CN112915808A - 一种聚类轮烷膜及制备方法与应用于分离生物柴油废水 - Google Patents

一种聚类轮烷膜及制备方法与应用于分离生物柴油废水 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚类轮烷膜，包括β‑环糊精和芳纶纳米纤维成膜材料，所述芳纶纳米纤维成膜材料包括聚对苯二甲酰对苯二胺，β‑环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构，其中所述聚对苯二甲酰对苯二胺是由对苯二胺与对苯二甲酰氯通过低温缩聚反应合成，其中部分对苯二胺事先由β‑环糊精包合改性，β‑环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。本发明提供的聚类轮烷膜具有制备方法简单，处理生物柴油废水设备要求低，易于大规模的进行操作，且处理能力良好，分离效率高等优点。实施例的实验结果表明，本发明提供的聚类轮烷膜相比于普通未改性膜具有更加优异的分离生物柴油废水的效果。

Description

一种聚类轮烷膜及制备方法与应用于分离生物柴油废水
技术领域
本发明涉及膜材料及应用领域，尤其与新型聚类轮烷膜及制备方法与其在生物柴油废水处理领域密切相关。
背景技术
膜分离是处理生活以及工业废水的有效手段之一，其设备简单，成本低，易于放大化。然而传统的过滤膜及改性膜在处理生物柴油废水的过程中极易被污染，对于生物柴油废水的处理能力差，效率低。生物柴油作为传统能源的替代能源可以显著减缓人类社会对不可再生能源的消耗，其产业在近年来逐渐发展壮大。据REN21发布的《全球再生能源现况报道》数据显示，2019年全球的生物柴油产量约为409亿升，相对于2018年增长了19.24％，且在未来几年仍将扩大规模生产。由于生物柴油废水主要由动植物油脂组成，可在一段时间内被天然降解，生物柴油的污染未能引起人们足够重视。目前生物柴油的产量和用量巨大，被生物柴油污染的废水对环境和人类生存带来了隐患，但对于大量的生物柴油废水处理还没有提出有效的解决策略。CN201711301960.1公开了一种生物柴油的油水分离装置及其油水分离方法，设计了油水分离器，虽然结构简单成本低廉，但还有待于研究如何应用到大体积的生物柴油废水的分离。CN201810917116.X公开了一种高强度、高通量的油水分离膜及其制备方法，可以应用于普通的油水混合物的分离，例如二氯甲烷-水、溴苯-水、四氯化碳-水、三氯甲烷-水和1,2二氯乙烷-水的混合液，然而并未提及对于生物柴油这种酯类化合物与水的混合液的处理。WO2017213427A1公开了一种利用高分子过滤膜、超滤膜和反渗透膜相结合的过滤工艺减少生物柴油净化过程中产生的废水并回收甘油的方法，其中涉及多个膜过滤器，装置较为复杂，处理生物柴油废水成本较高。
因此迫切需要开发一种处理效率高、适应能力强、经济实用的新型过滤膜应用于分离生物柴油废水，以应对未来可能出现的生物柴油环境污染问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚类轮烷膜及制备方法和应用于分离生物柴油废水，本发明提供的聚类轮烷膜具有超亲水性可以应用于生物柴油废水的处理，成本低，效率高，抗污染能力强。
为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案如下。
本发明提供了一种聚类轮烷膜，包括β-环糊精和芳纶纳米纤维成膜材料，所述芳纶纳米纤维成膜材料包括聚对苯二甲酰对苯二胺，β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构；其中，所述聚对苯二甲酰对苯二胺是由对苯二胺与对苯二甲酰氯通过低温溶液缩聚反应合成，其中部分对苯二胺事先由β-环糊精包合改性，β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。
优选地，所述低温溶液缩聚反应中对苯二胺和对苯二甲酰氯的物质的量投料比为1:1.007。
优选地，所述低温溶液缩聚反应的温度控制在10℃以下。
优选地，所述β-环糊精包合改性的对苯二胺与对苯二甲酰氯的低温溶液缩聚反应，使得β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构。
本发明提供了所述聚类轮烷膜的制备方法，包括以下步骤：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备一定物质的量浓度的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至一定温度反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液混合后，在混合液中加入一定物质的量的无水氯化钙，冷却至溶液温度至10℃以下；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在惰性气体保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜。
优选地，所述未改性对苯二胺和β-环糊精包合改性的对苯二胺的物质的量浓度在0.1-0.3mol/L。
优选地，制备β-环糊精包合改性的对苯二胺过程中升温至50～70℃。
优选地，未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液进行等体积混合后确保β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。
优选地，加入一定物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度在0.085～0.255mol/L范围内。
优选地，使用的惰性气体包含氮气。
本发明提供了上述技术方案所述聚类轮烷膜或上述技术方案所述制备方法制备得到的聚类轮烷膜在膜法过滤分离生物柴油废水中的应用。
优选地，所述膜法过滤分离生物柴油废水的条件是：将聚类轮烷膜固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力或加压操作下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
本发明的有益效果是：
本发明利用环糊精包合对苯二胺单体参与聚合反应制备聚类轮烷结构的改性聚对苯二甲酰对苯二胺，改性原料廉价绿色环保，形成的聚类轮烷结构稳定，且制备过程中无其他化学反应，防止了传统改性中副反应的发生；由于环糊精含有大量亲水性的羟基官能团，使得改性膜具有超亲水性和水下超疏油性，且实施例中展示了制备的聚类轮烷膜具有良好的通量和油水分离效率，其中最优化的聚类轮烷膜对生物柴油废水混合液的通量和分离效率分别为32L·m-2h-1和大于92％，在分离生物柴油废水领域具有较好的应用前景。
本发明提供的制备方法简单，处理生物柴油废水设备要求低，易于大规模的进行操作，且处理能力良好，分离效率高。
附图说明
图1为实施例1中生物柴油废水的分离效果与普通未改性膜的对比测试图。
具体实施方式
本发明提供了一种聚类轮烷膜，包括β-环糊精和芳纶纳米纤维成膜材料，所述芳纶纳米纤维成膜材料包括聚对苯二甲酰对苯二胺，β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构；其中，所述聚对苯二甲酰对苯二胺是由对苯二胺与对苯二甲酰氯通过低温溶液缩聚反应合成，其中部分对苯二胺事先由β-环糊精包合改性，β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。在本发明中，所述的β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构，该结构可类比生活中常见的冰糖葫芦，聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链如同木杆，β-环糊精如同木杆上串起的山楂球。
本发明提供的聚类轮烷膜材料包括β-环糊精。本发明对于所述β-环糊精的来源没有特殊的限定，采用β-环糊精的市售商品即可。
本发明提供的聚类轮烷膜材料包括芳纶纳米纤维成膜材料，所述芳纶纳米成膜材料包括聚对苯二甲酰对苯二胺，β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构。其中，聚对苯二甲酰对苯二胺是由对苯二胺和对苯二甲酰氯通过低温溶液缩聚反应合成，其中部分对苯二胺事先由β-环糊精包合改性，β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。在本发明中，所述低温溶液缩聚反应中对苯二胺和对苯二甲酰氯的物质的量投料比例为1:1.007。在本发明中，低温溶液缩聚反应的温度控制在10℃以下。在本发明中，β-环糊精包合改性的对苯二胺与对苯二甲酰氯进行低温溶液缩聚反应，使得β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构。在本发明的实施例中，采用β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％，优选低温溶液缩聚反应的温度控制在0～2℃。
本发明提供了上述技术方案所述聚类轮烷膜的制备方法，包括以下步骤：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备一定物质的量浓度的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至一定温度反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙，冷却至溶液温度至10℃以下；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在惰性气体保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜。
在本发明中，所述未改性对苯二胺和β-环糊精包合改性的对苯二胺的物质的量浓度优选为0.1～0.3mol/L。在本发明中，制备β-环糊精包合改性的对苯二胺过程中温度优选为50～70℃。在本发明中，将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液等体积混合，保证β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。在本发明中，所述加入一定物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度最优在0.085～0.255mol/L范围内。在本发明中，所述使用的惰性气体包含氮气。
本发明提供了上述技术方案所述聚类轮烷膜或上述技术方案所述制备方法制备得到的聚类轮烷膜在膜法过滤分离生物柴油废水中的应用。在本发明中，所述膜法过滤分离生物柴油废水的条件是将聚类轮烷膜固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力或加压操作下将生物柴油废水进行膜过滤分离。在本发明的实施例中，处于节能考虑选择重力下对生物柴油废水进行膜过滤分离。
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.1mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至50℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.085mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A1。
将制备得到的聚类轮烷膜A1应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A1固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例2
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.2mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至50℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.17mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A2。
将制备得到的聚类轮烷膜A2应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A2固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例3
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.3mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至50℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.255mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A3。
将制备得到的聚类轮烷膜A3应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A3固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例4
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.1mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.085mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A4。
