CN112933018A

CN112933018A - 一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN112933018A
Application number: CN202110359520.1A
Authority: CN
Inventors: 周春亚; 周秋娜; 金荣熙; 金炫延; 申彦晟; 金延埈
Original assignee: Cosmax China Cosmetics Co Ltd
Current assignee: Cosmax China Cosmetics Co Ltd
Priority date: 2021-04-02
Filing date: 2021-04-02
Publication date: 2021-06-11
Anticipated expiration: 2041-04-02
Also published as: CN112933018B

Abstract

本发明公开了一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物及其制备方法和应用。所述组合物由以下质量比的组分组成：桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝(5‑30):(5‑30):(5‑20):(10‑40)。本发明提供的组合物中，大分子多糖能够形成肌肤保湿防护膜，同时该组合物协同增效，组合物保湿效果强于单一成分，并且具有修复屏障，抵御皮肤光老化的作用。

Description

一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于化妆品领域，具体涉及一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物及其制备方法和应用。

背景技术

随着城市生活节奏的加快，现代人经受越来越高的外在环境及内在心理压力，工作时间变长导致皮肤暴露于电子屏幕光下的时间变长，睡眠不足及精神压力影响皮肤状态，导致干燥，粗糙，皮肤屏障变薄等一些列皮肤问题。尤其是疫情的原因，使得戴口罩成为常态化，皮肤与口罩直接的接触和摩擦造成皮肤屏障受损加重，导致皮肤水分流失加剧。

皮肤的老化分为自然老化和光老化，其中光老化因素的占比高达80％，长时间暴露于光照下，会导致皮肤细胞损伤，氧化损伤，产生干燥、炎症、皱纹、变黑等问题。其中红外线波长较长，穿透力较强，能到达到表皮，真皮，以及皮下组织，造成如MMP-1上升，氧化损伤，胶原蛋白损失等肌肤问题，除此之外，红外线通过热辐射效应使皮肤温度升高，毛细血管扩张，增加表皮水分蒸发等，加重皮肤的干燥情况。

皮肤的外观状态受到众多因素的影响，应关注到各个因素之间的联系，但是现有产品往往只关注到原料在保湿、修护、抗光老化的单一机理或单一功效，因此本发明从各成分之间的协同作用，以达到更优功效出发，开发一款兼具保湿修复和抗光老化的组合物。

桃胶是桃或山桃树皮中分泌出来的树脂，桃胶主要由复杂的多糖类成分组成，植物多糖是中草药的重要活性成分，并具有多种生物活性及保健功能，如清热解毒，美容养颜等，同时，桃胶还是很好的天然保湿剂和增稠剂。

滇皂荚为豆科云实亚科皂荚属落叶乔木，滇皂荚是皂荚属中唯一能食用种子外胚乳的种，其外胚乳俗称皂角米或皂角仁，是一种低脂肪、高能量、经济价值较高的营养保健食物，具有祛痰、利尿、养心通脉、清肝明目、美容养颜等功效。皂角米富含蛋白质、多糖、氨基酸、矿物质、且氨基酸种类齐全，包括17种氨基酸，其中8种必需氨基酸和9种非必需氨基酸，氨基酸具有软化皮肤，保湿补水的功效。

雪燕是苹婆属刺苹婆树的木髓分泌物，雪燕为刺梧桐胶的商品名，因泡发后跟燕窝比较像，故被命名为雪燕，雪燕是具有较弱酸性的天然大分子多糖，含有D-半乳糖醛酸、D-半乳糖、L-岩藻糖、D-木糖等多种成分，具有很好的保湿效果，同时有研究表明，使用刺梧桐胶粉包扎伤口，增加了正常肉芽组织，也使表皮生长良好。

杜仲为杜仲科杜仲属植物，又名胶木，杜仲已有2000多年的药用历史，《神农本草经》和《本草纲目》均将其列为药之上品。现代研究发现杜仲叶与杜仲树皮的活性成分与药理作用相似，富含丰富的营养物质，包括VB1，VE，β-胡萝卜素，17种游离氨基酸，硒等15种微量元素，粗蛋白质含量高于玉米、谷、高粱和薯类，还含有维持机体正常代谢所不可缺少的必需脂肪酸，如质量分数为1.59％的亚油酸和45.85％的亚麻酸。活性成分包括：木质素类，环烯醚萜类，多糖类，黄酮类，苯丙素类等。主要药理作用为：降血压，降血脂，降血糖，抗炎抗病毒，抗疲劳，强身健骨，抗衰老，抗氧化，免疫调节等。

发明内容

为了解决现有技术中保湿组合物只用于干燥皮肤的保湿修复，而不注重光老化预防，如红外线辐射所致皮肤受损，水分散失加剧的问题。本发明提供了一种兼具保湿修复，抗光老化效果的组合物，既能协同增效，提高保湿修复效果，又能预防肌肤光老化，兼具预防和修复的功效。

本申请通过以下技术方案得以实现：

本发明提供了一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物，所述组合物由以下质量比的组分提取得到，桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝(5-30):(5-30):(5-20):(10-40)。

作为优选，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝(10-20):(10-15):(5-10):(20-40)。

进一步优选，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲10:15:5:30。

进一步优选，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝20:12.5:7.5:30。

本发明还提供了一种所述的组合物的制备方法，包括以下步骤：

1)将桃树脂、皂荚籽、刺梧桐胶、杜仲分拣清洗后，冷冻干燥，粉碎过筛后，按照比例称取，混匀；

2)加入去离子水，混匀，浸泡2～3h，超声辅助提取，提取时间为0.5～1h，提取次数为1～3次；

3)将步骤2)得到的提取液用100～200目纱布过滤，得初滤液；

4)将步骤3)得到的初滤液离心，取上清液，用微滤膜进行过滤，收集滤液，得二次滤液；

5)将步骤4)得到的二次滤液减压浓缩，加入多元醇，搅拌或超声混匀；

6)将步骤5)得到的溶液用超滤膜进行过滤，收集滤液，即得该组合物；

作为优选，所述步骤1)中粉碎粒径为过60～80目筛，所述步骤4)中微滤膜孔径为0.1-1.0μm，所述步骤6)中超滤膜孔径为0.01-0.05μm。

作为优选，所述步骤2)中去离子水的用量为原料质量的20～60倍，超声提取功率为0.5～0.7Kw。

作为优选，所述步骤5)中的二次滤液浓缩至原质量的1/2-1/6，多元醇的加入量为浓缩液的1-10倍。

作为优选，多元醇为1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇、丙三醇中的一种或几种。

本发明还提供了一种化妆品，含有所述组合物。所述化妆品包括但不限于水剂、乳剂、喷雾、膏霜、面膜、粉底液。

与现有技术相比，本申请可以获得包括以下技术效果：

在总浓度相同时，本发明所提供的组合物的角质层水分增减率高于单一组分的增减率，说明4种单一原料通过组合方式可获得更好地皮肤保湿效果。此外本发明以水为溶剂，避免引入有机试剂，原料粉碎前进行冷冻干燥，更能保留原料中的活性成分，且冷冻后的原料更易粉碎，活性成分更易融入水中。另外，利用超声辅助提取的方式，能够在较低温度下最大限度的提取原料中的有效成分。相比传统方法，工艺简单，提取温度低、时间短、效率高，提取液更稳定。

附图说明

图1为实验例8、14使用组合物后MMP-1表达抑制率(％)；

图2为实验例8、14使用组合物后角质层水分增减率(％)。

具体实施方式

以下将通过实施例来详细说明本申请的实施方式，借此对本申请如何应用技术手段来解决技术问题并达成技术功效的实现过程能充分理解并据以实施。

本申请中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备，均来自市售产品。本申请中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。

本申请还存在其它多种可实施的技术方案，在此不做一一列举，本申请权利要求中要求保护的技术方案都是可以实施的。

在本发明下述的实施例及对比例中，具有屏障修护、抗光老化功效的组合物采用以下工艺制备：

(1)将桃树脂、皂荚籽、刺梧桐胶、杜仲分拣清洗后，冷冻干燥，粉碎过筛后，按照比例称取，混匀；

(2)加入去离子水，混匀，浸泡2～3h，超声辅助提取，提取时间为0.5～1h，提取次数为1～3次；

(3)将步骤(2)得到的提取液用100～200目纱布过滤，得初滤液；

(4)将步骤(3)得到的初滤液离心，取上清液，用微滤膜进行过滤，收集滤液，得二次滤液；

(5)将步骤(4)得到的二次滤液减压浓缩，加入多元醇，搅拌或超声混匀；

(6)将步骤(5)得到的溶液用超滤膜进行过滤，收集滤液，即得具有屏障修护、抗光老化功效的组合物。

表1所示为实施例1-12及对比例1-4中各组合物的组成比例(桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲的组成比例以质量计)。根据表1并采用上述方法制备各实施例及对比例的组合物，并对所得组合物进行功效测试。

表1

实验例1

细胞毒性测评试验：

MTT assay是通过对活细胞数进行测定，在检测细胞毒性或细胞增殖时广泛使用的实验方法，其检测原理为活细胞线粒体中的琥珀酸脱氢酶能使水溶性的黄色盐MTT(3-(4，5-二甲基噻唑-2)-2，5-二苯基四氮唑溴盐)还原为水不溶性的蓝色的甲臜，并沉积在细胞中，而死细胞无此功能。生成的结晶甲臜一般加入DMSO(二甲亚砜)，溶解后测定吸光度。具体的实验方法是在96多孔板中按照1X10⁴个/孔的密度接种含有10％牛血清的DMEM培养基和角质形成细胞(HaCaT)各100μl，培养24小时后换成无血清培养基。在无血清培养基中分别加入不同浓度的组合物进行处理后培养24小时。之后去除培养基，用20μl的MTT溶液进行处理，在37℃下使其反应2小时。在去除MTT溶液的细胞中加入200μl异丙醇，轻轻地震荡30min，完全溶解结晶甲臜，在570nm处测定吸光度，根据如下公式计算细胞存活率。

空白组不加入组合物进行试验。表2所示即为实施例1-16和对比例1-4所得的组合物的细胞毒性结果。

表2

实验例2

抗氧化测评试验：

DPPH又称1,1-二苯基-2-三硝基苯肼，是一种很稳定的氮中心的自由基，它的无水乙醇溶液呈紫色，加入自由基清除剂时，自由基数量减少，吸光度变小，溶液颜色变浅，可评价清除自由基的能力。

取所得组合物适当稀释，用移液器取40μl，再加入160μl的DPPH乙醇溶液(200μg/ml)。混匀后于室温避光条件下反应30min，再于517nm处测吸光度A，每组设置3组平行实验计算平均值，计算方法如下：

清除率％＝[1-(A₁-A₂)/A₀×100

式中：A₀为未加入各组合物的DPPH溶液的吸光度；

A₁为加入各组合物后的DPPH溶液反应后的吸光度；

A₂为DPPH溶液与各组合物混合后反应前的吸光度。

表3所示即为实施例1-16与对比例1-4中各组合物的抗氧化测评试验结果。

表3

由上表可知：

1)实施例1-16所得组合物的DPPH清除率均高于对比例1-4，说明4种单一原料通过组合方式可获得更好的DPPH清除效果；

2)DPPH清除率和4个原料均具有一定量效关系，质量份数增加到一定范围后，上升趋势减缓。对比实施例3、4发现，杜仲质量份数为30和40的DPPH清除率差别不大；实施例3、5、6、8、9对比发现桃树脂质量份数为10、20、30的DPPH清除率差别不大；实施例3、7、8、11、12、13对比发现，皂荚籽质量份数12.5、15、20、30的清除率差别不大。实施例8、14、15、16对比发现，刺梧桐胶质量份数5、7.5、10、20的清除率差别不大。因此，结合DPPH清除能力和经济效益考虑，优选实施例8(10:15:5:30)和实施例14(20:12.5:7.5:30).

综上所述，4种原料不同比例组合对应的抗氧化能力不同，优选为桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲的质量比为(10-20):(10-15):(5-10):(20-40)，更优选地，桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲的质量比为10:15:5:30和20:12.5:7.5:30。

实验例3

基质金属蛋白酶1基因表达试验：

基质金属蛋白酶1Matrix metalloproteinase-1(MMP-1)是负责胶原蛋白降解的主要酶，它会在被日光或红外线照射后表达上调，而胶原蛋白的降解是光老化的重要指标，因此MMP-1的表达作为评价抗光老化效果的指标。

采用ELISA法检测人MMP-1，空白(未加样、未经IR辐照处理，NT)，阴性组(未加样、经过IR辐射处理组，IR)，实施例8-1、8-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)，实施例14-1、14-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)，对比例1-1、1-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)，对比例2-1、2-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)，对比例3-1、3-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)，对比例4-1、4-2(加样0.1％、0.3％、经过IR辐射处理)。将待测样品(10X)以每孔100μl加入12孔细胞板，于37℃5％CO₂恒温培养箱培养72h。每个细胞板均设置阴性对照组(细胞+培养基)，每个浓度组3个复孔。收集细胞培养上清，通过ELISA检测试剂盒进行胶原降解功效评价。

计算公式：MMP-1抑制率％＝(OD450阴性组-OD450待测样品组)/OD450阴性组×100。

在MMP-1表达上，IR组与NT组相比，MMP-1显著升高，证明IR辐射能够引起MMP-1表达上升，造成皮肤光老化现象。如图1，空白组对MMP-1表达无影响，而实施例8(0.1％、0.3％)、实施例14(0.1％、0.3％)相比于对比例1-4能够显著降低MMP-1的表达，证明本发明组合物改善皮肤光老化作用优于单一成分。

实验例4

安全性斑贴测试：

滴加20μl的待测液于斑试器中，对照孔为空白对照(纯水)；将加有受试物的斑试器贴到受试人员前臂屈侧，用手掌轻压使之均匀地贴敷于皮肤上，持续24小时；分别于去除受试物斑试器后30min、24小时、48小时后按表4观察皮肤刺激性和致敏性，并记录观察结果。

表4

实验结果：对实施例8、10进行人体皮肤斑贴测试，结果见表5。人体皮肤斑贴试验结果显示，30人中无皮肤不良反应。

表5

实验例5

即时、8h保湿测试：

选取受试者前臂曲侧测定区域为2×2cm²，使用含1％(质量计)实施例8、实施例14和对比例1-4的组合物乳液和空白乳液，)涂于待测区域，用手指套拍拍吸收；分别在使用前、使用后0h、2h、4h和8h使用Corneometer(CK,Germany)测量角质层水分含量，同一个点测定5次，排除最大值和最小值后取3次的平均值记录。

实验结果见图2，将空白组，含有实施例8、实施例14、对比例1-4的乳液对比后，发现本发明的组合物具有非常优异的即时保湿效果，并在8h后也能维持较高的水分含量，实施例8、14的保湿效果强于对比例1-4，证明本发明组合物的保湿效果强于单一组分。

(备注：角质层水分增减率＝(产品使用后角质层水分含量-使用前角质层水分含量)÷产品使用前角质层水分含量×100％)

实验例6

皮肤屏障修复测试：

选取30名年龄在18-60岁、面部皮肤屏障受损的志愿者(妊娠或哺乳妇女除外)，分为2组，每组15人，分别使用含有实施例8、14的乳液，每天早晚各使用一次，分别在产品使用前、持续使用4周后用经表皮失水率测试探头Tewameter(CK,Germany)测量面部经表皮失水率,同一个点测定5次，排除最大值和最小值后取3次的平均值记录。经皮水分散失(TransEpidermal Water Loss,TEWL)反应角质层的屏障功能，可用来评价化妆品对皮肤屏障的修复能力。在测试条件下，得到的TEWL值越高，代表单位时间、单位横截面积的经表皮水分流失量越多，皮肤屏障功能较差，反之皮肤屏障功能较好，即TEWL值降低越多，产品对皮肤屏障的修复能力越强。

Tewl值变化率＝(产品使用4周后Tewl值-使用前Tewl值)÷使用前Tewl值×100％。

实验结果：结果见表6，实施例8、14对皮肤屏障均有修复能力。

表6

本申请说明书中未作详细描述的内容属于本领域技术人员的公知常识。

如在通篇说明书及权利要求当中所提及的“包含”为一开放式用语，故应解释成“包含但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内，本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题，基本达到所述技术效果。

还需要说明的是，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的商品或者系统不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种商品或者系统所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的商品或者系统中还存在另外的相同要素。

上述说明示出并描述了本申请的若干优选实施例，但如前所述，应当理解本申请并非局限于本文所披露的形式，不应看作是对其他实施例的排除，而可用于各种其他组合、修改和环境，并能够在本文所述发明构想范围内，通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本申请的精神和范围，则都应在本申请所附权利要求的保护范围内。

Claims

1.一种具有屏障修护、抗光老化功效的组合物，其特征在于，所述组合物由以下质量比的组分提取得到，桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝(5-30):(5-30):(5-20):(10-40)。

2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝(10-20):(10-15):(5-10):(20-40)。

3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝10:15:5:30。

4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述桃树脂：皂荚籽：刺梧桐胶：杜仲＝20:12.5:7.5:30。

5.一种如权利要求1所述的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3)将步骤2)得到的提取液用100～200目纱布过滤，得初滤液；

6)将步骤5)得到的溶液用超滤膜进行过滤，收集滤液，即得该组合物。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中过筛为过60～80目筛；所述步骤4)中微滤膜孔径为0.1-1.0μm；所述步骤6)中超滤膜孔径为0.01-0.05μm。

7.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中去离子水的用量为原料质量的20～60倍，超声提取功率为0.5～0.7Kw。

8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤5)中的二次滤液浓缩至原质量的1/2-1/6，多元醇的加入量为浓缩液的1-10倍。

9.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述多元醇为1,3-丁二醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇、丙三醇中的一种或几种。

10.一种化妆品，其特征在于，含有如权利要求1所述组合物；所述化妆品包括但不限于水剂、乳剂、喷雾、膏霜、面膜、粉底液。