步骤S5中热处理炉的炉体在200-220℃的温度下保温24h。
一种含银稀土镁合金,所述镁合金的组分及其质量百分比为:3.5wt.%Sm、0.60wt.%Zn、1.00wt.%Ag、0.50wt.%Zr,余量为Mg(wt.%是指组分占所制备的镁合金总质量的百分比,总质量为Mg、Zn和各种中间合金的质量和)。
热处理工序为:将熔炼得到的Mg-3.5Sm-0.6Zn-1Ag-0.5Zr合金锭放入540℃中进行6小时固溶后再加热至560℃保温12h后,迅速放入冷水中进行淬火,随后,将淬火的镁合金锭放入热处理炉在200℃中进行时效热处理,时效后的试样放入冷水时进行冷却。
分别用金相显微镜和扫描电子显微镜观察晶粒组织和含Ag第二相变化,同时测量合金显微硬度,最终使合金显微硬度达86.45HV,与铸态合金相比提高了40.87%。
实施例二
作为实施例一的一种优选方案,热处理工艺时效温度为220℃,即将淬火后的镁合金锭放入热处理炉在220℃中保温24小时并在冷水中淬火。
实施例三
作为实施例一的一种优选方案,与实施例一不同的是该镁合金中银含量不同,其他热处理工艺和实施例一相同,所测合金硬度为70.8HV。
对比例一
本实施例涉及一种含银稀土镁合金,所述镁合金的组分及其质量百分比为:3.5wt.%Sm、0.60wt.%Zn、1.00wt.%Ag、0.50wt.%Zr,杂质元素Si、Fe、Cu和Ni的总含量小于0.20wt.%,余量为Mg(wt.%是指组分占所制备的镁合金总质量的百分比,总质量为Mg、Zn和各种中间合金的质量和)。
热处理工序为:将熔炼得到的Mg-3.5Sm-0.6Zn-1Ag-0.5Zr合金锭放入540℃中直接进行6小时固溶,迅速放入冷水中进行淬火。随后,将淬火的镁合金锭放入热处理炉在200℃中保温24h再并在冷水中淬火。
分别用金相显微镜和扫描电子显微镜观察晶粒组织和含Ag第二相变化,同时测量合金显微硬度。
对比例二
一种含银稀土镁合金,所述镁合金的组分及其质量百分比为:3.5wt.%Sm、0.60wt.%Zn、1.00wt.%Ag、0.50wt.%Zr,杂质元素Si、Fe、Cu和Ni的总含量小于0.20wt.%,余量为Mg(wt.%是指组分占所制备的镁合金总质量的百分比,总质量为Mg、Zn和各种中间合金的质量和)。
热处理工序为:将熔炼得到的Mg-3.5Sm-0.6Zn-1Ag-0.5Zr合金锭放入560℃中直接进行12小时固溶,迅速放入冷水中进行淬火。随后,将淬火的镁合金锭放入热处理炉在200℃中保温24h再并在冷水中淬火。
分别用金相显微镜和扫描电子显微镜观察晶粒组织和含Ag第二相变化,同时测量合金显微硬度。
对比例三
一种含银稀土镁合金,所述镁合金的组分及其质量百分比为:3.5wt.%Sm、0.60wt.%Zn、1.00wt.%Ag、0.50wt.%Zr,杂质元素Si、Fe、Cu和Ni的总含量小于0.20wt.%,余量为Mg(wt.%是指组分占所制备的镁合金总质量的百分比,总质量为Mg、Zn和各种中间合金的质量和)。
将熔炼得到的Mg-3.5Sm-0.6Zn-1Ag-0.5Zr合金锭放入580℃中直接进行12小时固溶,迅速放入冷水中进行淬火。随后,将淬火的镁合金锭放入热处理炉在200℃中保温24h再并在冷水中淬火。
分别用金相显微镜和扫描电子显微镜观察晶粒组织和含Ag第二相变化,同时测量合金显微硬度。
实验结果:实施例一进行了540℃、6小时固溶后在基础上升温至560℃保温12小时工艺,通过扫描电镜观察组织,含Ag第二相完全固溶进基体中,金相显微下观察晶粒相比铸态时细小许多。经200℃时效后测量硬度为86.45HV。
实施例二固溶处理和实施例一完全相同,经220℃时效处理后硬度为85.84HV
对比例一只进行了540℃固溶6小时的工艺,经过试验可知,在扫描电镜下我们看到组织含Ag第二相固溶不完全,且晶粒大小相比双级固溶没有那么细小。维氏硬度测量为65.72HV。
对比例二只进行了560℃12小时固溶工艺,含Ag第二相固溶相对完全,但基体略有过烧现象,经过固溶后测量硬度为56.98HV。
对比例三将温度升高至580℃并保温12小时,含Ag第二相固溶不完全,由于温度过高基体出现大面积过烧现象。
实施例一与实施例二相比可知,200℃的时效维氏硬度更高,故选取200℃时效热处理工艺更优,实施例一与实施例三相比,含银量为百分之一时,能有效提高镁合金的硬度以及综合性能,经过实施例一与对比例一、对比例二和对比三可知单级固溶温度过低可能使组织含Ag第二相固溶不完全,过高又使组织出现过烧现象,故本发明的热处理工艺首先540℃保温6小时后在此基础上升温至560℃保温12小时,随后立即放入冷水中进行淬火,淬火后又放入200℃炉中保温24小时更佳。
本说明书一个或多个实施例旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此,凡在本说明书一个或多个实施例的精神和原则之内,所做的任何省略、修改、等同替换、改进等,均应包含在本公开的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,包括以下步骤:
S1,将镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体升温至540℃,并对镁合金锭进行加热;
S2,使S1中的热处理炉炉体在540℃的温度下保温;
S3,将S2中的热处理炉炉体加热至560℃,并保温;
S4,将S3中加热后的镁合金锭从热处理炉中取出,并迅速放入冷水中进行淬火;
S5,将淬火后的镁合金锭放入热处理炉中,使热处理炉炉体的温度维持在200-220℃;以及
S6,将S5中镁合金锭取出,并进行水冷;
所述由上述步骤处理后的Ag的Mg-Sm系稀土镁合金,包括以下组成成分:
Sm,3-4wt%;
Zn,0.5-0.6wt%;
Zr,0.35-0.5wt%;
Ag,0.5-1wt%;以及
Mg及其他杂质。
2.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述由上述步骤处理后的含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金包括以下组成成分:
Sm,3wt%;
Zn,0.5wt%;
Zr,0.35wt%;
Ag,0.5wt%;以及
Mg及其他杂质。
3.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述由上述步骤处理后的含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金包括以下组成成分:
Sm,4wt%;
Zn,0.6wt%;
Zr,0.5wt%;
Ag,1wt%;以及
Mg及其他杂质。
4.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述由上述步骤处理后的含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金包括以下组成成分:
Sm,3.5wt%;
Zn,0.55wt%;
Zr,0.425wt%;
Ag,0.75wt%;以及
Mg及其他杂质。
5.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述步骤S1中的镁合金锭的制备方式是将所有材料在CO2+SF6混合气体的保护气下,在不锈钢坩埚中熔化,成分分析合格后,采用熔体浇注金属型模铸造浇注成型,得到镁合金铸锭。
6.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述步骤S1和步骤S3中热处理炉炉体的加热速度均为17.46℃/min。
7.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述步骤S2中热处理炉的炉体在540℃的温度下保温6h。
8.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述步骤S3中热处理炉的炉体在560℃的温度下保温12h。
9.根据权利要求1所述的一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺,其特征在于,所述步骤S5中热处理炉的炉体在200-220℃的温度下保温24h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110233312.7A CN113005378B (zh) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110233312.7A CN113005378B (zh) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN113005378A CN113005378A (zh) | 2021-06-22 |
CN113005378B true CN113005378B (zh) | 2021-11-19 |
Family
ID=76403244
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110233312.7A Active CN113005378B (zh) | 2021-03-03 | 2021-03-03 | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN113005378B (zh) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1688509B1 (en) * | 2003-11-26 | 2014-01-15 | KAWAMURA, Yoshihito | High strength and high toughness magnesium alloy and method for production thereof |
CN105525172A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-04-27 | 比亚迪股份有限公司 | 一种镁合金及其制备方法和应用 |
CN105018813B (zh) * | 2015-07-07 | 2017-08-25 | 河南科技大学 | 一种抗蠕变稀土镁合金及其制备方法 |
CN108728709A (zh) * | 2017-05-19 | 2018-11-02 | 曹丹丹 | 一种镁合金的制备方法 |
CN107201473A (zh) * | 2017-06-07 | 2017-09-26 | 深圳市威富通讯技术有限公司 | 一种镁合金及其制备方法、腔体滤波器 |
CN108754267A (zh) * | 2018-06-12 | 2018-11-06 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 含稀土钐的高强变形镁合金及其制备方法 |
CN110129644B (zh) * | 2019-05-23 | 2020-03-17 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种耐热可溶解镁合金及其制备方法和应用 |
CN110106416B (zh) * | 2019-05-24 | 2020-03-24 | 山东省科学院新材料研究所 | 一种超高强度可溶解镁合金及其制备方法和应用 |
-
2021
- 2021-03-03 CN CN202110233312.7A patent/CN113005378B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN113005378A (zh) | 2021-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108425050B (zh) | 一种高强高韧铝锂合金及其制备方法 | |
CN108642336B (zh) | 一种挤压铸造铝合金材料及其制备方法 | |
EP2479304B1 (en) | Preparation method for aluminum-zirconium-titanium-carbon intermediate alloy | |
CN112143945B (zh) | 一种多种复合稀土元素的高强韧性铸造铝硅合金及其制备方法 | |
Le et al. | Microstructures and mechanical properties of Mg-2% Zn-0.4% RE alloys | |
Feng et al. | Influence of beryllium addition on the microstructural evolution and mechanical properties of Zr alloys | |
Qiuming et al. | Gadolinium solubility and precipitate identification in Mg-Gd binary alloy | |
CN105568082A (zh) | 一种Al-Si-Cu-Mg铸造合金的热处理方法 | |
CN107201472A (zh) | 砂型铸造稀土镁合金及其制备方法 | |
CN114540685B (zh) | 一种抗时效软化高强高模耐腐蚀的双相镁锂合金及制备方法 | |
CN105937005B (zh) | 均匀分布粒状准晶和棒状相的时效强化镁合金及制备方法 | |
CN110592503A (zh) | 一种Al-6Si-3.5Cu型铸造铝合金的强韧化热处理工艺方法 | |
CN108034874B (zh) | 一种含钼铼稀土镁合金及其制备方法 | |
CN103146972A (zh) | 一种多元稀土镁合金及其制备方法 | |
CN113005378B (zh) | 一种含Ag的Mg-Sm系稀土镁合金热处理工艺 | |
CN108588524B (zh) | 一种金属型重力铸造镁合金材料及其制备方法 | |
CN112647002A (zh) | 一种超薄壁部件用高韧性高导热镁合金及其制备方法 | |
CN108048699B (zh) | 一种含钕和铈的耐腐蚀压铸铝合金的制备方法 | |
CN108220705B (zh) | 一种含镧耐腐蚀铝合金材料的制备方法 | |
EP2476764B1 (en) | Preparation method of al-zr-c master alloy | |
CN114318183A (zh) | 高塑性铝合金制件及其制备方法 | |
CN108070755B (zh) | 一种含钐和钇的耐腐蚀压铸铝合金的制备方法 | |
CN109943738B (zh) | 一种含铝高模量稀土镁合金及其制备方法 | |
CN109136701B (zh) | 一种砂型重力铸造镁合金材料及其制备方法 | |
CN113862529A (zh) | 一种铝合金及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |