CN112992548A - 提高片式固体电解质电容器耐应力的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属电子元器技术领域,尤其涉及提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,包括阳极设计和阴极被膜强化处理;所述阳极设计是将阳极钽块高度方向棱边进行倒角处理,直角棱边变成圆弧状;所述阴极被膜强化处理是将形成介质层的阳极钽块通过多次浸渍分解硝酸锰溶液和强化处理形成二氧化锰层。本发明提供的方法,能在钽阳极表面能形成厚度均匀、致密度高的二氧化锰层,消除钽阳极加工过程中出现的应力集中和局域薄弱现象。本发明所制的钽阳极能提高片式固体电解质钽电容器耐热应力、机械应力等应力冲击能力,提高其焊接性能;可用于制造出耐应力能力强、可靠性高的片式固体电解质钽电容产品,扩大了电容器的应用范围。

Description

提高片式固体电解质电容器耐应力的方法
技术领域
本发明属电子元器技术领域,尤其涉及提高片式固体电解质电容器耐应力的方法。
背景技术
目前,随着集成电路技术的飞速发展和表面贴装技术的不断进步,作为电子线路中应用最广泛电子元器件,片式固体电解质钽电容器焊接条件不断提升,焊接温度最高达350℃以上,经历2次焊接条件已成常态。
片式固体电解质电容器焊接过程中耐热应力、机械应力等应力冲击的能力与其阴极氧化锰层致密度和均匀性密切相关,二氧化锰层厚度越均匀、致密度越高,其耐受热应力、机械应力等应力冲击的能力就越强。传统的片式固体电解质钽电容器阴极二氧化锰层是通过多次浸渍分解硝酸锰溶液和浸渍分解一次或多次二氧化锰粉强化液沉积而成,采用该方法制备的片式固体电解质钽电容器阴极二氧化锰层由于浸渍的不均匀性存在部分区域厚度不均和致密度较差现象,尤其是阳极钽块棱边位置由于存在直角尖锐,这种二氧化锰层厚度不均和致密度较差现象尤为明显,这导致片式固体电解质钽电容器耐热应力和机械应力冲击的能力下降,不能满足目前高焊接条件的要求。
申请号为CN201410835995.3的专利公开了一种轴向模压钽电容器,其中公开了在阳极钽丝表面制备二氧化锰阴极层:a.将形成电介质层后的阳极钽丝浸入硝酸锰溶液中,浸入深度与钽丝上的聚四氟乙烯片平齐;b.水蒸气分解;c.重复步骤a、步骤b至少5次;d.将表面被覆有二氧化锰的钽丝浸入强化液中,浸入深度与钽丝上的聚四氟乙烯片平齐;e.水蒸气中分解;f.重复步骤d、步骤e 3~5次;g.将被覆有二氧化锰的阳极钽丝浸入硝酸锰溶液中,浸入深度与钽丝上的聚四氟乙烯片平齐;h.水蒸气中分解;i.重复步骤g、步骤h 1~3次;j.将被覆有二氧化锰的阳极钽丝放入硝酸或乙酸电解液的形成槽内,施加电流对阳极钽丝进行补形成;k.烘干。步骤d的强化液包括浓度为50%的硝酸锰溶液、二氧化锰粉和二氧化硅。该专利技术为本申请人前期的研究,是采用多次浸渍分解硝酸锰溶液和多次浸渍分解二氧化锰粉强化液沉积而成;二氧化锰层由于浸渍的不均匀性存在部分区域厚度不均和致密度较差现象,其阴极制成的片式固体电解质钽电容器耐热应力、机械应力等应力冲击能力较差。
申请号为CN201510404554.2的专利公开了一种钽成型模具,包括凹模、上凸模和下凸模,所述凹模设有贯穿的长方形截面的第一成型孔,所述上凸模和所述下凸模分别设有在所述第一成型孔中相向滑动以实现压制钽芯的第一凸模头和第二凸模头,所述第一凸模头和所述第二凸模头的端部分别设有用以在钽芯的边角处压制倒角的第一内凹倒角和第二内凹倒角。成型模具下凸模带45°倒角,解决钽芯烧结下端堆积变形问题。该专利技术公开对钽芯进行倒角设置有利于解决钽芯制备过程中应力集中的问题,但是没有解决阴极二氧化锰层致密度、均匀性差的问题。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题,本发明提供了提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,通过消除阳极钽块的棱边、提高阴极二氧化锰层均匀性和致密度,提高了钽电容器的耐应力冲击能力,具体是通过以下技术方案实现的:
提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,包括阳极设计和阴极被膜强化处理;所述阳极设计是将阳极钽块高度方向棱边进行倒角处理,直角棱边变成圆弧状;所述阴极被膜强化处理是将形成介质层的阳极钽块通过多次浸渍分解硝酸锰溶液和强化处理形成二氧化锰层。
优选地,所述阴极被膜强化处理具体包括以下步骤:
(1)将倒角处理后的阳极钽块进行高温真空烧结,然后经过电化学处理,在阳极钽块表面形成无定型态介质氧化膜;
(2)将形成介质层的阳极钽块浸入硝酸锰溶液中,通过多次浸渍分解处理,形成阴极二氧化锰层内层;
(3)将形成阴极二氧化锰层内层的阳极钽块浸入硝酸锰混合溶液中,浸渍一定时间,取出蘸除阳极钽块底部多余硝酸锰混合溶液;
(4)取流化床,将干燥的二氧化锰粉平铺在流化床上;打开流化床,调节气流大小,使平铺的二氧化锰粉完全悬浮;然后将浸渍硝酸锰混合液的钽块加到流化床中,调节高度,使阳极钽块完全浸入二氧化锰粉层内,处理一段时间后取出,烘干,热分解,形成阴极二氧化锰强化层,制得被膜强化钽阳极。
优选地,多次浸渍分解处理为:将阳极钽块浸入1.1g/cm3~1.6g/cm3硝酸锰溶液中浸渍6min~12min,然后250℃~300℃及氧含量7%~12%条件热分解5min~8min,重复浸渍、分解6次~20次。
优选地,所述步骤(3),阳极钽块浸入硝酸锰混合溶液中浸渍6min~12min,硝酸锰混合溶液的配制为:向浓度为(1.55±0.4)g/cm3硝酸锰溶液中通入质量含量为2.5%~8.0%的气相二氧化硅,充分搅拌混合均匀,即得硝酸锰混合溶液。
优选地,所述蘸取二氧化锰粉的阳极钽块烘干、热分解条件为:阳极钽块在(85±5)℃鼓风干燥箱内烘干6min~12min后,在210℃~260℃,氧含量为10%~15%条件下热分解5min~8min。
优选地,所述二氧化锰粉的粒度3.0μm~9.0μm。
优选地,所述步骤(4),流化床采用压缩空气作为气流,气流流速为15LPM~90LPM。
优选地,所述步骤(4),二氧化锰粉的悬浮浓度为1.5g/cm3~3.5g/cm3
优选地,所述步骤(4),流化床温度保持在(45±5)℃处理30s~90s。
需要说明的是,高温真空烧结、电化学处理按照常规加工工艺处理。
本发明的另一目的在于提供所述提高片式固体电解质电容器耐应力的方法制得的被膜强化钽阳极在制备钽电容器中的应用,包括以下过程:
先在被膜强化钽阳极的二氧化锰层外依次涂敷石墨层和银浆层;然后将涂敷石墨和银浆的阳极粘接至引线框架,正极钽丝通过点焊方式进行焊接,负极通过银浆将产品固定至引线框架;再通过模压封装形成最终成品。
优选地,所述石墨层为具有高导电性能的低温石墨。
本发明的有益效果在于:
本发明将传统的长方体或正方体形阳极钽块高度方向的四条边进行倒角处理,直角棱边变成圆弧状,消除棱边直角尖锐部分,使电容器加工中阳极不会出现应力集中和局域薄弱现象。
本发明的被膜强化处理方法,能在钽阳极表面形成致密均匀的阴极二氧化锰强化层。阴极二氧化锰强化层的主要作用之一是提高阳极钽块耐受应力冲击的能力,强化层越均匀致密,阳极钽块耐受应力冲击的能力就越强。当阳极钽块在受到各材料层间因热膨胀系数不同而造成的相互挤压等应力时,强化层相对较薄的区域,介质氧化膜更容易受到破坏,从而导致其性能劣化。
本发明提供的方法,能在钽阳极表面能形成厚度均匀、致密度高的二氧化锰层,消除钽阳极加工过程中出现的应力集中和局域薄弱现象。本发明所制的钽阳极能提高片式固体电解质钽电容器耐热应力、机械应力等应力冲击能力,提高其焊接性能;可用于制造出耐应力能力强、可靠性高的片式固体电解质钽电容产品,扩大了电容器的应用范围。
具体实施方式
下面结核具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定,但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
实施例1
提高片式固体电解质电容器耐应力的方法:
1、所述阳极设计:将长方形阳极钽块高度方向棱边进行倒角处理,直角棱边变成圆弧状。
2、阴极被膜强化:
(1)将倒角处理后的阳极钽块进行高温真空烧结,然后经过电化学处理,在阳极钽块表面形成无定型态介质氧化膜;
(2)将形成介质层的阳极钽块浸入硝酸锰溶液中,通过多次浸渍分解处理,形成阴极二氧化锰层内层;
(3)将形成阴极二氧化锰层内层的阳极钽块浸入硝酸锰混合溶液中,浸渍6min~12min,取出蘸去阳极钽块底部多余硝酸锰混合溶液;
(4)取流化床,将干燥的二氧化锰粉平铺在流化床上;打开流化床,调节气流大小,使平铺的二氧化锰粉完全悬浮;然后将浸渍分解处理的钽块加到流化床中,调节高度,使阳极钽块完全浸入二氧化锰粉层内,处理一段时间后取出,烘干,热分解,形成阴极二氧化锰强化层,制得被膜强化钽阳极。
所述多次浸渍分解处理为:将阳极钽块浸入1.1g/cm3~1.6g/cm3硝酸锰溶液中浸渍6min~12min,然后250℃~300℃及氧含量7%~12%条件热分解5min~8min,重复浸渍、分解6次~20次。
所述硝酸锰混合溶液的配制为:向浓度为(1.55±0.4)g/cm3硝酸锰溶液中通入质量含量为2.5%~8.0%的气相二氧化硅,充分搅拌混合均匀,即得硝酸锰混合溶液。
所述蘸取二氧化锰粉的阳极钽块烘干、热分解条件为:阳极钽块在(85±5)℃鼓风干燥箱内烘干6min~12min后,在210℃~260℃,氧含量为10%~15%条件下热分解5min~8min。
所述二氧化锰粉的粒度3.0μm~9.0μm。
所述步骤(4),流化床采用压缩空气作为气流,气流流速为15LPM~90LPM。
所述步骤(4),二氧化锰粉的悬浮浓度为1.5g/cm3~3.5g/cm3。。
所述步骤(4),流化床温度保持在(45±5)℃处理30s~90s。
钽电容器的制备:
先在被膜强化钽阳极的二氧化锰层外依次涂敷石墨层和银浆层;然后将涂敷石墨和银浆的阳极粘接至引线框架,正极钽丝通过点焊方式进行焊接,负极通过银浆将产品固定至引线框架;再通过模压封装形成35V22μF-E片式固体电解质钽电容器。
所述石墨层采用具有高导电性能的低温石墨。
电容器其余加工过程完全按照片式固体电解质钽电容器常规加工工艺进行生产。
对照组
采用传统长方体形阳极钽块和传统被膜方式加工一批35V22μF-E片式固体电解质钽电容器。电容器其余加工过程完全按照片式固体电解质钽电容器常规加工工艺进行生产。
试验例电容器焊接性能研究
从本发明实施例和对照组加工的两批片式钽电容器,随机抽取10只样品进行耐焊接热试验(350℃,保持时间10s),按两种方式加工的样品耐焊接热前后电性能参数如下表1所示。
表1电容器焊接性能
Figure BDA0002949524500000061
Figure BDA0002949524500000071
从上表可以看出,与传统工艺加工的35V22μF-E片式固体电解质钽电容器相比,采用本发明方法加工的35V22μF-E片式固体电解质钽电容器经过350℃耐焊接热试验后电性能参数几乎无变化,具有较强抗热应力和机械应力性能稳定性。
随机从以上加工完成后的两批35V22μF-E片式固体电解质钽电容器中抽取10只,进行多次模拟回流焊(350℃/20s)试验。经3次模拟回流焊(350℃/20s)试验后,采用传统工艺加工的35V22μF-E片式固体电解质钽电容器电性能参数已出现明显异常增大,其中3只样品ESR值超标,2只样品漏电流超标;而采用本发明方法加工的35V22μF-E片式固体电解质钽电容器电性能参数变化幅度极小,可以忽略不计。本发明方法加工的35V22μF-E片式固体电解质钽电容器连续经历6次模拟回流焊后电性能参数才出现明显的电性能参数增长。
上述试验表明采用本发明的片式固体电解质钽电容器耐应力均明显优于现有工艺,可靠性高;本发明已经在现生产中进行小批次试生产,效果明显。
在此有必要指出的是,以上实施例和试验例仅限于对本发明的技术方案做进一步的阐述和理解,不能理解为对本发明的技术方案做进一步的限定,本领域技术人员作出的非突出实质性特征和显著进步的发明创造,仍然属于本发明的保护范畴。

Claims (10)

1.提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,包括阳极设计和阴极被膜强化处理;所述阳极设计是将阳极钽块高度方向棱边进行倒角处理,直角棱边变成圆弧状;所述阴极被膜强化处理是将形成介质层的阳极钽块通过多次浸渍分解硝酸锰溶液和强化处理形成二氧化锰层。
2.如权利要求1所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述阴极被膜强化处理具体包括以下步骤:
(1)将倒角处理后的阳极钽块进行高温真空烧结,然后经电化学处理,在阳极钽块表面形成无定型态介质氧化膜;
(2)将形成介质层的阳极钽块浸入硝酸锰溶液中,通过多次浸渍分解处理,形成阴极二氧化锰层内层;
(3)将形成阴极二氧化锰层内层的阳极钽块浸入硝酸锰混合溶液中,浸渍一定时间,取出蘸除阳极钽块底部多余硝酸锰混合溶液;
(4)取流化床,将干燥的二氧化锰粉平铺在流化床上;打开流化床,调节气流大小,使平铺的二氧化锰粉完全悬浮;然后将浸渍硝酸锰混合液的钽块加到流化床中,调节高度,使阳极钽块完全浸入二氧化锰粉层内,处理一段时间后取出,烘干,热分解,形成阴极二氧化锰强化层,制得被膜强化钽阳极。
3.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,多次浸渍分解处理为:将阳极钽块浸入1.1g/cm3~1.6g/cm3硝酸锰溶液中浸渍6min~12min,然后在250℃~300℃及氧含量7%~12%条件下热分解5min~8min,重复浸渍、分解6次~20次。
4.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述步骤(3),将阳极钽块浸入硝酸锰混合溶液中浸渍6min~12min;硝酸锰混合溶液的配制为:向浓度为(1.55±0.4)g/cm3硝酸锰溶液中加入质量含量为2.5%~8.0%的气相二氧化硅,充分搅拌混合均匀,即得硝酸锰混合溶液。
5.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,烘干、热分解条件为:流化床处理一段时间后的阳极钽块在(85±5)℃鼓风干燥箱内烘干6min~12min后,然后在210℃~260℃、氧含量为10%~15%条件下热分解5min~8min。
6.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述二氧化锰粉的粒度为3.0μm~9.0μm。
7.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述步骤(3),流化床采用压缩空气作为气流,气流流速为15LPM~90LPM。
8.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述步骤(3),二氧化锰粉的悬浮浓度为1.5g/cm3~3.5g/cm3
9.如权利要求2所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法,其特征在于,所述步骤(3),流化床温度保持在(45±5)℃处理30s~90s。
10.如权利要求2-9任一项所述的提高片式固体电解质电容器耐应力的方法制得的被膜强化钽阳极在制备钽电容器中的应用,其特征在于,包括以下过程:
先在被膜强化钽阳极的二氧化锰层外依次涂敷石墨层和银浆层;然后将涂敷石墨和银浆的阳极粘接至引线框架,正极钽丝通过点焊方式进行焊接,负极通过银浆将产品固定至引线框架;再通过模压封装形成最终成品。
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