CN112941547B - 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法 - Google Patents

一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112941547B
CN112941547B CN202110124395.6A CN202110124395A CN112941547B CN 112941547 B CN112941547 B CN 112941547B CN 202110124395 A CN202110124395 A CN 202110124395A CN 112941547 B CN112941547 B CN 112941547B
Authority
CN
China
Prior art keywords
low
ammonia
gas
anode
cathode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110124395.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112941547A (zh
Inventor
凌意瀚
杨洋
韩绪
倪昊
包航
王鑫鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China University of Mining and Technology CUMT
Original Assignee
China University of Mining and Technology CUMT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China University of Mining and Technology CUMT filed Critical China University of Mining and Technology CUMT
Priority to CN202110124395.6A priority Critical patent/CN112941547B/zh
Publication of CN112941547A publication Critical patent/CN112941547A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112941547B publication Critical patent/CN112941547B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
    • C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B15/00—Operating or servicing cells
    • C25B15/02—Process control or regulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M8/1231—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte with both reactants being gaseous or vaporised
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
    • H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Automation & Control Theory (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

本发明公开了一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，包括：制备质子导体固体氧化物电解池，该电解池由多孔的Ni‑BZCY阴极、BZCY电解质、多孔的LSCF‑BZCY阳极组成；配制低浓度瓦斯气体组分作为燃料，配制潮湿空气作为阳极气体；将燃料通入固体氧化物电解池的阴极气道，将潮湿空气通入固体氧化物电解池的阳极气道，在700℃下，通过外加电压实现质子与低浓度瓦斯气体中的氮气合成氨反应。本发明能提高低浓度瓦斯的综合利用率，其产物氨气能够直接或间接降低合成氨工业中的碳排放和制氢能耗，可实现化石燃料合成氨工业中碳循环，促进整个合成氨系统的节能减排。

Description

一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法
技术领域
本发明涉及合成氨生产技术和瓦斯利用技术领域，具体涉及一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法。
背景技术
近年来，我国煤矿瓦斯抽采量逐年稳步增长，2018年已达178亿立方米。对于高浓度瓦斯(CCH4>30％)通常采用高、中压输送，送入天然气或煤层气管网作为民用、工业燃料和化工原料。然而，由于井下抽采瓦斯浓度普遍偏低，绝大多数为低浓度瓦斯(CCH4<30％)，但是由于其中的甲烷浓度低、利用难度大，导致其利用率不足40％，大量低浓度瓦斯被直接排放到大气中。据统计，2008～2018年井下瓦斯抽采总量为1180亿立方米，因甲烷浓度低而难以有效利用被迫放空的瓦斯量高达768亿立方米，这分别相当于约1920亿立方米民用煤气燃料和16128亿立方米二氧化碳的温室效应，造成了巨大的能源浪费和大气环境污染。因此，绿色、高效利用低浓度瓦斯，对提高煤矿抽采瓦斯利用率、缓解能源危机和改善生态环境都具有重要意义。在煤矿低浓度瓦斯高效开采利用技术与装备方面，开发利用技术处于初级阶段，目前我国的低浓度瓦斯利用技术主要是内燃机、燃气轮机等燃烧发电，其他还有低浓度煤层气安全输送和低浓度煤层气分离浓缩技术。对于燃烧发电技术而言，该技术需要经过热能、机械能等多级转换过程，才能将瓦斯中的化学能转化为电能，发电效率不足30％，噪声大，并且排放氮氧化物等空气污染物；而分离浓缩技术工艺复杂、成本高，尤其是对甲烷含量较低的低浓度瓦斯的提纯效率低。
氨是化学工业中产量最大的工业产品之一，产量已位居世界首位。1902年，德国Haber开始以氢气和氮气为原料合成氨的研究。在随后的100年中，合成氨工业获得了巨大发展，各种工业合成氨工艺均以高温、高压、催化剂Haber合成法为基本原理川。Haber合成法中，高温是为了克服氮分子的动力学惰性，高压促进平衡向生成氨的方向转化，铁触媒催化剂则在高温时，降低反应的活化能。在工业生产中，反应压力通常在15-30MPa，甚至更高，这对设备提出了很高要求。即使这样，由于压力提高是有限的，氨的转化率己经很难提高，且该方法的弱点在于工艺流程过于复杂，安全系数低，能耗巨大，人们希望能找到低压甚至常压合成氨的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，能提高低浓度瓦斯燃料的综合利用率和高温合成氨的产率，且污染小，安全系数高，能耗低。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，包括以下步骤：
(1)制备质子导体固体氧化物电解池，该电解池包括质子导体电解质、阴极和阳极，其中，所述阴极的组成为：NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ(BZCY)和淀粉，所述阳极的组成为：BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ(BZCY)和La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ(LSCF)，所述质子导体电解质为：BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ(BZCY)；该质子导体固体氧化物电解池在低温(300～700℃)条件下具有高的水电解活性；
(2)配制低浓度瓦斯气体组分作为燃料，配制潮湿空气作为阳极气体，其中所述低浓度瓦斯气体由甲烷、氧气、氮气、水蒸气组成，其中甲烷的体积浓度为5～30％；
(3)将燃料通入固体氧化物电解池的阴极气道，将潮湿空气通入固体氧化物电解池的阳极气道，在700℃下，通过外加电压将阳极中水蒸气电解为质子并通过致密的电解质薄膜向阴极传输，传输到阴极之后与低浓度瓦斯气体中的氮气发生反应生成氨气，并对合成氨进行冷凝回收。
进一步地，步骤(1)中制备质子导体固体氧化物电解池的具体步骤是：a.采用自蔓延燃烧法分别制备阳极、阴极及电解质粉体材料，然后在空气气氛中1000℃下烧结3～5h；b.采用静压成型的方式制备阴极支撑体，煅烧后得到阴极支撑体素坯，在阴极支撑体素坯表面涂敷电解质浆料并高温烧结，最后在电解质表面涂敷阳极浆料后煅烧成型，制得固体氧化物电解池。
优选地，所述阴极支撑体中NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ和淀粉的质量比为65：35：30，阴极支撑体的煅烧温度为1000℃，煅烧时间为3h；所述电解质浆料为电解质粉体与粘结剂按照一定质量比混合组成，所述阳极浆料为阳极粉体与粘结剂按照一定质量比混合组成，其中粘结剂由松油醇、乙基纤维素按质量比9:1混合组成。
优选的，步骤(2)中，所述低浓度瓦斯气体中甲烷与氧气的体积浓度比不低于2，水蒸汽的体积浓度为3％。
优选的，步骤(2)中，所述潮湿空气中水蒸气的体积浓度为10～30％。
优选的，步骤(3)中，所述外加电压为1～2V。
本发明采用质子导体型固体氧化物电解池来综合提高低浓度瓦斯气体的高附加值利用，该方法能够直接或间接降低合成氨工业中的碳排放和制氢能耗，可实现化石燃料合成氨工业中碳循环。通过外加电压将阳极侧水蒸气中的质子电解出并传输至阴极，阴极侧通入的低浓度湿瓦斯中甲烷与氧气的浓度比控制在2以上，能有效防止阳极氧化同时促进甲烷的部分氧化重整反应，少量的水蒸气也能提升甲烷的水重整反应；高活性的H2和CO进入阴极能维持Ni的高催化活性；阴极气氛中的氮气与阳极传导过来的质子发生电化学反应生成氨气，实现对低浓度瓦斯的高附加值利用，合成出的氨气采用冷凝的方式与阴极其他气体进行分离。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)本发明中以低浓度瓦斯为燃料的固体氧化物电解池能将可高附加值利用煤矿低浓度瓦斯；
(2)本发明中所使用低浓度湿瓦斯中甲烷与氧气的体积浓度比控制在2以上，能有效防止阳极氧化同时促进甲烷的部分氧化重整和水重整反应，提升电解池的电解效率，增加氨气的合成速率；
(3)本发明中以低浓度瓦斯为燃料的固体氧化物电解池的电解产物是氧气以及阴极产物气体(H2、CO、NH3)，可与固体氧化物燃料电池联用进行发电，提高综合利用率。
附图说明
图1是本发明质子导体型固体氧化物电解池的结构示意图；
图中：1、Ni-BZCY阴极，2、BZCY电解质，3、LSCF-BZCY阳极；
图2是本发明以低浓度瓦斯为燃料的质子导体型固体氧化物电解池高温电解合成氨过程示意图；
图3是本发明以低浓度瓦斯为燃料的质子导体型固体氧化物电解池高温电解合成氨过程中的尾气在稀硫酸溶液中的pH值随电解时间变化情况。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。
一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，包括以下步骤：
(1)制备阴极、阳极及电解质材料，具体合成方法如下：分别按照阴极(NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ)、阳极(BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ、La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ)、电解质(BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ)各组成的成份称取金属硝酸盐原料，并依次加入到水中得到含有各个离子的混合溶液，搅拌均匀后向混合溶液中加入络合剂，络合剂的添加量为溶液中金属离子摩尔数的1～2倍，络合剂为乙二胺四乙酸、柠檬酸中的一种或两种，搅拌至络合剂溶解，再加入氨水调整溶液pH值为6～7；将溶液加热浓缩后发生自燃，燃烧后所得粉体在1000℃的空气气氛下煅烧3～5h，从而得到相应成份的电极及电解质粉体材料；
(2)将阴极材料(NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ质量比65：35)与30％wt.淀粉采用机械球磨的方式混合均匀，之后采用静压成型的方式制备出直径为15mm的阴极支撑体，并在1000℃下煅烧3h得到一定强度的阴极支撑体素坯；
(3)松油醇、乙基纤维素按质量比9:1混合组成粘结剂；将电解质粉体(BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ)与粘结剂按照质量比1：2混合研磨，并涂敷在阴极支撑体素坯表面，高温1400℃烧结6h后得到阴极-电解质半电池；将阳极粉体(BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ、La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ质量比3：7)与粘结剂按照质量比1：2混合研磨，并涂敷在电解质表面，然后在1000℃下煅烧3h得到质子导体型固体氧化物电解池单电池；图1所示为Ni-BZCY阴极支撑型固体氧化物电解池的结构，由多孔的Ni-BZCY阴极1、BZCY电解质2、多孔的LSCF-BZCY阳极3组成。
(4)配制低浓度瓦斯气体组分作为燃料，低浓度瓦斯气体由甲烷、氧气、氮气、水蒸气组成，其中甲烷的体积浓度为5～30％，水蒸气的体积浓度为3％；同时配制潮湿的空气作为阳极气体；
(5)将燃料通入固体氧化物电解池的阴极气道，外界潮湿空气通入固体氧化物燃料电池的阳极气道，在700℃下，通过外加电压(1.0～2.0V)促进低浓度瓦斯气体中的氮气与质子发生反应生成氨气。
为了使本发明表现出更优异的电化学性能和稳定性，步骤(4)中所述的燃料为甲烷体积浓度16％的含氧湿瓦斯；为了防止阳极被氧化，所述的燃料中甲烷与氧气的体积浓度比不低于2；为了使得阳极内部处于窒息状态，从而提高安全性，燃料中氧气体积浓度含量低于8％；阳极侧空气中水蒸气的体积浓度为10％～30％，以确保足够的质子能传输到阴极进行氨气合成反应，同时并不损坏阳极材料，提高阳极材料结构稳定性。
如图2所示，外加电压将阳极侧的水蒸气电解为质子并从电解质传输至阴极，阴极气体中的氮气与质子反应生成氨气，并通过冷凝的方式分离出氨气。阳极和阴极发生的反应分别为：
阳极：2H2O→4H++4e-+O2
阴极：N2+6H++6e-→2NH3；CH4+1/2O2→CO+2H2
如图3所示，采用10mL pH为3.8的稀硫酸溶液对电解池尾气进行吸收，以奈斯勒试剂检测NH4 +产生，明显可以观察到尾气通过稀硫酸溶液后有红色沉淀产生，pH在不断提高，证明了电解合成氨的生成。
本发明能将低浓度瓦斯中大量的氮气采用高温电解的方式合成为氨气，实现对低浓度瓦斯的高附加值利用，合成出的氨气采用冷凝的方式与阴极其他气体进行分离。

Claims (5)

1.一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）制备质子导体固体氧化物电解池，该电解池包括质子导体电解质、阴极和阳极，其中，所述阴极的组成为：NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ和淀粉，所述阳极的组成为：BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ和La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3-δ，所述质子导体电解质为：BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ；
（2）配制低浓度瓦斯气体组分作为燃料，配制潮湿空气作为阳极气体，其中所述低浓度瓦斯气体由甲烷、氧气、氮气、水蒸气组成，其中甲烷的体积浓度为5~30%，甲烷与氧气的体积浓度比不低于2，潮湿空气中水蒸气的体积浓度为10~30%；
（3）将燃料通入固体氧化物电解池的阴极气道，将潮湿空气通入固体氧化物电解池的阳极气道，在700℃下，通过外加电压将阳极中水蒸气电解为质子并通过致密的电解质薄膜向阴极传输，传输到阴极之后与低浓度瓦斯气体中的氮气发生反应生成氨气，并对合成氨进行冷凝回收。
2.根据权利要求1所述的一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，其特征在于，步骤（1）中制备质子导体固体氧化物电解池的具体步骤是：a.采用自蔓延燃烧法分别制备阳极、阴极及电解质粉体材料，然后在空气气氛中1000℃下烧结3~5h；b.采用静压成型的方式制备阴极支撑体，煅烧后得到阴极支撑体素坯，在阴极支撑体素坯表面涂敷电解质浆料并高温烧结，最后在电解质表面涂敷阳极浆料后煅烧成型，制得固体氧化物电解池。
3.根据权利要求2所述的一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，其特征在于，所述阴极支撑体中NiO、BaZr0.3Ce0.5Y0.2O3-δ和淀粉的质量比为65：35：30，阴极支撑体的煅烧温度为1000℃，煅烧时间为3h；所述电解质浆料为电解质粉体与粘结剂按照一定质量比混合组成，所述阳极浆料为阳极粉体与粘结剂按照一定质量比混合组成，其中粘结剂由松油醇、乙基纤维素按质量比9:1混合组成。
4.根据权利要求1所述的一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，其特征在于，步骤（2）中所述低浓度瓦斯气体中水蒸气的体积浓度为3%。
5.根据权利要求1所述的一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述外加电压为1~2V。
CN202110124395.6A 2021-01-29 2021-01-29 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法 Active CN112941547B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110124395.6A CN112941547B (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110124395.6A CN112941547B (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112941547A CN112941547A (zh) 2021-06-11
CN112941547B true CN112941547B (zh) 2022-10-21

Family

ID=76239387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110124395.6A Active CN112941547B (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112941547B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114725428B (zh) * 2022-04-19 2023-09-01 中国矿业大学 一种以氨气为载体的零碳排放固体氧化物燃料电池与可再生能源联合发电系统
CN115259085A (zh) * 2022-07-04 2022-11-01 广东能源集团科学技术研究院有限公司 一种高纯氢气的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013209685A (ja) * 2012-03-30 2013-10-10 Nippon Shokubai Co Ltd アンモニア製造用電気化学セル及びこれを用いたアンモニア合成方法
CN106868529A (zh) * 2015-12-12 2017-06-20 中国科学院大连化学物理研究所 同时制备氨合成气和液体燃料合成气的系统及方法
CN106498435B (zh) * 2016-11-24 2019-03-05 华中科技大学 一种固体氧化物电解池阴极材料及其制备方法
MX2020003301A (es) * 2017-10-11 2020-07-20 Haldor Topsoe As Un metodo para generar gas de sintesis para la produccion de amoniaco.
CN208632657U (zh) * 2018-08-14 2019-03-22 赫普科技发展（北京）有限公司 一种火电厂电解制氢合成氨系统
CN110156047B (zh) * 2019-05-27 2020-10-23 福州大学化肥催化剂国家工程研究中心 一种固体氧化物电解/化石燃料合成氨耦合的合成氨方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112941547A (zh) 2021-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2479558C2 (ru) Электрохимический способ получения азотных удобрений
CN112941547B (zh) 一种以低浓度瓦斯为燃料的高温电解合成氨的方法
US20100004495A1 (en) Process for producing carbon dioxide and methane by catalytic gas reaction
CN111547678B (zh) 沼气全组分热催化制备甲醇的方法及系统
CN112864438B (zh) 能够实现二氧化碳捕集的高温燃料电池耦合发电系统及方法
CN108117045B (zh) 一种二氧化碳捕集与甲烷重整工艺耦合联产合成气的装置和方法
CN105220172A (zh) 一种将二氧化碳及水蒸气混合气直接转化为富含甲烷的气体的管式结构及其制备方法和应用
CN105888787A (zh) 一种用于汽车尾气处理的装置及其制备方法
CN115959623A (zh) 一种利用硫碘循环制氢的开式系统及方法
WO2021232663A1 (zh) 一种污水处理厂沼气制氢系统及方法
CN109607477B (zh) 一种La-Cu-Mn系储氧-释氧材料及其制备方法与应用
CN115747867A (zh) 一种质子陶瓷膜反应器及其制备方法和应用
CN111573620B (zh) 一种模块化制氢方法
CN100380731C (zh) 二氧化硫-空气电池及其在硫酸生产中的应用
CN112628701A (zh) 应用于化学链空分耦合富氧燃烧系统的气化炉供热系统
CN100433430C (zh) 硫－空气燃料电池及其在硫酸生产中的应用
CN205528641U (zh) 改性hcng燃料制备系统
CN114395772B (zh) 一种降低能耗共电解烷烃与二氧化碳制备增殖化学品的方法及电解池反应器
CN101214920A (zh) 利用混合导体透氧膜反应器的焦炉煤气制氢系统装置
CN113372970B (zh) 一种基于固体氧化物电解池透氧膜的低浓度瓦斯透氧提纯系统及方法
CN115245729B (zh) 一种钢铁流程co2转化循环利用的方法及系统
US20090188164A1 (en) Method and system for hydrogen sulfide removal
CN215886933U (zh) 一种富co尾气零碳/低碳排放生产碳基化合物的装置
CN117587432A (zh) 甲烷重整与高温电解水复合制氢装置及其制氢方法及其应用
CN110364755B (zh) 化学链部分氧化重整变换直接耦合燃料电池发电系统

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant