CN112980062A - 一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物 - Google Patents

一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物 Download PDF

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Abstract

本申请提供了一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物，所述橡胶组合物以质量份计，包括：10‑90份聚异戊二烯橡胶、10‑90份顺丁橡胶、1‑5份芳纶浆粕预分散体、50‑120份炭黑和1‑30份白炭黑；其中，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。与现有技术相比，本申请的橡胶组合物在降低胶料滞后损失，减少滚动阻力的的同时，还可保持较低的生热并有效提高胶料的物理性能。

Description

一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物
技术领域
本发明属于轮胎橡胶制品领域，特别涉及一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物。
背景技术
随着汽车行业的高速发展以及汽车的普及，其行驶安全性越来越受到人们的重视。汽车的全部性能均通过轮胎与路面的相互作用来实现，因此轮胎的性能直接影响汽车的行驶安全性。同时我国高速公路通车里程的不断增长，每年全国各地高速公路因为爆胎而引发的恶性交通事故也层出不穷，屡见不鲜。缺气保用轮胎是一种新型的无内胎的轮胎，即使在失压或零气压状态下，也能保证轮胎在短时间内具有行驶能力，极大的提高车辆的行驶安全性。
目前，缺气保用轮胎有三种类型：自支撑型、辅助支撑系统安全轮胎和自密封型。自支撑型轮胎具备特别坚硬的内部结构，这种结构使轮胎在泄气之后能起到临时支撑整部汽车重量的作用，其原理是在轮胎胎侧部位加入特殊橡胶部件，当轮胎泄气失压时，这层橡胶能防止轮胎胎侧压扁，减小胎侧变形，以使轮胎具备自支撑力。此类具有支撑作用的橡胶组合物通常相当厚，导致轮胎的重量增加，从而影响轮胎的滚动阻力特征。轮胎技术的研究者们正在寻觅用于此类支撑胶用的新颖材料和新颖设计，以改进此类轮胎当在无压力或极小压力操作下的滚动阻力。
但现有技术中的支撑胶的橡胶组合物在适应缺气保用轮胎的滚阻性能方面还有进一步提升的空间，其在生胶体系中加入大量的顺丁橡胶，虽然支撑胶的滞后损失会降低、滚动阻力减少，但会使胶料的物理性能会变差；而增大炭黑的用量虽然能够提升胶料的物理性能，但又会使胶料的生热提高，从而加速胶料老化、降低轮胎的使用寿命。
由此可见，如何在有效降低支撑胶胶料的滚动阻力的同时，保证胶料具有较高的物理性能和较低的生热，成为本领域技术人员亟待解决的技术问题。
发明内容
鉴于现有技术中缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物在减少滚动阻力的同时，存在物理性能差、生热高等问题，本申请提供了一种缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物以解决上述技术问题，所述橡胶组合物以质量份计，包括：
10-90份聚异戊二烯橡胶、10-90份顺丁橡胶、1-5份芳纶浆粕预分散体、50-120份炭黑和1-30份白炭黑；
其中，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。
优选的，所述聚异戊二烯橡胶为顺1,4-聚异戊二烯橡胶。
优选的，所述顺丁橡胶为顺式含量大于96％的高顺式合成橡胶。
优选的，所述芳纶浆粕预分散体中芳纶浆粕纤维含量为40％，纤维长度为1-5mm。
优选的，所述炭黑的氮吸附比表面积在70m2/g以上，DBP吸油值在80cm3/100g以上。
优选的，所述白炭黑的BET比表面积在100m2/g以上，DBP吸油值在1.0cm3/g以上。
相应的，本申请还提供了一种缺气保用轮胎，所述缺气保用轮胎使用上述的橡胶组合物制备而成。具体的，用于制备所述缺气保用轮胎中的侧壁支撑物的材料和此类支撑物。
本申请提供了一种缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物，所述橡胶组合物以质量份计，包括：10-90份聚异戊二烯橡胶、10-90份顺丁橡胶、1-5份芳纶浆粕预分散体、50-120份炭黑和1-30份白炭黑；其中，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。与现有技术相比，本申请的橡胶组合物在降低胶料滞后损失，减少滚动阻力的同时，还可保持较低的生热并有效提高胶料的物理性能。
具体实施方式
鉴于现有技术中存在的技术问题，本申请提供了一种缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物，所述橡胶组合物以质量份计，包括：10-90份聚异戊二烯橡胶、10-90份顺丁橡胶、1-5份芳纶浆粕预分散体、50-120份炭黑和1-30份白炭黑。
本申请的橡胶组合物在降低胶料滞后损失，减少滚动阻力的的同时，还可保持较低的生热并有效提高胶料的物理性能。
需要注意的是，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。本申请中的质量份数均基于100质量份的橡胶计(即单位为phr)。
为了保证橡胶组合物具有良好的性能，在本申请的优选实施例中，所述聚异戊二烯橡胶为顺1,4-聚异戊二烯橡胶。
顺丁橡胶是顺式-1,4-聚丁二烯橡胶的简称，是由丁二烯聚合而成的结构规整的合成橡胶。为了保证橡胶组合物具有良好的性能，在本申请的优选实施例中，所述顺丁橡胶为顺式含量大于96％的高顺式合成橡胶。