将制备得到的聚类轮烷膜A4应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A4固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例5
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.2mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.17mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A5。
将制备得到的聚类轮烷膜A5应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A5固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例6
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.3mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.255mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A6。
将制备得到的聚类轮烷膜A6应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A6固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例7
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.1mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至70℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.085mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A7。
将制备得到的聚类轮烷膜A7应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A7固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例8
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.2mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至70℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.17mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A8。
将制备得到的聚类轮烷膜A8应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A8固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例9
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.3mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至70℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.255mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A9。
将制备得到的聚类轮烷膜A9应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A9固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例10
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.1mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.255mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A10。
将制备得到的聚类轮烷膜A10应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A10固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例11
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.2mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.255mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A11。
将制备得到的聚类轮烷膜A11应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A11固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例12
本实施例提供一种聚类轮烷膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.3mol/L的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至60℃反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液按照等体积混合后，在混合液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.085mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜，记为A12。
将制备得到的聚类轮烷膜A12应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将聚类轮烷膜A12固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
对比例1
本实施例提供一种普通未改性膜，按照以下步骤制备：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备物质的量浓度为0.1mol/L的未改性对苯二胺溶液；
在未改性对苯二胺溶液中加入一定的物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度为0.085mol/L，冷却至溶液温度至0～2℃；
将与对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即不具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到普通未改性膜，记为B1。
将制备得到的普通未改性膜B1应用于膜法分离生物柴油废水，所述膜法分离生物柴油废水的条件为：将普通未改性膜B1固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
实施例13
将实施例1～12制备的聚类轮烷膜与对比例1制备的普通芳纶纳米纤维膜，分别进行膜法过滤分离生物柴油废水，收集滤出液并使用通量计算公式进行通量计算，使用有机碳分析仪进行有机碳分析。膜通量及分离效率可由下列公式分别计算得到：
Figure BDA0002913482120000161
Figure BDA0002913482120000162
式中F为通量，L/m2h；
R为分离效率，％；
V为一定过滤时间内收集的滤出液体积，L；
A为有效的过滤膜面积，m2；
t为过滤时间，min；
Cf代表滤出液中有机碳含量，mg/L；
C0代表生物柴油废水中有机碳含量，mg/L。
实施例1～12中聚类轮烷膜的膜法过滤分离生物柴油废水的性能数据见表1，实施例2和对比例1中膜的膜法过滤分离生物柴油废水的性能数据见附图1和表2。
表1实施例1～12中聚类轮烷膜的膜法过滤分离生物柴油废水的性能数据
Figure BDA0002913482120000163
Figure BDA0002913482120000171
表2实施例2和对比例1中膜的膜法过滤分离生物柴油废水的性能数据
膜 通量(L/m<sup>2</sup>h) 分离效率(％)
对比例1 ＜1 ＜70
实施例2 32 ＞92
由表1可知，将本发明的聚类轮烷膜用于膜法过滤分离生物柴油废水，均具有较高的分离效率。结合附图1和表2可知，未经β-环糊精改性的普通芳纶纳米纤维膜的通量和分离效率均明显低于本发明的聚类轮烷膜。说明本发明的聚类轮烷膜相比于普通未改性膜具有更加优异的分离效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (12)

1.一种聚类轮烷膜，包括β-环糊精和芳纶纳米纤维成膜材料，所述芳纶纳米纤维成膜材料包括聚对苯二甲酰对苯二胺，β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构；其中，所述聚对苯二甲酰对苯二胺是由对苯二胺与对苯二甲酰氯通过低温溶液缩聚反应合成，其中部分对苯二胺事先由β-环糊精包合改性，β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。
2.根据权利要求1所述的一种聚类轮烷膜，其特征在于，低温溶液缩聚反应中对苯二胺和对苯二甲酰氯的物质的量投料比例为1:1.007。
3.根据权利要求1所述的一种聚类轮烷膜，其特征在于，低温溶液缩聚反应的温度控制在0-2℃。
4.根据权利要求1所述的一种聚类轮烷膜，其特征在于，β-环糊精包合改性的对苯二胺与对苯二甲酰氯进行低温溶液缩聚反应，使得β-环糊精被串在聚对苯二甲酰对苯二胺高分子链上形成聚类轮烷结构。
5.权利要求1～4任一所述聚类轮烷膜的制备方法，包括以下步骤：
将一定物质的量的对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，制备一定物质的量浓度的未改性对苯二胺溶液；
为制备与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液，将同物质的量的β-环糊精和对苯二胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌，升温至一定温度反应至少10小时后室温继续搅拌至少20小时，此过程用于制备被β-环糊精包合改性的对苯二胺，即与未改性对苯二胺物质的量浓度相同的β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液；
将未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺溶液混合后，在混合液中加入一定物质的量的无水氯化钙，冷却至溶液温度至10℃以下；
将与总对苯二胺物质的量之比为1.007的对苯二甲酰氯溶解于一定体积的N,N-二甲基甲酰胺中，在惰性气体保护下，将对苯二甲酰氯溶液转移至分液漏斗中以0.5mL/min左右的速度滴加至制备的对苯二胺溶液中进行低温溶液缩聚反应合成聚对苯二甲酰对苯二胺，即具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
待溶液中出现大块凝胶，将大块凝胶破碎后继续放置1小时以上；
将反应生成的凝胶使用甲醇和去离子水交替反复冲洗至pH测试为中性后，置于真空干燥箱中干燥至恒重得到具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料；
配制含有3wt％的具有聚类轮烷结构的芳纶纳米纤维成膜材料和10g/mL KOH的二甲亚砜铸膜液；
将一定体积的铸膜液浇铸于玻璃板上，使用刮刀刮膜，后将玻璃板迅速置于去离子水中，玻璃板表面形成一层膜，将膜取出使用去离子水洗涤多次，得到聚类轮烷膜。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：所述未改性对苯二胺和β-环糊精包合改性的对苯二胺的物质的量浓度在0.1～0.3mol/L。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：制备β-环糊精包合改性的对苯二胺过程中温度为50～70℃。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：未改性对苯二胺溶液和β-环糊精包合改性的对苯二胺等体积混合，确保β-环糊精包合改性的对苯二胺占总对苯二胺的物质的量百分比例为50％。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：加入一定物质的量的无水氯化钙至其物质的量浓度在0.085～0.255mol/L范围内。
10.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：使用的惰性气体包含氮气。
11.权利要求1～4任一所述聚类轮烷膜或权利要求5～10任一所述制备方法制备得到的聚类轮烷膜在膜法过滤分离生物柴油废水中的应用。
12.根据权利要求11所述的应用，其特征在于所述膜法过滤分离生物柴油废水的条件是：将聚类轮烷膜固定在膜器具之后倒入生物柴油废水，在重力或加压操作下将生物柴油废水进行膜过滤分离。
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