CN113003979A - 一种晶核型促凝抗冻剂、其制备方法及极地固井水泥浆 - Google Patents
一种晶核型促凝抗冻剂、其制备方法及极地固井水泥浆 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种晶核型促凝抗冻剂、其制备方法及极地固井水泥浆。该晶核型促凝抗冻剂,其原料按重量份计,包括:晶核材料3~4份、抗冻胶乳3~4份、杀菌剂0~1份、有机添加剂8~10份和水200~300份。本发明的晶核型促凝抗冻剂耐寒可达‑25℃以下,应用到极地固井水泥浆,使得水泥浆的抗冻性更好、耐寒性更好,同时使得制备的水泥浆具有早强、防气窜的效果,浆体稳定性好,解决了目前现场的环空窜流的问题,满足极地固井作业条件。
Description
技术领域
本发明涉及固井技术领域,尤其涉及一种晶核型促凝抗冻剂、其制备方法及极地固井水泥浆。
背景技术
北极地区海洋油气资源开发潜力巨大。据统计,目前北极地区已探明的常规油气储量超过400×108m3(2400亿桶),主要分布于美国阿拉斯加和加拿大西北部的博夫特海俄罗斯的巴伦支海等地区,其中超过一半的油气资源分布于水深小于100m的海域。由于巨大的油气资源和未来能源战略的发展需求,极地冷海油气资源已经成为各大石油公司关注的热点。目前,只有俄罗斯、美国和挪威等少数国家开展过极地冷海钻井作业。其中,俄罗斯是开展冷海钻井技术研究与作业较多的国家,已在北极圈海上钻探了100余口井,在低温钻井液、固井和工具等方面取得了一定的进展,但技术成熟度还不够。
与国外冷海钻井技术相比,国内冷海钻井关键技术研究仍处于起步阶段。由于极地地区重要的油气藏多分布在冻土区,地层温度极低,地层冰含量高达80%,深度可达500m,导管、表层套管固井中,由于地层温度较低.油井水泥强度发展缓慢,候凝时间长,增加了钻井成本,并易造成环空窜流,影响固井质量和作业安全,固井作业面临着诸多挑战。
此外,目前市场销售的胶乳,普遍存在防冻性差,低温储存不稳定,容易冻结,尤其在极地低温下更难正常使用。虽然国内对胶乳的耐寒性做了一些改进,如中海油田股份有限公司CGR66L-T胶乳,它的耐寒可以达到-15℃,但是应用到水泥浆中,早期强度低,或者是低温(10℃左右)下,强度发展慢,12小时甚至24小时才能起强度。因此,为了提高我国极地冷海油气开发技术及能力,需要研究一种晶核型促凝抗冻剂,用于极地环境固井的防气窜水泥浆。
发明内容
有鉴于此,有必要提供一种晶核型促凝抗冻剂、其制备方法及极地固井水泥浆,用以解决现有技术中极地固井水泥浆早期强度差、耐寒性差的技术问题。
本发明的第一方面提供一种晶核型促凝抗冻剂,其原料按重量份计,包括:晶核材料3~4份、抗冻胶乳3~4份、杀菌剂0~1份、有机添加剂8~10份和水200~300份。
本发明的第二方面提供一种晶核型促凝抗冻剂的制备方法,包括如下步骤:
将晶核材料、抗冻胶乳、杀菌剂、有机添加剂加入水中,搅拌均匀后置于高温反应釜进行高温养护,得到晶核型促凝抗冻剂。
本发明第二方面提供的晶核型促凝抗冻剂的制备方法用于得到本发明第一方面提供的晶核型促凝抗冻剂。
本发明的第三方面提供一种极地固井水泥浆,按重量份计,包括如下组分:水泥100份、消泡剂0~1.2份、分散剂0~2.5份、纳米填充剂0~2份、晶核型促凝抗冻剂1~16份、水20~40份;本发明第三方面所用的晶核型促凝抗冻剂为本发明第一方面提供的晶核型促凝抗冻剂。
本发明的第四方面提供一种极地固井水泥浆的制备方法,包括如下步骤:
将水泥、消泡剂、分散剂、纳米填充剂、晶核型促凝抗冻剂和水混合均匀,得到极地固井水泥浆。
本发明第四方面提供的极地固井水泥浆的制备方法用于得到本发明第三方面提供的极地固井水泥浆。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明的晶核型促凝抗冻剂耐寒可达-25℃以下,应用到极地固井水泥浆,使得水泥浆的抗冻性更好、耐寒性更好,同时使得制备的水泥浆具有早强、防气窜的效果,浆体稳定性好,解决了目前现场的环空窜流的问题,满足极地固井作业条件。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明的第一方面提供一种晶核型促凝抗冻剂,其原料按重量份计,包括:晶核材料3~4份、抗冻胶乳3~4份、杀菌剂0~1份、有机添加剂8~10份和水200~300份。
