CN112939940A - 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 - Google Patents

一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 Download PDF

Info

Publication number
CN112939940A
CN112939940A CN202110134571.4A CN202110134571A CN112939940A CN 112939940 A CN112939940 A CN 112939940A CN 202110134571 A CN202110134571 A CN 202110134571A CN 112939940 A CN112939940 A CN 112939940A
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic
organometallic complex
unsubstituted
layer
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110134571.4A
Other languages
English (en)
Inventor
王子兴
陈清泉
赵晓宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Original Assignee
Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd filed Critical Zhejiang Huadisplay Optoelectronics Co Ltd
Priority to CN202110134571.4A priority Critical patent/CN112939940A/zh
Publication of CN112939940A publication Critical patent/CN112939940A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/40—Organosilicon compounds, e.g. TIPS pentacene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本发明提供了有机金属配合物及包含其的有机光电元件，特别是有机电致发光二极管，其中有机金属配合物的结构如式(I)所示：
Figure DDA0002922948950000011
M选自铂(Pt)或钯(Pd)；有机金属配合物和有机光电元件的详细信息可以通过本文提供的具体描述进行理解。本发明提供的有机金属化合物可以获得高效率、长寿命的OLED器件，发光光谱位于490纳米至750纳米之间，显示了这类有机金属配合物在绿光至红光OLED上的潜在应用。铂和钯金属在地壳中含量丰富，有替代稀有金属铱形成可持续使用的有机金属配合物，具有很好的商业应用前景。

Description

一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
技术领域
本发明属于有机光电领域，具体涉及一种有机金属配合物及包含其的有机光电元件，特别是有机电致发光二极管。
背景技术
有机电致发光二极管(OLED)作为一种新型的显示技术，具有自发光、宽视角、低能耗、效率高、薄、色彩丰富、响应速度快，适用温度范围广、低驱动电压、可制作柔性可弯曲与透明的显示面板以及环境友好等独特优点，可以应用在平板显示器和新一代照明上，也可以作为LCD的背光源。
OLED发光分为荧光发光和磷光发光两种方式，根据理论推测，由电荷的在结合而引起的单重激发态与三重激发态的比例为1:3。1998年Baldo和Forrest教授等人发现三线态磷光可以在室温下利用，并将原来内量子效率的上限提升到100％，三重态磷光体常常都是重金属原子，组成的配合物，利用重原子效应，强烈的自旋轨域耦合作用造成单重激发态和三重激发态的能阶相互混合，使得原本被禁止的三重态能量缓解以磷光的形式发光，量子效率也随之大幅提升。
目前OLED组件中的发光层几乎全部使用主客体发光体系机构，即在主体材料中掺杂客体发光材料，常用的有机客体材料为铱金属化合物，目前铱金属化合物应用于商业OLED材料已经成为主流，但铱金属十分昂贵且在地壳中含量不足，需要一种有机金属配合物替代稀有的铱金属配合物，拓展OLED发光材料的备选方案。
本发明发现一种有机金属化合物(Pt或Pd)，引入特定的环状结构、取代基等可以改善有机金属化合物的发光效率，保障有机金属化合物具有高效的发光特性，将其应用于有机光电元件，特别是在有机电致发光器件中，可以获得电流效率高、降低元器件的操作电压。
发明内容
本发明的目的是提供一种有机金属配合物及包含其的光电器件，特别是有机电致发光二极管。
本发明提供的一种有机金属配合物结构如式(I)所示：
Figure BDA0002922948930000021
其中，在式(I)中，M为铂(Pt)或钯(Pd)；X1、X2不存在、或独立地选自化学键、O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；T选自C-R6或Si-R6中的一种；Y1至Y13独立地选自C或N；L1独立选自化学键、或C＝O、S＝O、S(＝O)2中的一种，L2独立地选自化学键、或O、N-R6、S中的一种，且L1、L2同时为化学键时，Y1或Y7直接键合至金属M；环CY1至环CY5各自独立地与相应的Y1至Y13组成C6～C40的环基团和C1～C40杂环基团，CY6为五元环；R1至R7各自独立地选自氢、氘、CN、卤素、羟基、硝基、羧酸基团其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、肼基、脒基、酰胺基、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C2～C60的烯基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的胺基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环；R1至R7各自独立地可被部分或全部氘代、各自独立地可被部分或全氟代；R1至R7可以根据价健原则不取代或多取代。
优选地，本发明的有机金属配合物，与金属M相连的原子有两个形成共价键，有两个形成配位健，使有机金属配合物处于中性状态。
优选地，本发明的有机金属配合物，式(I)中的
Figure BDA0002922948930000022
部分独立地选自以下代表基团的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002922948930000031
其中，X8独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的C-R8可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物，式(I)中的
Figure BDA0002922948930000032
部分独立地选自以下代表基团的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002922948930000033
其中，T、Y3、Y4与权利要去1所述相同，Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物，式(I)中的
Figure BDA0002922948930000041
部分代表性地选自以下基团的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002922948930000042
其中，Y11与权利要求1所述相同；X9和X10独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物，式(I)中的
Figure BDA0002922948930000043
部分独立地选自以下代表基团的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002922948930000044
其中，Y8与权利要求1所述相同；X11独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
优选地，本发明的有机金属配合物式(I)选自以下代表结构的一种，但不代表限于此：
Figure BDA0002922948930000061
Figure BDA0002922948930000071
Figure BDA0002922948930000081
Figure BDA0002922948930000091
Figure BDA0002922948930000101
Figure BDA0002922948930000111
Figure BDA0002922948930000121
Figure BDA0002922948930000131
Figure BDA0002922948930000141
Figure BDA0002922948930000151
Figure BDA0002922948930000161
Figure BDA0002922948930000171
Figure BDA0002922948930000181
Figure BDA0002922948930000191
Figure BDA0002922948930000201
Figure BDA0002922948930000211
Figure BDA0002922948930000221
Figure BDA0002922948930000231
Figure BDA0002922948930000241
Figure BDA0002922948930000251
Figure BDA0002922948930000261
Figure BDA0002922948930000271
Figure BDA0002922948930000281
Figure BDA0002922948930000291
Figure BDA0002922948930000301
Figure BDA0002922948930000311
Figure BDA0002922948930000321
Figure BDA0002922948930000331
Figure BDA0002922948930000341
Figure BDA0002922948930000351
Figure BDA0002922948930000361
Figure BDA0002922948930000371
Figure BDA0002922948930000381
Figure BDA0002922948930000391
Figure BDA0002922948930000401
Figure BDA0002922948930000411
Figure BDA0002922948930000421
Figure BDA0002922948930000431
Figure BDA0002922948930000441
本发明涉及一种有机金属配合物包含式(I)所述化合物与一种或多种与溶剂形成的制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
本发明要求保护一种有机光电元件，
包括：第一电极；第二电极，与所述第一电极相面对；有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，有机功能层包含所述的有机金属配合物。
本发明所述的有机光电元件是有机光伏器件、有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)、有机薄膜晶体管(OTFT)及有机内存器件(Organic Memory Element)、照明和显示装置中任意一种。
本发明还涉及一种有机电致发光器件，包括阴极层、阳极层和有机层，该有机层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中至少一层，其中该器件的发光层中含有所述的有机金属配合物。
本发明所述的有机电致发光器件发光层中含有所述有机金属配合物和相应的主体材料，其中所述有机金属配合物的质量百分数在0.1％-50％。
在本发明中，有机光电器件是可以利用喷溅涂覆法、电子束蒸发、真空蒸镀等方法在基板上蒸镀金属或具有导电性的氧化物以及它们的合金形成阳极；在制备得到的阳极表面按顺序蒸镀空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层和电子传输层，以后再蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上按阴极、有机物层、阳极顺序蒸镀制作有机电致器件。所述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层等多层结构。在本发明中有机物层是采用高分子材料按溶剂工程(旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(Screen-Printing)、喷墨印刷或热成像(Thermal-Imaging)等)替代蒸镀方法制备，可以减少器件层数。
根据本发明的有机电致发光器件所使用的材料可以分为顶发射、低发射或双面发射。根据本发明实施方案的有机电致器件的化合物可以有机发光器件类似的原理适用于有机太阳能电池、照明的OLED、柔性OLED、有机感光体，有机薄膜晶体管等电致器件方面。
本发明的有益效果：
本发明的涉及的有机金属配合物具有高的发光效率，合适的配体结构可提升主体和客体之间的能量传输，具体表现为用本发明的有机金属配合物作为功能层，尤其作为发光层制作的有机电致发光器件其电流效率高，起亮电压降低。说明大部分电子和空穴复合后，能量都有效地传递给所述的有机金属配合物用于发光，提供了一种全新的具有优异发光性能的有机金属配合物。
附图说明
图1为本发明有机电致发光二极管器件结构层图。
其中，110代表基板，120表示阳极，130表示空穴注入层，140表示空穴传输层，150表示发光层或活性层，160表示空穴阻挡层，170表示电子传输层，180表示电子注入层，190表示阴极。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有空穴传输层，空穴传输材料可以优选自已知或未知的材料，特别优选地选自以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002922948930000471
在本发明的一种优选实施方式中，本发明的OLED器件中含有的空穴传输层，其包含一种或多种p型掺杂剂。本发明优选的p型掺杂剂为以下结构，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002922948930000472
本发明的一种优选实施方式中，所述的电子传输层可以选自化合物ET-1至ET-13的至少一种，但并不代表本发明限于以下结构：
Figure BDA0002922948930000481
电子传输层可以有机材料与一种或多种n型掺杂剂(如LiQ)共同形成。
本发明还提供一种包括所述有机金属配合物和溶剂的制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。所述的制剂直接用于制备光电器件。
根据已有的文献和发明人的相关技术储备，式(I)所涉及的有机金属配合物的合成例如下：
实施例1：化合物1的合成
Figure BDA0002922948930000482
(1)在氮气氛下，于圆底烧瓶中将S-1(10毫摩尔)和S-2(11毫摩尔)完全溶解于四氢呋喃/水(2:1，80毫升)，加入碳酸钾(5克)，四(三苯基膦)醋酸钯(0.1克)，将混合物加热回流10-12小时。降至室温后，加入醋酸(2毫升)搅拌1小时，分离出上层四氢呋喃层，用硅藻土过滤，将溶剂真空浓缩后，用石油醚：乙酸乙酯(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离，得到S-3(产率84％)，LC-MS，668.4。
(2)在氮气氛下，于圆底烧瓶中将S-1(10毫摩尔)、氯化镍(10毫摩尔)、乙酸(8毫升)，加热回流反应3天。降至室温后，过滤得到黄色固体，用石油醚：二氯甲烷(20:1～2:1)作为淋洗剂在硅胶柱上进行纯化分离得到化合物1(产率81％)，进一步通过真空升华提纯。LC-MS：理论861.29，实测：861.3；元素分析C:65.49；H:4.91；N:3.25；实测：C:65.50；H:5.01；N:3.21。
实施例2：化合物2的合成
Figure BDA0002922948930000491
化合物2的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为86％，LC-MS：理论933.33，实测：933.3；元素分析C:64.29；H:5.40；N:3.00；实测：C:64.33；H:5.47；N:3.06。
实施例3：化合物3的合成
Figure BDA0002922948930000492
化合物3的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为83％，LC-MS：理论828.29，实测：828.3；元素分析C:73.86；H:6.08；N:3.38；实测：C:73.81；H:6.01；N:3.36。
实施例4：化合物4的合成
Figure BDA0002922948930000493
化合物4的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为78％，LC-MS：理论844.27，实测：844.3；元素分析C:71.03；H:5.96；N:3.31；实测：C:71.08；H:6.05；N:3.38。
实施例5：化合物5的合成
Figure BDA0002922948930000501
化合物5的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为74％，LC-MS：理论912.43，实测：912.4；元素分析C:65.77；H:6.51；N:4.60；实测：C:65.71；H:6.64；N:4.56。
实施例6：化合物6的合成
Figure BDA0002922948930000502
化合物6的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为76％，LC-MS：理论884.36，实测：884.4；元素分析C:63.79；H:5.81；N:4.75；实测：C:63.74；H:5.73；N:4.67。
实施例7：化合物7的合成
Figure BDA0002922948930000503
化合物7的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为77％，LC-MS：理论884.36，实测：884.4；元素分析C:63.79；H:5.81；N:4.75；实测：C:63.82；H:5.83；N:4.69。
实施例8：化合物8的合成
Figure BDA0002922948930000511
化合物8的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为78％，LC-MS：理论933.32，实测：933.3；元素分析C:63.01；H:4.96；N:6.00；实测：C:63.06；H:4.90；N:6.08。
实施例9：化合物9的合成
Figure BDA0002922948930000512
化合物9的合成步骤与化合物1类似，最终形成金属配合物的产率为65％，LC-MS：理论933.38，实测：933.4；元素分析C:66.86；H:5.83；N:3.00；实测：C:66.80；H:5.87；N:3.05。
在发光面积为2mm×2mm大小的ITO玻璃的表面或阳极上蒸镀p掺杂材料P-1～P-5或者将此p掺杂材料以1％～50％浓度与表中所述的化合物共蒸形成5-100nm的空穴注入层(HIL)，5-200nm的空穴传输层(HTL)，随后在空穴传输层上形成10-100nm的发光层(EML)(可含有所述的化合物)，最后依次用所述的化合物形成电子传输层(ETL)20-200nm和阴极50-200nm，如有必要在HTL和EML层中间加入电子阻挡层(EBL),在ETL和阴极间加入电子注入层(EIL)从而制造了有机发光元件。
OLED器件实施例：
具体实施底发射OLED器件的结构为在含有ITO的玻璃上，HIL为HT-1:P-3(95:5v/v％)，厚度为10纳米；HTL为HT-1，厚度为90纳米；EBL为HT-10，厚度为10纳米，EML为GH-1:有机金属配合物(95:5v/v％)，厚度为35纳米，ETL为ET-13：LiQ(50:50v/v％)，厚度为35纳米，然后蒸镀阴极Al为70纳米。
Figure BDA0002922948930000521
依据上述器件实施例，OLED器件的外量子效率(EQE)、启亮电压、发光峰等特性显示在下表1中。
表1
实施例 化合物 启亮电压(伏) EQE 发光峰(纳米) LT90(小时)
对比器件1 GD-1 2.8 20.5％ 515 150
对比器件2 RD-1 2.5 18.7％ 625 240
器件例1 化合物1 2.7 22.3％ 520 180
器件例2 化合物2 2.6 22.2％ 520 180
器件例3 化合物3 2.7 21.5％ 520 190
器件例4 化合物4 2.6 22.6％ 518 195
器件例5 化合物5 2.8 19.9％ 525 165
器件例6 化合物6 2.8 19.1％ 510 150
器件例7 化合物7 2.7 21.3％ 520 180
器件例8 化合物8 2.6 23.3％ 525 220
器件例9 化合物9 2.4 22.6％ 620 270
本发明将铂或钯金属形成新型的有机金属配合物，具有很好的发光特性，用其作为客体材料掺杂到主体材料GH-1中，获得了外量子效率为19.1至23.3％的OLED器件。在没有任何光取出手段的底发射OLED器件中，外量子效率超过20％，说明本发明的有机金属配合物在OLED器件中具有接近100％的内量子效率。同时器件的寿命LT90最高达到了220小时，与参比绿色发光材料GD-1相比，效率和寿命均有提升，特别是化合物8的寿命提升十分明显。器件例9为红色磷光OLED器件，获得了外量子效率超过22.6％的效率。以上说明使用本发明的有机金属化合物可以获得长寿命、高效率的绿色、红色磷光OLED器件，同时铂或钯金属地壳中含量丰富，有替代稀有铱金属有机金属配合物的潜力，具有很好的商业应用前景。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (14)

1.一种有机金属配合物，其特征在于，所述有机金属配合物的结构如式(I)所示：
Figure FDA0002922948920000011
其中，在式(I)中，M为铂(Pt)或钯(Pd)；X1、X2不存在、或独立地选自化学键、O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；T选自C-R6或Si-R6中的一种；Y1至Y13独立地选自C或N；L1独立选自化学键、或C＝O、S＝O、S(＝O)2中的一种，L2独立地选自化学键、或O、N-R6、S中的一种，且L1、L2同时为化学键时，Y1或Y7直接键合至金属M；环CY1至环CY5各自独立地与相应的Y1至Y13组成C6～C40的环基团和C1～C40杂环基团，CY6为五元环；R1至R7各自独立地选自氢、氘、CN、卤素、羟基、硝基、羧酸基团其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、肼基、脒基、酰胺基、取代或未取代的C1～C60的烷基、取代或未取代的C2～C60的烯基、取代或未取代的C1～C60的烷氧基、取代或未取代的C1～C60的环烷基、取代或未取代的C1～C60的杂烷基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C1～C60的杂芳基、取代或未取代的C1～C60的胺基、取代或未取代的C1～C60的硅基、取代或未取代的C6～C60的芳族稠环、取代或未取代的C1～C60的杂芳族稠环；R1至R7各自独立地可被部分或全部氘代、各自独立地可被部分或全氟代；R1至R7可以根据价健原则不取代或多取代。
2.根据权利要求1所述的有机金属配合物，其特征在于，与金属M相连的原子有两个形成共价键，有两个形成配位健。
3.根据权利要求1至2所述的有机金属配合物，其特征在于式(I)中的
Figure FDA0002922948920000012
Figure FDA0002922948920000021
部分独立地选自以下代表基团的一种：
Figure FDA0002922948920000022
其中，X8独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的C-R8可以成环。
4.根据权利要求1至2所述的有机金属配合物，其特征在于式(I)中的
Figure FDA0002922948920000023
部分独立地选自以下代表基团的一种：
Figure FDA0002922948920000024
其中，T1至T4与权利要去1所述相同，Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
5.根据权利要求1至2所述的有机金属配合物，其特征在于式(I)中的
Figure FDA0002922948920000031
部分代表性地选自以下基团的一种：
Figure FDA0002922948920000032
其中，Y11与权利要求1所述相同；X9和X10独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
6.根据权利要求1至2所述的有机金属配合物，其特征在于式(I)中的
Figure FDA0002922948920000033
部分独立地选自以下代表基团的一种：
Figure FDA0002922948920000034
其中，Y8与权利要求1所述相同；X11独立地选自O、S、N-R6、B-R6、P-R6、O＝P-R6、C-R6R7、C＝O、S＝O、S(＝O)2或Si-R6R7的一种；Y为N或C-R8，R6、R7、R8与权利要求1中R1所述相同，当R8为2个或多个时，彼此相同或不同，相邻的R8可以成环。
7.根据权利要求1至任一一项所述的有机金属配合物，其特征在于，所述有机金属配合物式(I)选自以下代表结构的一种：
Figure FDA0002922948920000041
Figure FDA0002922948920000051
Figure FDA0002922948920000061
Figure FDA0002922948920000071
Figure FDA0002922948920000081
Figure FDA0002922948920000091
Figure FDA0002922948920000101
Figure FDA0002922948920000111
Figure FDA0002922948920000121
Figure FDA0002922948920000131
Figure FDA0002922948920000141
Figure FDA0002922948920000151
Figure FDA0002922948920000161
Figure FDA0002922948920000171
Figure FDA0002922948920000181
Figure FDA0002922948920000191
Figure FDA0002922948920000201
Figure FDA0002922948920000211
Figure FDA0002922948920000221
Figure FDA0002922948920000231
Figure FDA0002922948920000241
Figure FDA0002922948920000251
Figure FDA0002922948920000261
Figure FDA0002922948920000271
Figure FDA0002922948920000281
Figure FDA0002922948920000291
Figure FDA0002922948920000301
Figure FDA0002922948920000311
Figure FDA0002922948920000321
Figure FDA0002922948920000331
Figure FDA0002922948920000341
Figure FDA0002922948920000351
Figure FDA0002922948920000361
Figure FDA0002922948920000371
Figure FDA0002922948920000381
Figure FDA0002922948920000391
Figure FDA0002922948920000401
Figure FDA0002922948920000411
Figure FDA0002922948920000421
8.一种制剂，其特征在于，包含权利要求1-7任一一项所述的有机金属配合物和至少一种溶剂。
9.根据权利要求8所述的一种制剂，其特征在于所述的有机金属配合物和溶剂形成制剂，所用的溶剂没有特别限制，可以使用本领域技术人员熟知的例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢化萘、十氢萘、双环己烷、正丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯等不饱和烃溶剂、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、氯丁烷、溴丁烷、氯戊烷、溴戊烷、氯己烷、溴己烷、氯环己烷、溴环己烷等卤化饱和烃溶剂，氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化不饱和烃溶剂，四氢呋喃、四氢吡喃等醚溶剂，苯甲酸烷基酯等酯类溶剂。
10.一种有机光电器件，其特征在于，包括：
第一电极；
第二电极，与所述第一电极相面对；
有机功能层，夹设于所述第一电极和所述第二电极之间；
其中，有机功能层包含权利要求1至7任一项所述的有机金属配合物。
11.一种有机光电元件，包括阴极层、阳极层和有机层，该有机层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层或活性层、电子注入层、电子传输层中至少一层，其特征在于：该器件的任一一层中含有权利要求1至7所述的有机金属配合物。
12.根据权利要求7所述的有机光电元件，其特征在于，有机光电元件为有机光伏器件、有机发光器件(OLED)、有机太阳电池(OSC)、电子纸(e-paper)、有机感光体(OPC)、有机薄膜晶体管(OTFT)及有机内存器件(Organic Memory Element)、照明和显示装置。
13.根据权利要求10至12所述的有机光电元件为有机电致发光器件，其特征在于，发光层中含有所述有机金属配合物和相应的主体材料，其中所述有机金属配合物的质量百分数在1％至50％，主体材料没有任何限制。
14.一种显示或照明装置，其特征在于，所述的显示或照明装置含有权利要求10至13所述的有机光电元件。
CN202110134571.4A 2021-01-29 2021-01-29 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件 Pending CN112939940A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110134571.4A CN112939940A (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110134571.4A CN112939940A (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112939940A true CN112939940A (zh) 2021-06-11

Family

ID=76240432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110134571.4A Pending CN112939940A (zh) 2021-01-29 2021-01-29 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112939940A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315914A (zh) * 2021-07-09 2022-04-12 浙江华显光电科技有限公司 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
WO2024036656A1 (zh) * 2021-09-28 2024-02-22 浙江华显光电科技有限公司 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315914A (zh) * 2021-07-09 2022-04-12 浙江华显光电科技有限公司 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
WO2024036656A1 (zh) * 2021-09-28 2024-02-22 浙江华显光电科技有限公司 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112940043A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN112940041A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN114644660A (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN112552282B (zh) 一种有机化合物和使用该化合物的有机光电元件
CN113717232A (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN114773395B (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN114181262B (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN112724178A (zh) 一种具有氘氟协同效应的铱金属化合物及包含其的光电元件
CN112645985A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
WO2022161453A1 (zh) 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件
CN112939940A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN113461736A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN112851714A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112645988A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112694502A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112645987A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN112679552A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN114933616B (zh) 有机金属配合物、有机光电器件及显示或照明装置
CN112679550A (zh) 一种铱金属配合物和使用该化合物的有机光电元件
CN114315914B (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN114621296B (zh) 有机金属配合物、制剂、有机光电器件及显示或照明装置
CN112876518B (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN112940042A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN112920226A (zh) 一种有机金属配合物和含有该化合物的有机光电元件
CN112898327A (zh) 一种有机金属配合物及含有该化合物的有机光电元件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination