CN1129230A - 改良的胶乳组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供具有当施加到基材上时形成非常均匀的聚合物膜的超级能力的改良的胶乳组合物。这种组合物能在不产生过量气泡情况下运用和施加到基材上。它包含作为重要成分的一定浓度的具体定义的一般为液态并且呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂和完全疏水的消泡剂。
Description
在运用和施加聚合的胶乳在基材上形成膜的过程中有害的泡沫的自发形成会导致最终涂层出现缺陷并伴以不均匀性。因此,常常还要在上述胶乳中加入大浓度的消泡剂,这已是一种常规作法。然而,这种消泡剂往往干扰胶乳组合物对基材表面的润湿和覆盖,从而影响到水分一旦挥发后在基材上形成所需的连续和均匀的聚合物膜。弥补这一表面润湿和复盖缺陷的常规作法是再向胶乳组合物中加入阴离子表面活性剂。然而,尽管具有试图得到高度均匀的聚合物膜的良好愿望,但已发现这样的阴离子表面活性剂常常会增加胶乳组合物的总体发泡倾向而仍会得到不均匀的膜。已经观察到所得聚合物膜的这种不均一性在承受胶乳组合物的基材趋向于排斥水和具有疏水表面时特别麻烦。
一般来说,在水分蒸发前,聚合物胶乳运用和/或施用到基材(例如通过喷射或通过高速输送滚筒)的某些时候要经历搅拌或其它高剪切条件。这种条件会导致大量泡沫的形成而对最后得到的施加到基材上的聚合物膜的性质产生不利影响。在存在泡沫气泡的地方,胶乳组合物中的聚合物粒子对基材的遮盖会受到妨碍。
本发明的目的是提供展示出在基材上形成均匀膜的超级能力的用于涂层或粘合剂的改良的胶乳组合物。
本发明的目的是提供一种改良的胶乳组合物,其中聚合物粒子具有较高的浓度并即使在搅拌或其它高剪切条件下也能很好地防止过量泡沫的形成。
本发明的目的是提供没有过量泡沫形成下可通过喷涂而施加到基材上的改良的胶乳组合物。
本发明的目的是提供能良好润湿和覆盖承受聚合物膜的基材表面从而在没有过量泡沫的情况下均匀遮盖的改良的胶乳组合物。
本发明的目的是提供能良好润湿和覆盖承受聚合物膜的疏水基材的表面的改良的胶乳组合物。
本发明的目的是提供一种改良的胶乳组合物,其中含有较低浓度的消泡剂以及较低浓度的具体限定的非离子型表面活性剂,已通过经验研究发现这种表面活性剂可配出能在基材上形成非常均匀膜的总体上高度相容的组合物。
本发明的优选实施方案的目的是提供不含阴离子表面活性剂并且表面活性剂总浓度比较低的改良的胶乳组合物。
本发明的目的还在于提供特别适合于在纸基材上形成透明聚合物涂层的胶乳组合物。
本发明的目的还在于提供当施用于疏水聚酯膜基材表面并且水分蒸发时良好地形成压敏粘合剂层的胶乳组合物。
本发明的另一个目的在于提供在没有过量泡沫下利用胶乳组合物形成非常均匀的聚合物膜的方法。
对于本领域技术人员来说,阅读了下面的详尽叙述以及所附的权利要求书后,这些目标和其它目标以及本发明的各种优势就会显而易见。
题为“Improved Latex Composition Employing SpecificallyDefined Alcohol Ethoxylate Surfacant and HydrophobicDefoaming Agent”的我们的与此相对应的专利申请书系列号__与本申请一起提交。
现已发现适合于涂料或粘合剂目标用途并在运用和施加于基材时无过量泡沫存在下能展现出在基材上形成非常均匀的膜的超级能力的改良的胶乳组合物基本上由下列物质组成:
(a)水性分散介质,
(b)约百分之40至60重量的存在于水性分散介质中的由至少一种烯不饱和单体的聚合形成的分散的固体聚合物颗粒,
(c)约百分之0.25至1.5(最好约0.75至1)重量的溶于水性介质中的如下式的一般为液态呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂:其分子量约为1100至9000(最好约3000至6000),式中x为约5至20(最好约6至15),y为约40至90(最好约50至70),和
(d)约百分之0.05至1(最好约0.25至0.5)重量的分散于水性介质中的完全疏水的消泡剂。
已发现在没有过量泡沫的存在下将完全均匀的聚合物膜施加到基材上的方法包括:
(a)将一层胶乳组合物施加至基材上,胶乳组合物主要由下列物质组成:(i)水性分散介质,(ii)约百分之40至60重量的存在于水性分散介质中的由至少一种烯不饱和单体的聚合形成的分散的聚合物颗粒,(iii)约百分之0.25至1.5(最好约0.75至1)重量的溶于水性介质中的如下式所示的呈疏水的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂:其分子量约为1100至9000(最好约3000至6000),式中x为约5至20(最好约6至15),y为约40至90(最好约50至70),和(iv)约百分之0.05至1(最好约0.25至0.5)重量的分散于水性介质中的完全疏水的消泡剂,和
(b)从存在于基材上的胶乳组合物层蒸发除去水来在基材上形成非常均匀的适合用作涂层或粘合剂的聚合物膜。
在水性分散介质中本发明的改良的胶乳组合物混合了约百分之40至60(最好45至55)重量的分散的由至少一种烯不饱和的单体的聚合而形成的固体聚合物颗粒。这种聚合物颗粒一般是按照大家熟知的工艺通过乳液聚合而形成的。有代表性的聚合物颗粒包括苯乙烯-丁二烯聚合物、丙烯酸聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、氯乙烯聚合物、和它们的混合物。当使用含约百分之25至45重量的苯乙烯的苯乙烯-丁二烯聚合物颗粒时,获得了特别好的结果。可使用羧化的苯乙烯-丁二烯聚合物的聚合物颗粒。优选的丙烯酸类聚合物包括丙烯腈、丙烯酸、甲基丙基酸、丁基丙烯酸、苯乙烯的共聚物和它们的混合物。这种分散在水性介质中的固体聚合物粒子的数均粒径一般为约0.05至3微米,最好是约0.1至0.5微米。
当要用所述的胶乳组合物在基材上形成保护性或装饰性涂层时,一般选用按已知工艺一旦固化能形成坚固的相对非粘性层的聚合物颗粒。当要用所述的胶乳组合物在基材上形成粘合层(如压敏粘合剂)时,一般选用按已知工艺固化后本身为粘性的或能变成粘性的聚合物颗粒。可选择添加以产生粘性的有代表性的树脂包括烷基芳烃树脂、松香的甘油酯、妥尔油树脂等。
下式所示的一般为液态且呈疏水的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂是指以较低浓度即约百分之0.25至1.5最好是百分之0.75至1重量的溶于本发明的改良的胶乳组合物的水性介质中的。这种具体限定的非离子表面活性剂的分子量是约1100至9000,最好是3000至6000,所述式为:式中x为约5到20,最好是约6到15,y是约40至90,最好是50至70。非离子型表面活性剂上疏水单元的摩尔数总是比亲水单元的多,从这一意义上说非离子型表面活性剂是呈疏水性的。一般这种非离子型表面活性剂包括约百分之10至30(如10至20)摩尔的重复的亲水氧化乙烯单元和约百分之70至90(如80至90)摩尔的重复的疏水氧化丙烯单元。这种表面活性剂是本领域人员所熟知的,它可根据在此一并收到参考文献中的美国专利2674619所述的方法制备。这种制备反应一般包括将氧化丙烯和乙烯化氧顺序加到乙二醇分子中。
在特别优选的实施方案中,上述限定的非离子表面活性剂具有(a)约3400的分子量,式中x约为5至6,y为约50,(b)约5100的分子量,式中x约为15,y约为65至70,或(c)约5650的分子量,式中x约为10,y约为85。
完全疏水的消泡剂以约百分之0.05至1最好是百分之0.25至0.5重量的较低浓度分散于本发明的改良的胶乳组合物的水性介质中。已发现这种消泡剂和先前定义的非离子型表面活性剂具有很好的相容性并且当其以所述的较低浓度存在时即使基材本质是疏水的也发现可促进本发明的胶乳组合物对基材的良好润湿和遮盖。这种消泡剂在分子结构上是完全疏水性的,因为其分子结构被认为是完全疏水的,实际上在其分子的任一部分均缺乏亲水的性质。有代表性的完全疏水的消泡剂包括烃基的矿物油、有机硅氧烷(包括有机改性的多官能聚硅氧烷的乳液)、金属皂等等。脂肪酸也可伴随基于烃的矿物油一起使用。同样,棱角比较分明的硅石粒子也可选地与完全疏水的消泡剂一起作用。当硅石颗粒和所述消泡剂一起存在时,主要用来戳破泡沫气泡而不是增强消泡剂的疏水性。在特别优选的实施方案中,所述的完全疏水的消泡剂是沸点为约600至900°F的烃基矿物油。
在优选的实施方案中,本发明的改良的胶乳组合物不含任何阴离子表面活性剂。没有阴离子表面活性剂可使所述组合物在运用或施用到基材上时在没有过量泡沫的存在下在基材上形成完全均匀的膜。
或者,本发明的胶乳组合物可选地含有其它组分,如粒状惰性填充剂、着色剂、二醇、增稠剂、增塑剂、溶剂、助剂树脂等,条件是它们不会改变所述组合物的基本性质。当要制备透明涂层时必须不含颗粒填充剂,这对本领域技术人员来说是不难理解的。
本发明的改良的胶乳组合物可应用到众多品种的基材上。正象前面所指出的,即使基材本质上是疏水的,也可获得良好的效果。装饰性或保护性的涂层可以容易地施加到基材上。或者,这种所得到的施加到基材上的均一膜也可起粘合剂(如压敏粘合剂)的作用。
所述的改良的胶乳组合物可通过常规涂膜技术施加到基材上,而不需要为防止过量泡沫形成而尽量减少搅拌。在优选的实施方案中,所述胶乳组合物通过喷涂在基材上形成均匀的组合物层而被简易地应用,并且通过蒸发除去水分而形成非常均匀的聚合物膜。其它可用来在基材上形成聚合物层的有代表性的技术包括高速输送辊的使用,Byrd涂布器、Meyer绕线棒涂布器、气刀、逆向辊涂、反向照相凹版印刷、压力涂膜等的使用。例如,可将改良的胶乳组合物涂成约20至50微米的厚度,干燥后形成厚度约10至25微米的非常均匀的膜。对于所选择的所述胶乳的具体聚合物颗粒可按照本领域所熟知的技术通过热的应用来加快蒸发。例如,可运用在约80至105℃加热1至10分钟的方法。
下面将提供一些实施例来具体说明本发明。然而应理解本发明并不受实施例中所述具体细节的局限。
在下面的实施例中评价了各种胶乳组合物形成泡沫的倾向、施用到疏水基材时的遮盖本领和在疏水基材上形成包括称为“鱼眼”的疵点的膜的倾向(或其不足)。
更具体地说,用标准测定方法评价所述胶乳组合物形成泡沫的倾向,其中用乳胶组合物装满300ml烧杯,装满后烧杯的净重记为“A”,将烧杯的内容物转移到Hobart混合器中,在没有溅泼的情况下在Hobart混合器中以最大搅拌速度将所述胶乳组合物搅拌10分钟,用从Hobart混合器获得的一部分组合物再注满300ml烧杯,包括泡沫的烧杯的内容物的净重被记为“B”。泡沫百分率用下式计算:
泡沫百分率=1-“B”/“A”×100
所述的胶乳组合物的遮盖本领在由聚酯膜为代表的疏水基材的表面上测定。用移液管吸取能足够遮盖整个基材盖表面的量的胶乳置于Byrd涂板器下的地方,然后涂布到基材上。将Byrd涂板器拉下8英寸的距离,拉出约25微米的厚度。这种遮盖测定每例重复进行三次。干燥后涂在疏水基材上的膜厚度约为12微米,然后根据其遮盖本领和有无象前面所述的称为“鱼眼”的疵点的存在来评价。
通过目测就得到的干燥后的膜总表观情况测定遮盖本领。可能存在“边缘蠕升(edge creep)”的膜被评为(a),其中涂布物的边缘朝测定面的中间收缩;“桔子皮”的膜被评为(b),其中膜的表面具有各式各样的斑点;具有或不具有完全覆盖度的膜被评为(c)。利用下面对所述遮盖本领的评价系统。
1=差
2=一般
3=良好
4=优良,和
5=优秀
涂层的“鱼眼”的评价也通过目测进行,其中通过目视测定可能存在的没有被所述胶乳的聚合物颗粒遮盖的区域。这种空隙区域的范围从基本或完全没有聚合物覆盖的细小斑点到大的圆形空隙。这种“鱼眼”空隙的观察情况按下面尺度分级:
1=许多
2=较少,和
3=没有
实施例1
在水分散介质中,用百分之50重量的包含约百分之26重量的苯乙烯衍生出的连续单位的苯乙烯-丁二烯聚合物颗粒形成胶乳组合物。所述的苯乙烯-丁二烯颗粒通过乳液聚合来形成,其数均粒径约为0.30微米。
x为约8及y为50左右的前面所示式的、分子量约为3650的、一般为液态且呈疏水性的乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂以约百分之0.5重量的浓度存在,烃基矿物油消泡剂的存在浓度为0.5%(重量)。
在水分蒸发后在适合用于压敏粘合剂的基材的上形成非常均匀的自身为粘性的膜。
当按规定的方法评价所述胶乳组合物时得到下列测定结果:
泡沫百分比:2.0(非常低)
遮盖本领:4(优良)
鱼眼:3(无)
比较例
为比较起见,当用相当量的常规的阴离子二辛磺基琥珀酸钠表面活性剂代替呈疏水性的非离子型的乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂并且胶乳组合物不含矿物油消泡剂时,发现会观察到54.2%的非常高的泡沫值。该数值表明在高剪刀力条件下运用或施加到基材上时会出现过量的泡沫。同样,当相当量的矿物油消泡剂加到这种对比的组合物中时,仍会观察到22.5%的过量泡沫值,其大大超过实施例1所得到的值。
实施例2
除了呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂在所述胶乳组合物中的重量百分比由0.5改为1.0外,其余同实施例1。
当按上述方法评价时,所述胶乳组合物会得出下列结果:
泡沫百分比:1.2(非常低)
遮盖本领:4至5(优良至优秀)
鱼眼:3(无)
实施例3
除了使用分子量约5650、x约为10及y约为85的呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂外,其它同实施例1。
当按前面所述的方法评价时,该胶乳组合物产生下列结果:
泡沫百分比:6.4(低)
遮盖本领:4至5(优良至优秀)
鱼眼:3(无)
实施例4
除了在胶乳组合物中呈疏水性的非离型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂和矿物油消泡剂均为更大的重量百分比1.0外,其它同实施例3。
按前述方法评价,得到下列该胶乳组合物的数据:
泡沫百分比:1.3(非常低)
遮盖本领:5(优透)
鱼眼:3(无)
实施例5
除了在胶乳组合物中呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂占更大重量百分比1.0但矿物油消泡剂的重量百分比仍维持0.5外,其它与实施例3相同。
当按前述方法评价时,该胶乳组合物会得出下列结果:
泡沫百分比:4.0(低)
遮盖本领:5(优秀)
鱼眼:3(无)
实施例6
除了胶乳组合物包含百分之50重量的苯乙烯-丙烯酸聚合物颗粒而不是苯乙烯-丁二烯聚合物颗粒而且这种胶乳组合物通过喷涂施加到移动的纸基材上以外,其余与实施例1相同。这种聚合物颗粒通过乳液聚合形成,其数均粒径约为0.30微米。在没有过量泡沫情况下这种胶乳被运用和施加到纸基材上。
蒸发掉水分后,在纸基材上得到高质的非常均匀的透明膜涂层。
尽管已经通过优选实施例描述了本发明的情况,可以理解本领域技术人员很容易对此作出变更或修改。这种变更或修改将被认为在本文所附的权利要求书的权限和范围之内。
Claims (10)
2.按照权利要求1的改良的胶乳组合物,其中所述的分散的固态聚合物颗粒是通过乳液聚合物形成的。
3.按照权利要求1的改良的胶乳组合物,其中所述的分散的固态聚合物颗粒是苯乙烯-丁二烯聚合物,其数均粒径为约0.1至0.5微米。
4.按照权利要求1的改良的胶乳组合物,其中所述的完全疏水的消泡剂选自基于烃的矿物油、有机硅氧烷、金属皂、和它们的混合物。
5.按照权利要求1的改良的胶乳组合物,其中所述的完全疏水的消泡剂是沸点约为600至900F°的基于烃的矿物油。
6.按照权利要求1的改良的胶乳组合物,其中所含述完全疏水的消泡剂的重量百分浓度约为0.25至0.5。
7.按照权利要求1的改良的胶乳组合物作为粘合剂或保护性或装饰性涂料的用途。
8.没有填充剂的按照权利要求1的改良的胶乳组合物在纸基材上形成透明聚合物涂层的用途。
9.按照权利要求1的改良的胶乳组合物当在疏水聚酯膜表面施用时作为压敏粘合剂的用途。
10.在没有过量泡沫的存在下将基本上均匀的聚合物膜施加到基材上的方法,它包括:
(a)将一层胶乳组合物施加至基材上,所述胶乳组合物主要由下列物质组成(i)的水性分散介质,(ii)的百分之40至60重量的存在于所述水性分散介质中的由至少一种烯不饱和单体的聚合形成的分散的聚合物颗粒,(iii)约百分之0.25至1.5重量的溶于所述水性介质中的如下式的呈疏水性的非离子型乙烯化氧/氧化丙烯嵌段共聚物表面活性剂:其分子量约为1100至9000,式中x约为5至20而y约为40至90,和(iv)约百分之0.05至1重量的分散的所述水性介质中的完全疏水的消泡剂,和
(b)通过蒸发从存在于基材上的所述胶乳组合物层除去水份而在基材上形成非常均匀的适合用作涂层或粘合剂的聚合物膜。
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