本实施方式中,抗冻胶乳的耐寒温度不超过-5℃,其具体可以为羧基丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚醋酸乙烯酯白乳胶、聚膜酸乙烯乳胶中的一种或多种。本发明选用的抗冻胶乳为液体状或粉末状均可,在此不作限制,本领域技术人员可以通过实际情况自行选择。
本实施方式中,晶核材料为纳米硅酸钙,其粒径范围为10-100nm,优选为10~60nm。本发明通过加入晶核材料,能够充分发挥晶核材料和抗冻胶乳的协同作用,进一步提高晶核型促凝抗冻剂的早强和耐寒效果。进一步地,抗冻胶乳与晶核材料的质量比为1:1。在该质量范围内,所得晶核型促凝抗冻剂的早强、耐寒效果最佳。
本实施方式中,杀菌剂为异噻唑啉酮类杀菌剂、氯酚类杀菌剂、季铵盐类杀菌剂中的一种或多种。进一步地,杀菌剂为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMIT)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)中的一种或多种。本发明中,通过加入杀菌剂,能够起到杀菌作用。
本实施方式中,有机添加剂为水溶性酰胺、甲醇、烯醇、异丁醇、聚乙二醇中的一种或多种。本发明通过加入上述有机添加剂,一方面能够起到提高溶解度的作用,有利于体系混合均匀,另一方面能够与抗冻胶乳协同,使得抗冻胶乳的耐寒性更好。
本实施方式中,水为淡水或海水均可,在此不作限制,本领域技术人员可以通过实际情况自行选择。
在本发明的一些优选实施方式中,晶核型促凝抗冻剂,其原料按重量份计,包括:纳米硅酸钙3.55份、羧基丁苯胶乳3.55份、CMIT 0.65份、甲醇8.75份和淡水242.5份。
本发明中,所得晶核型促凝抗冻剂具有高强度、耐寒抗冻,低温成膜性、防窜性等优点,能够防止水化温度过高冻土层融化和水合物分解。
本发明的第二方面提供一种晶核型促凝抗冻剂的制备方法,包括如下步骤:
将晶核材料、抗冻胶乳、杀菌剂、有机添加剂加入水中,搅拌均匀后置于高温反应釜进行高温养护,得到晶核型促凝抗冻剂。
本发明的上述制备过程中,反应生成的晶体水合物在碱性环境下逐渐聚合,聚合物分子链不断增长,使得聚合晶体有很高的活性,同时由于产物纯度较高,聚合晶体自身发挥的特效更明显,更有利于提高耐寒性和早强性能。
本实施方式中,搅拌的速率为800~1500r/min,搅拌时间为10~15min。
本实施方式中,高温养护的条件为:压力10~20kPa,温度为200~220℃,时间为12~24h。更进一步地,高温养护的条件为:压力15kPa,温度为220℃,时间为16h。
本实施方式中,高温养护后还包括常压脱水过程。经脱水过程,可以得到固体状的晶核型促凝抗冻剂。本发明对是否需要进行脱水过程不作限制,本领域技术人员可以根据需要进行选择。
本发明第二方面提供的晶核型促凝抗冻剂的制备方法用于得到本发明第一方面提供的晶核型促凝抗冻剂。
本发明的第三方面提供一种极地固井水泥浆,按重量份计,包括如下组分:水泥100份、消泡剂0~1.2份、分散剂0~2.5份、纳米填充剂0~2份、晶核型促凝抗冻剂1~16份、水20~40份;本发明第三方面所用的晶核型促凝抗冻剂为本发明第一方面提供的晶核型促凝抗冻剂。
本实施方式中,水泥为油井G级水泥,进一步为嘉华G级水泥;消泡剂为矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚类消泡剂中的一种或多种;分散剂为磺酸盐类分散剂、醛酮缩聚类分散剂、聚羧酸醚类分散剂中的一种或多种;纳米充填剂粒径可为10~20nm,其可为金属氧化物、树脂、聚乙烯中的一种或多种;水为海水或淡水均可,在此不作限制,本领域技术人员可以通过实际情况自行选择。本发明通过加入纳米填充剂能很好的充填水泥环的间隙或裂缝,起到恢复井筒完整性的作用。
在本发明的一些优选实施方式中,极地固井水泥浆,其原料按重量份计,包括如下组分:嘉华G级水泥100份、有机硅消泡剂0.4份、DISP分散剂0.04份、纳米填充剂0.95份、晶核型促凝抗冻剂1~16份、海水29.7份。进一步地,晶核型促凝抗冻剂的加入量为6~16份,进一步为12~16份,更进一步为12份。
本发明的第四方面提供一种极地固井水泥浆的制备方法,包括如下步骤:
将水泥、消泡剂、分散剂、纳米填充剂、晶核型促凝抗冻剂和水混合均匀,得到极地固井水泥浆。
本发明第四方面提供的极地固井水泥浆的制备方法用于得到本发明第三方面提供的极地固井水泥浆。
本实施方式中,混合过程具体为:将水泥、纳米填充剂搅拌均匀,得到第一混合物;将消泡剂、分散剂、晶核型促凝抗冻剂和水混合均匀,得到第二混合物;将第一混合物和第二混合物混合均匀,得到极地固井水泥浆。通过上述混合过程,更有利于使原料充分混合。
试验组1
对不同促凝抗冻剂进行性能测试,其制备方法和测试结果见表1。其中,根据国家标准GB/T510《石油产品凝点测定法》及GB/T 3535《石油产品倾点测定法》规定方法,用SC-510Z-2全自动凝点倾点测定仪对不同的晶核型促凝抗冻剂进行凝点、倾点测试,判断其耐寒温度。
表1
由表1可以看出,样品1~3的凝点和倾点均显著低于样品4~6,说明通过本发明的配方制备的晶核型促凝抗冻剂能够充分发挥各组分的协同作用,耐寒性更佳。与样品1相比,样品7尽管采用同样的配方,但其直接将上述原料混合未经高温养护过程,从而使得样品7的耐寒性仍然较差,说明本发明的配方+工艺共同作用,显著提高晶核促凝剂的性能。
试验组2
对具有不同晶核型促凝抗冻剂(样品1)加入量的水泥浆进行性能测试,结果见表2。其中,按照GB/T2419-94《水泥胶砂流动度测定方法》测试水泥浆流动度,结果见表2;按照GB/T 19139-2012《油井水泥试验方法》测试水泥浆失水量、水泥浆流变性能和抗压强度性能,结果见表3。
测试选用的水泥浆的组成为:嘉华G级水泥100kg、有机硅消泡剂0.4kg、DISP分散剂0.04kg、纳米填充剂0.95kg、晶核型促凝抗冻剂0~16kg、海水29.7kg。
表2
晶核型促凝抗冻剂加量/kg | 水泥浆流动度/cm | 水泥浆失水量/ml |
0 | 18 | 58 |
6 | 24 | 45 |
12 | 25 | 39 |
16 | 26 | 30 |
由表2可以看出,随着晶核型促凝抗冻剂(样品1)的增加,水泥浆流动度增加,且流动度均不小于24cm,水泥浆失水量逐渐减小,说明加入晶核型促凝抗冻剂能够提高水泥浆的耐寒性,满足固井要求。
表3
注,流变数据测试条件:温度为15℃;抗压强度测试条件:温度为8℃,常压养护。
由表3可以看出,未加入晶核型促凝抗冻剂(样品1)的水泥浆,浆体偏稠,流动性差;而随着晶核型促凝抗冻剂的加入,水泥浆粘度明显降低。随着晶核型促凝抗冻剂的增加,抗压强度呈现先升后降的趋势,但是晶核型促凝抗冻剂的添加量为6~16kg时,其8h抗压强度均显著优于普通水泥浆。
试验组3
对晶核型促凝抗冻剂(样品1)加量为12kg的配方的水泥浆在不同温度下进行稠化性能测试,结果见表4。
测试选用的水泥浆的组成为:嘉华G级水泥100kg、有机硅消泡剂0.4kg、DISP分散剂0.04kg、纳米填充剂0.95kg、晶核型促凝抗冻剂12kg、海水29.7kg。
表4
由表4可以看出,晶核型促凝抗冻剂加量为12kg的水泥浆在低温(12℃~18℃)温度范围内,随着温度的升高,稠化时间呈线型缩短,有很好的规律性。在低温条件下,稠化转化时间(40Bc-100Bc)都在25min以内,有很好的防窜性能。
试验组4
对晶核型促凝抗冻剂(样品1~7)加量为12kg的配方的水泥浆在不同温度下进行流动性能和抗压强度测试,结果见表5。
表5
由表5可以看出,本发明的晶核型促凝抗冻剂应用到水泥浆,能够显著提高水泥浆的耐寒性和早强性。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)从水泥水化原理出发,通过晶核效应,引入晶核型促凝抗冻剂,大幅度提前水泥水化诱导期,加快水泥水化进程,显著提高了防气窜水泥石在低温下的强度,尤其是8小时强度,且不影响水泥石后期强度的发展,同时改善浆体的流变性;
(2)晶核型促凝抗冻剂可耐寒温度达-25℃以下,具有低温成膜特点,添加到水泥浆中降低水泥浆的渗透率,达到防窜效果;
(3)晶核型促凝抗冻剂的加入构成的极地固井防气窜水泥浆,配伍性良好,在低温(8℃)条件下,8小时能形成支撑套管的3.8MPa强度,24小时抗压强度达到16.4MPa。可用于极地冻土条件下油气藏固井中,特别适合低温条件下海洋深水固井方面。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种晶核型促凝抗冻剂,其特征在于,其原料按重量份计,包括:晶核材料3~4份、抗冻胶乳3~4份、杀菌剂0~1份、有机添加剂8~10份和水200~300份。
2.根据权利要求1所述晶核型促凝抗冻剂,其特征在于,所述抗冻胶乳为羧基丁苯胶乳、氯丁胶乳、聚醋酸乙烯酯白乳胶、聚膜酸乙烯乳胶中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述晶核型促凝抗冻剂,其特征在于,所述晶核材料为纳米硅酸钙。
4.根据权利要求1所述晶核型促凝抗冻剂,其特征在于,所述有机添加剂为水溶性酰胺、甲醇、烯醇、异丁醇、聚乙二醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述晶核型促凝抗冻剂,其特征在于,所述晶核型促凝抗冻剂,其原料按重量份计,包括:纳米硅酸钙3.55份、羧基丁苯胶乳3.55份、CMIT 0.65份、甲醇8.75份和淡水242.5份。
6.一种如权利要求1~5中任一项所述晶核型促凝抗冻剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将晶核材料、抗冻胶乳、杀菌剂、有机添加剂加入水中,搅拌均匀后置于高温反应釜进行高温养护,得到晶核型促凝抗冻剂。
7.根据权利要求6所述晶核型促凝抗冻剂的制备方法,其特征在于,所述高温养护的条件为:压力10~20kPa,温度为200~220℃,时间为12~24h。
8.一种极地固井水泥浆,其特征在于,按重量份计,包括如下组分:水泥100份、消泡剂0~1.2份、分散剂0~2.5份、纳米填充剂0~2份、晶核型促凝抗冻剂1~16份、水20~40份;所述晶核型促凝抗冻剂为权利要求1~5中任一项所述晶核型促凝抗冻剂。
9.根据权利要求8所述极地固井水泥浆,其特征在于,所述水泥为油井G级水泥;所述消泡剂为矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚类消泡剂中的一种或多种;所述分散剂为磺酸盐类分散剂、醛酮缩聚类分散剂、聚羧酸醚类分散剂中的一种或多种;所述纳米充填剂粒径为10~20nm。
10.根据权利要求8所述极地固井水泥浆,其特征在于,所述极地固井水泥浆,其原料按重量份计,包括如下组分:嘉华G级水泥100份、有机硅消泡剂0.4份、DISP分散剂0.04份、纳米填充剂0.95份、晶核型促凝抗冻剂1~16份、海水29.7份。
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Denomination of invention: A crystal nucleus type coagulant and antifreeze agent, its preparation method, and polar cementing cement slurry Effective date of registration: 20230530 Granted publication date: 20221227 Pledgee: Bank of China Limited Jingzhou Branch Pledgor: JINGZHOU JIAHUA TECHNOLOGY Co.,Ltd. Registration number: Y2023420000213 |