本申请的橡胶组合物中应用芳纶浆粕预期分散体，能够降低胶料的滞后效应，而滞后效应又是影响滚动阻力的重要因素，因此相应地也减少了胶料的滚动阻力。具体的，芳纶浆粕预期分散体在高温混料过程中反应产生的中间体会与炭黑颗粒发生化学反应，降低填料与填料之间的相互作用，因此降低了填料间的摩擦能量，使得橡胶组合物的滞后性能得以改善。为了保证橡胶组合物具有良好的性能，在本申请的优选实施例中，所述芳纶浆粕预分散体为芳纶短纤维浆粕预分散体，其中芳纶浆粕纤维含量为40％，纤维长度为1-5mm。
在本申请的优选实施例中，所述炭黑的氮吸附比表面积在70m2/g以上，DBP吸油值在80cm3/100g以上。
在本申请的优选实施例中，所述白炭黑的BET比表面积在100m2/g以上，DBP吸油值在1.0cm3/g以上。
下面将结合具体实施场景，用具体实施例进一步对本申请中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
本申请所提供的橡胶组合物使用硫固化体系固化，橡胶组合物的混炼在通常情况下，将各组分在至少两个阶段中进行混炼，即至少一个非生产性混炼阶段，和一个生产性混炼阶段。填充材料与橡胶在一个或多个非生产性混炼阶段进行混炼，混炼方法可采用橡胶混炼领域技术人员已知的方法完成，在此不再赘述。
实施例1
在BR Banbury密炼机中制备如表1中所规定成分的橡胶组合物，制备过程采取两个分开的加料混炼阶段，即，一个非生产性混炼阶段和一个生产性混炼阶段。非生产性阶段分别进行约2-3min的混炼，直至橡胶温度达到140℃，即完成。生产性阶段的混炼时间是使橡胶温度达到115℃的时间。
该橡胶组合物在这里被称之为样品a、样品b、样品c、样品d。样品a在这里被当做对比样，即在橡胶组合物中未使用最优化的配料用量；样品b与样品a相比增加了炭黑用量；样品c与样品b相比增加了芳纶浆粕预分散体的应用；样品d与样品c相比，用白炭黑替代了部分炭黑。
表1
Figure BDA0002922412860000041
Figure BDA0002922412860000051
注：表3中芳纶浆粕预分散体中芳纶浆粕纤维含量为40％；白炭黑为高分散白炭黑，其BET比表面积在100m2/g以上，DBP吸油值在1.0cm3/g以上。
所有的样品在约151℃硫化约30min。表2给出了硫化样品a-d的物理性能。
表2
151℃*30min硫化 样品a 样品b 样品c 样品d
硬度 73 80 82 83
100％定伸应力 5.0 9.7 12.8 13.6
tanδ@60℃ 0.060 0.070 0.042 0.043
实施例2
在BR Banbury密炼机中制备如表3所规定成分的橡胶组合物，制备过程采取两个分开的加料混炼阶段，即，一个非生产性混炼阶段和一个生产性混炼阶段。非生产性阶段分别进行约2-3min的混炼，直至橡胶温度达到140℃，即完成。生产性阶段的混炼时间是使橡胶温度达到115℃的时间。
该橡胶组合物在这里被称之为样品A、样品B、样品C、样品D。样品A在这里被当做对比样，即在橡胶组合物中未使用最优化的配料用量，且与实施例1中的样品a相比，增加了聚异戊二烯橡胶的用量；样品B与样品A相比增加了炭黑用量；样品C与样品B相比增加了芳纶浆粕预分散体的应用；样品D与样品C相比，用白炭黑替代了部分炭黑。
表3
Figure BDA0002922412860000052
Figure BDA0002922412860000061
注：表3中芳纶浆粕预分散体中芳纶浆粕纤维含量为40％；白炭黑为高分散白炭黑，其BET比表面积在100m2/g以上，DBP吸油值在1.0cm3/g以上。
所有的样品在约151℃硫化约30min。表4给出了硫化样品A-D的物理性能。
表4
151℃*30min硫化 样品A 样品B 样品C 样品D
硬度 73 80 82 83
100％定伸应力 5.2 10.6 12.9 13.6
tanδ@60℃ 0.063 0.074 0.045 0.046
上述实施例中硬度、模量、60℃tanδ可根据轮胎工业可接受的测试方法GB/T531.1进行。60℃tanδ值越低，意味着胶料的生热越低；硬度和100％定伸应力值越高，意味着胶料的模量越高，物理性能越好。
上述实施例表明，在缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物中增加了聚异戊二烯的用量能改善胶料的模量，特别是使用少量白炭黑能平衡胶料的物理性能和燃油经济性。
同时本申请中芳纶浆粕预分散体的使用对降低胶料生热具有重要作用。它在高温混料过程中反应产生的中间体会与炭黑颗粒起化学反应，降低填料与填料之间的相互作用，因此降低了填料间的摩擦能量，使得橡胶组合物的滞后性能得以改善，滚动阻力降低。
本申请中高分散白炭黑的使用是对提升胶料的100％定伸应力具有重要作用。经实验证明，少量的白炭黑替换炭黑能有效改善胶料物理性能。
综上所述，本申请提供了一种缺气保用轮胎及其支撑胶的橡胶组合物，所述橡胶组合物以质量份计，包括：10-90份聚异戊二烯橡胶、10-90份顺丁橡胶、1-5份芳纶浆粕预分散体、50-120份炭黑和1-30份白炭黑；其中，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。与现有技术相比，本申请的橡胶组合物在降低胶料滞后损失，减少滚动阻力的同时，还可保持较低的生热并有效提高胶料的物理性能。
以上公开的仅为本发明实施例的具体实施场景，并非是对本发明作其它形式的限制，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范作用，本申请实施例并非局限于此，任何熟悉本领域的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。上述序号仅仅为了描述，不代表实施场景的优劣。如非另行定义，文中所用的所有专业和科学用语与本领域技术人员所熟悉的意义相同。凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (7)

1.一种缺气保用轮胎支撑胶的橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组合物以质量份计，包括：
10-90份聚异戊二烯橡胶、10-90份顺丁橡胶、1-5份芳纶浆粕预分散体、50-120份炭黑和1-30份白炭黑；
其中，所述聚异戊二烯橡胶和所述顺丁橡胶的总质量份数为100份。
2.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述聚异戊二烯橡胶为顺1,4-聚异戊二烯橡胶。
3.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述顺丁橡胶为顺式含量大于96％的高顺式合成橡胶。
4.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述芳纶浆粕预分散体中芳纶浆粕纤维含量为40％，纤维长度为1-5mm。
5.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述炭黑的氮吸附比表面积在70m2/g以上，DBP吸油值在80cm3/100g以上。
6.如权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述白炭黑的BET比表面积在100m2/g以上，DBP吸油值在1.0cm3/g以上。
7.一种缺气保用轮胎，其特征在于，所述缺气保用轮胎使用如权利要求1-6任一项所述的橡胶组合物制备而成。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213722A (zh) * 2021-12-02 2022-03-22 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种缺气保用轮胎支撑胶组合物、制备及其应用
CN114539641A (zh) * 2022-03-28 2022-05-27 赛轮集团股份有限公司 自密封轮胎用胶料组合物、胶料及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010004912A1 (en) * 1998-11-02 2001-06-28 Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having specified bead structure
EP1857300A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-21 Marangoni Tyre S.p.A. Vehicle run-flat tyre
CN109438787A (zh) * 2018-11-01 2019-03-08 万达集团股份有限公司 一种缺气保用轮胎侧支撑橡胶、其制备方法和轮胎结构
CN110804223A (zh) * 2019-11-12 2020-02-18 寿光福麦斯轮胎有限公司 一种缺气保用轮胎胎侧支撑胶及其制备方法
CN111253634A (zh) * 2020-02-26 2020-06-09 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种高模量低生热的支撑胶橡胶组合物
CN111995801A (zh) * 2020-07-15 2020-11-27 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种支撑胶橡胶组合物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010004912A1 (en) * 1998-11-02 2001-06-28 Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having specified bead structure
EP1857300A1 (en) * 2006-05-19 2007-11-21 Marangoni Tyre S.p.A. Vehicle run-flat tyre
CN109438787A (zh) * 2018-11-01 2019-03-08 万达集团股份有限公司 一种缺气保用轮胎侧支撑橡胶、其制备方法和轮胎结构
CN110804223A (zh) * 2019-11-12 2020-02-18 寿光福麦斯轮胎有限公司 一种缺气保用轮胎胎侧支撑胶及其制备方法
CN111253634A (zh) * 2020-02-26 2020-06-09 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种高模量低生热的支撑胶橡胶组合物
CN111995801A (zh) * 2020-07-15 2020-11-27 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种支撑胶橡胶组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114213722A (zh) * 2021-12-02 2022-03-22 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种缺气保用轮胎支撑胶组合物、制备及其应用
CN114539641A (zh) * 2022-03-28 2022-05-27 赛轮集团股份有限公司 自密封轮胎用胶料组合物、胶料及其制备方法

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