CN112895639A - 一种改性再生pvb复合层压织物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种改性再生PVB复合层压织物及其制备方法，该织物包括织物层和至少一层PVB复合层，所述的织物层与PVB复合层之间设有粘结层，其特征在于，所述的PVB复合层中PVB的含量至少为40％，所述的粘结层由环氧类化合物构成，所述的织物层由天然纤维、人造纤维或两者的组合构成，此外，在织物的PVB复合层中还可以添加无机物填料、增塑剂、抗氧化剂、抗紫外剂和爽滑剂等添加剂成分，以改善PVB复合层的性能。在制备该织物时，首先将PVB复合层的各原料混合并制备成膜，随后将PVB膜与涂有粘结剂的织物层在辊压机的作用下粘合成型。

Description

一种改性再生PVB复合层压织物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种复合层压织物，尤其一种改性再生PVB复合层压织物及其制备方法。

背景技术

聚乙烯醇缩丁醛(PVB)夹胶玻璃因其优异的光学性能、耐老化性能和安全性能在汽车、建筑安全玻璃领域得到了广泛的应用。然而夹胶玻璃作为损耗品，汽车挡风玻璃和建筑夹胶安全玻璃每年的报废量是巨大的。玻璃填埋和焚烧都不是好的处理方法。如何将这些报废的夹胶玻璃回收再利用成为了工业界和环保领域的重要研究课题。作为无机物的玻璃可以通过粉碎回收后，再次炼制成玻璃或者是作为玻璃纤维的原材料，而PVB胶片的回收利用则具有不同的方向。

中国专利CN104441886，介绍了一种回收利用夹胶玻璃的方法，将玻璃粉碎分级回收。回收的PVB膜干燥造粒后流延或者压延成膜与纺织物复合做成水面料。然而其在做纺织物与PVB膜中间还有一层聚氨酯的粘结层来增加PVB膜与聚氨酯层的粘结力。聚氨酯层的存在使得生产过程复杂，聚氨酯在涂布过程中使用的溶剂也使得生产环境恶劣，成本也大幅增加。

美国专利US8486848也介绍了一种PVB织物复合材料，织物与PVB直接复合或者也是也通过粘结层与PVB复合。织物直接与PVB复合存在接着强度不高的缺点，而通过粘结层来复合又会有上述的生产过程复杂，生产环境恶劣，成本较高等缺点。

发明内容

本发明主要是解决现有技术中存在的不足，提供一种对废弃的汽车挡风玻璃和建筑夹胶玻璃中PVB胶片进行回收和利用，减少废弃物处理带来环境和经济上的问题，改进现有技术中PVB织物复合材料在PVB复合层和织物层粘结方面的一些问题的一种改性再生PVB复合层压织物及其制备方法。

本发明的上述技术问题主要是通过下述技术方案得以解决的：

为了实现上述目的，本发明的解决方案是一种改性再生PVB复合层压织物，它由织物层和至少一层附着在织物层上的PVB复合层组成，织物层与PVB复合层之间设有用于粘结两者的粘合层，所述的PVB复合层至少包含有40％的PVC，所述的粘合层中设有环氧类化合物构成。

作为优选，所述的PVB复合层厚度为0.2～2mm。PVB复合层厚度过薄时则容易破损，过厚则会严重影响织物的柔性，在0.2～2mm的范围内，PVB复合层在对织物进行改性的同时，不会对织物本身的柔韧性产生较大影响。

作为优选，上述的织物层是由合成纤维或天然纤维或者两者的结合纺织而成，所述的合成纤维包括但不限于涤纶纤维、氨纶纤维、锦纶纤维、腈纶纤维一种或多种，所述天然纤维包括但不限于棉纤维、麻纤维的一种或多种。

作为优选，所述的PVB复合层中的PVC材料是夹层玻璃回收中的PVB模片加工而成。每年大量的报废夹层玻璃包括汽车前风挡玻璃和建筑安全玻璃会产生大量的回收PVB膜片。对这些PVB膜片的回收利用能节约大量的能源与水资源，并减少塑料垃圾对于环境的污染。本发明中的PVB组分优选从夹层玻璃中回收利用的PVB膜片。

本发明采用环氧类胶黏剂作为织物层与PVB复合层的粘结剂。在现有技术中，公开了织物层与PVB复合层直接粘合的方法，以及通过聚氨酯类粘结剂将织物层与PVB复合层进行粘合的方法，前者由于PVB复合层和织物的亲和性较差，两者的粘结强度低，容易发生脱层，无法适应实际需求，而后者采用的聚氨酯类粘结剂在对织物进行涂覆时，需要使用到醋酸乙酯等溶剂，生产加工过程中溶剂的挥发会导致施工环境恶劣，对施工人员的健康产生潜在影响，而且易造成环境污染，此外，聚氨酯类粘结剂固化时间长，在织物层与PVB复合层贴合后需要极长的时间进行熟化处理才能达到预计的粘合强度，对生产工艺和生产成本造成影响。环氧类粘结剂的优点在于，在使用过程中基本上无低分子化合物挥发，对环境污染小，且能保证施工场所空气的清洁性，因为挥发性小的原因，环氧类粘合剂还具有体积收缩率小的优点，使得粘合层内应力小，对胶结强度影响小。此外，环氧类粘合剂除了简单的物理粘结外，还能与PVB复合层形成部分固化交联，增强粘合强度，改善PVB复合层的力学性能和手感，以及增强PVB复合层的改雾性能。

作为优选，所述环氧类粘合优选两官能团和三官能团、四官能团的脂肪族环氧化合物，包括但不限于乙二醇缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚中的一种或多种；更进一步地，所述环氧化合物的添加量为复合层的0.1wt％～10wt％。脂肪族环氧化合物具有较好的耐紫外和耐黄变性能，耐候性更强，在应用于例如衣料等可能会长期经受光照的产品中时，具有更强的稳定性，从而提高产品质量和寿命。

作为优选，所述的粘合层中还添加有环氧类固化剂，优选使用酸酐类的固化剂，所述的固化剂包括但不限于马来酸酐、丁二酸酐、四氢苯酐等，更进一步地，固化剂的添加量为环氧化合物的添加量的1％～50％。

作为优选，PVB复合层中还可以添加无机物填料，所述的无机物填料包括碳酸钙、滑石粉、硅灰石、氧化硅、氧化铝等常用塑料填料，更进一步地，所述无机填料的添加量为0.4％～60％。上述无机物填料除了可以减少包覆层中PVB的使用量，从而降低生产成本外，还能够增强PVB复合层的力学强度，提高弹性模量以及耐磨度，以及增强PVB复合层的耐热性，上述改性在产品中的运用可以提高产品的使用寿命，大大提高产品的耐磨度以及撕裂强度。

作为优选，PVB复合层中还可以添加增塑剂，所述的增塑剂包含且不限于三甘醇二异辛酸酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛脂(DOA)，对苯二甲酸二辛酯(DOTP)中的一种或多种。增塑剂的加入量取决于产品所需的软硬度，增塑剂含量越高，则产品越柔软，弹性越强。

作为优选，PVB复合层中还可以添加抗氧剂，所述的抗氧剂包括但不限于受阻酚类主抗氧剂如巴斯夫抗氧剂系列IRGANOX1010、IRGANOX1076、IRGANOX1098等和辅助抗氧剂巴斯夫IRGAFOS 168、IRGAFOS 126、IRGAFOS P-EPQ中的一种或多种。

作为优选，PVB复合层中还可以添加抗紫外剂，所述的抗紫外剂包括但不限于二苯甲酮类紫外线吸收剂和苯并三唑类紫外线吸收剂中的一种或多种，钛白粉、炭黑类紫外线屏蔽剂中的一种或多种，受阻胺类紫外线稳定剂中的一种或多种。

高分子材料的使用需要考虑老化问题，造成老化的因素通常包含热老化和光老化。抗氧剂的主要作用是捕获自由基并使自由基稳定，终止联反应的发生从而降低老化速度，紫外线吸收剂、屏蔽剂和稳定剂主要是减少高分子材料接收的紫外线，从而减少自由基的产生。在一些应用领域，产品会经常处于高热环境或强紫外光环境，对产品的使用寿命产生是一大挑战，上述的改性措施可以极大地延缓皮芯复合丝的老化速度，对产品的质量有较大提升。

作为优选，PVB复合层中还可以添加爽滑剂，所述的爽滑剂包括但不限于硬脂酸钙，硬脂酸锌，硬脂酸单双甘油酯，芥酸酰胺、油酸酰胺中的一种或多种。爽滑剂可以用于提升PVB复合层的延伸性和光滑度，延伸性的提高可以降低织物在拉伸过程中PVB复合层局部断裂，光滑度的提升能提升产品的手感。

本发明还提供了上述改性再生PVB复合层压织物的制备方法，包括以下步骤：

1)PVB膜的制备：将增塑剂、无机物填料与硅烷偶联剂投入至高速混合机中，混合搅拌5～10min，再向高速混合机中加入PVB及其他添加剂，混合搅拌5～15min，得到用于PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在160～180℃的挤压温度下挤出，并压延或流延成型，得到PVB膜；进一步地，所述的硅烷偶联剂的添加量为粉体重量的0.1％～10％，优选添加量为0.5％～2％；

2)织物层的预处理：将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面或双面涂覆环氧类粘结剂及固化剂；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层胶膜，或设置在织物两面方向上的各一层胶膜，与涂覆有环氧类粘结剂的织物对齐，并一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为100～160℃，压辊转速为5～100m/min，压辊压力为0.1～1MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后将贴合完成的复合层压织物输送至干燥室中，在50～130℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

进一步地，上述制备方法中，双辊对压过程所用的压辊其中一个辊体为为不锈钢材质，另一个辊体为硅胶材质，更进一步地，所述的不锈钢材质辊体的表面为磨砂表面。

上述步骤1中为了提高无机填料粉在PVB中的分散性，采用了硅烷偶联剂对无机填料粉进行表面处理，使无机填料粉不会成团分布，所用硅烷偶联剂选自乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。步骤2中通过电晕和等离子处理可以使织物层使得织物表面能下降，在涂覆环氧类粘结剂时能够使粘结剂在织物层上涂覆更加完整和牢固，降低成品发生脱层的概率。步骤3中可以制备两种产品，一种为单面贴合PVB复合层，此时将PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并将PVB膜与织物层一同送入至辊压机中压合，另一种为双面贴合PVB复合层，织物层两个面上均涂有粘结剂，此时在织物两个面上均设PVB膜，并将两层PVB膜与织物层一同送入至辊压机中压合。

综上所述，应用本发明方案，可以得到以下有益效果：

1、本发明所采用的PVB材料可以从废弃的玻璃夹胶中回收利用，一方面解决了每年报废的玻璃中PVB夹胶的处理问题，降低了废弃物处理成本，另一方面从玻璃夹胶中回收的PVB成本更低，使得产品的成本进一步压缩，提高市场竞争力。

2、本发明采用的织物层与PVB复合层的粘结剂为环氧类粘结剂，与现有技术中的聚氨酯类粘结剂相比，作业过程中没有低分子量有机物的挥发，使生产车间空气环境更好，对现场操作人员更加友好，且对环境的污染小。

3、本发明采用的环氧类粘结剂除了物理粘合外，还能与PVB复合层发生部分交联，达到更强的粘合效果。

4、本发明在制备PVB复合层时有用到无机填料，而无机填料与PVB的亲和性较低容易团聚，可能会导致产品质量出现问题，本发明采用硅烷偶联剂处理无机填料，使得无机填料在PVB中具有更好的分散性，提升产品的质量。

5、本发明在对织物层进行涂胶之前，采用了光电发生器对织物层进行处理，使织物层使得织物表面能下降，在涂覆环氧类粘结剂时能够使粘结剂在织物层上涂覆更加完整和牢固，粘结剂与织物层的粘合强度更高，降低成品发生脱层的概率。

具体实施方式

下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。

实施例1：实施例1：原料准备如下：回收PVB料80份，丁二醇二缩水甘油醚10份，丁二酸酐2份，碳酸钙15份，增塑剂三甘醇二异辛酸酯4份，抗氧剂1010，168各0.2份，氨丙基三乙氧基硅烷0.3份，织物层选用材料为涤纶布。具体制备过程如下：

1)将三甘醇二异辛酸酯4份、碳酸钙15份与氨丙基三乙氧基硅烷0.3份投入至高速混合机中，混合搅拌5min，再向高速混合机中加入PVB80份以及抗氧剂1010、168各0.2份，混合搅拌10min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在170℃的挤压温度下挤出，并流延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面涂覆丁二醇二缩水甘油醚10份及丁二酸酐2份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为130℃，压辊转速为20m/min，压辊压力为0.5MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在70℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

实施例2：原料准备如下：回收PVB料75份，三羟甲基三缩水甘油醚5份，马来酸酐1份，氧化铝18份，增塑剂己二酸二辛酯2份，抗氧剂1010、168、各0.2份，甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷0.9份，织物层选用材料为棉布。具体制备过程如下：

1)将己二酸二辛酯2份、氧化铝18份与甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷0.9份一同投入至高速混合机中，混合搅拌10min，再向高速混合机中加入PVB75份以及抗氧剂1010、168各0.2份，混合搅拌8min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在160℃的挤压温度下挤出，并流延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面涂覆三羟甲基三缩水甘油醚5份及马来酸酐1份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为150℃，压辊转速为10m/min，压辊压力为0.8MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在100℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

实施例3：

原料准备如下：回收PVB料60份，季戊四醇四缩水甘油醚2份，四氢邻苯二甲酸酐0.5份，滑石粉39份，增塑剂癸二酸二辛酯DOS1份，抗氧剂1010、168各0.2份，抗氧剂IRGANOX10100.5份，紫外线吸收剂二苯甲酮0.5份，乙烯基三甲氧基硅烷0.4份，织物层选用材料为涤纶和棉的混纺布。具体制备过程如下：

1)将癸二酸二辛酯DOS1份、滑石粉39份与乙烯基三甲氧基硅烷0.4份一同投入至高速混合机中，混合搅拌8min，再向高速混合机中加入PVB60份以及抗氧剂1010、168各0.2份，抗氧剂IRGANOX10100.5份，紫外线吸收剂二苯甲酮0.5份，混合搅拌10min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在180℃的挤压温度下挤出，并压延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面涂覆季戊四醇四缩水甘油醚2份及四氢邻苯二甲酸酐0.5份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为150℃，压辊转速为50m/min，压辊压力为0.3MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在50℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

实施例4：

原料准备如下：回收PVB料90份，丙三醇三缩水甘油醚5份，四氢苯酐1.5份，硅灰石15份，增塑剂己二酸二辛脂2份，抗氧剂1010、168各0.3份，抗氧剂IRGANOX10100.5份，紫外线吸收剂二苯甲酮0.5份，紫外线屏蔽剂钛白粉0.5份，紫外线稳定剂2,4-二羟基二苯甲酮9440.5份，乙烯基三甲氧基硅烷0.2份，织物层选用材料为涤纶和棉的混纺布。具体制备过程如下：

1)将己二酸二辛脂2份、硅灰石15份与乙烯基三甲氧基硅烷0.2份一同投入至高速混合机中，混合搅拌6min，再向高速混合机中加入PVB90份以及抗氧剂1010、168各0.3份，抗氧剂IRGANOX10100.5份，二苯甲酮0.5份，钛白粉0.5份，2,4-二羟基二苯甲酮9440.5份，混合搅拌15min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在180℃的挤压温度下挤出，并压延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的双面各涂覆季戊丙三醇三缩水甘油醚5份及四氢苯酐1.5份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为165℃，压辊转速为70m/min，压辊压力为0.7MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在50℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

对比例a：

取实施例1中相同原料，区别在于不添加硅烷偶联剂，具体制备过程如下：

1)将三甘醇二异辛酸酯4份、碳酸钙15份、PVB80份、抗氧剂1010和抗氧剂168各0.2份，混合搅拌15min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在170℃的挤压温度下挤出，并流延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面涂覆丁二醇二缩水甘油醚10份及丁二酸酐2份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为130℃，压辊转速为20m/min，压辊压力为0.5MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在70℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

对比例b：

取实施例1中相同原料，具体制备过程如下：

1)将三甘醇二异辛酸酯4份、碳酸钙15份与氨丙基三乙氧基硅烷0.3份投入至高速混合机中，混合搅拌5min，再向高速混合机中加入PVB80份以及抗氧剂1010、168各0.2份，混合搅拌10min，得到PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在170℃的挤压温度下挤出，并流延成型，得到PVB膜；

2)将织物层上架后，直接对织物层的单面涂覆丁二醇二缩水甘油醚10份及丁二酸酐2份；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层PVB膜设置在织物涂有粘结剂的一面，并与织物对齐，一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为130℃，压辊转速为20m/min，压辊压力为0.5MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后输送至干燥室中，在70℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

胶合强度测试：

取实施例一、二、三、四、五各自制得的样品作为试样，分别记为试样一、试样二、试样三、试样四和试样五。试样宽度10cm。

在普通的强力机上进行测试，在测试时，试样的两个层受两个方向相对的拉力作用，进行剥离；试样在被剥离过程中，随着拉力的加大，自动记录仪可持续绘出一条上升的曲线，而当拉力加载到一定大小时，处于该受力线上的织物层和PVB复合层之间的粘合被破坏，两者即发生分离，此时拉力迅速减小，记录仪便绘制出一条下降的曲线，而上升的曲线和下降的曲线的交点便形成一个“峰”，当试样分离至粘合较为牢固的下一条受力线时，又需要加大拉力才能使其剥离，记录仪又会给出一条上升的曲线。下降曲线和上升曲线的交点便形成一个“谷”，然后继续执行剥离的操作。如此，当试样用等速牵引强力机进行剥离的受力情况，可绘制出一个由许多“峰”和“谷”组成的受力曲线。

在上述受力曲线上，峰值表示试样不同位置上PVB复合层与织物层被分离所需要施加的拉力的大小，显然，峰值越大，反映该处粘合越牢固，而峰谷则表示不同位置上PVB与织物层分离过程中拉力减小的数值，因此，测试粘合牢固主要注重峰值的情况。

首先是受力曲线上峰的数目，如前所述，在剥离测试过程中，试样是被一条线一条线地逐步剥离的，每一条线的粘合被破坏均可视为织物的断裂，如断裂强力试样那样，受力曲线在断裂点必然产生一个“峰”，但是试样如果粘合状态非常均匀，每条剥离线产生的峰值大小则几乎相等。那么受力曲线将是一条接近于水平线的曲线，而不会产生峰值。只有当各条剥离上的断裂强度大小不等才会出现“峰”。因此，受力曲线是否有峰产生，峰的数目多少取决于试样的粘合情况。由于织物层是非均匀的，是一种梭织的平纹组织，PVB复合层与它之间产生一定程度的嵌合，PVB复合层嵌入平纹组织的部分形成一个个微小的胶粒，且胶粒之间必然存在间隔。同时，织物层织纹突出的地方与PVB复合层粘合较紧密，而织纹突出的地方与PVB复合层粘合较松。因而，试样在剥离过程中必然出现大量的峰和谷。经对试样一、二、三、四、五进行剥离检测，结果显示如下表

为了测出织物层与PVB复合层之间的粘合强度，测试方法是记录试样剥离过程中受力曲线上全部峰值，然后计算这些峰值的平均值和峰值之间的离散关系。

结合上述表格，可以看出，在对10cm宽度试样进行粘合强度的测试时，计算得到的平均值都在90N以上，完全符合层压织物的正常要求。

将对比例a和对比例b与实施例1和实施例2的测试结果进行对比，结果表明对对比例a和对比例b的剥离强度均要低于其相应的实施例，因此本发明方法中硅烷偶联剂对无机填料的处理和光电发生器对织物的处理均具有明显的改性效果，具有进步价值。

以上显示和描述了本发明的优选实施方式，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (16)

1.一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：包括织物层和至少一层PVB复合层，所述的织物层与PVB复合层之间设有粘结层，所述的PVB复合层中PVB的含量至少为40％，所述的粘结层中设有环氧类化合物，所述的织物层由天然纤维、人造纤维其中的一种或两积的织物构成。

2.根据权利要求1所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的PVB复合层厚度为0.2～2mm。

3.根据权利要求1或2所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的粘结层中还添加有环氧类固化剂，所述的环氧类固化剂的添加量不超过所述环氧类化合物的50wt％。

4.根据权利要求1所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的环氧类粘合物为两官能团、三官能团或四官能团的脂肪族环氧化合物，包括但不限于乙二醇缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚中的一种或多种；所述环氧化合物的添加量为复合层的0.1wt％～10wt％。

5.根据权利要求3所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：环氧类固化剂使用酸酐类的固化剂，所述的固化剂包括但不限于马来酸酐、丁二酸酐、四氢苯酐；固化剂的添加量为环氧化合物的添加量的1％～50％。

6.根据权利要求1或2所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的PVB复合层中还添加有无机填料，所述的无机填料添加量不超过PVB复合层的60wt％。

7.根据权利要求6所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的无机物填料包括碳酸钙、滑石粉、硅灰石、氧化硅、氧化铝；所述无机填料的添加量为0.4％～60％。

8.根据权利要求1或2所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的PVB复合层中还添加有增塑剂。

9.根据权利要求8所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的增塑剂包含且不限于三甘醇二异辛酸酯(3GO)、四甘醇二庚酸酯(4G7)、癸二酸二丁酯(DBS)、癸二酸二辛酯(DOS)、己二酸二辛脂(DOA)，对苯二甲酸二辛酯(DOTP)中的一种或多种。

10.根据权利要求1或2所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的PVB复合层中还添加有抗氧剂和抗紫外剂。

11.根据权利要求10所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的抗氧剂包括但不限于受阻酚类主抗氧剂如巴斯夫抗氧剂系列IRGANOX1010、IRGANOX1076、IRGANOX1098和辅助抗氧剂巴斯夫IRGAFOS 168、IRGAFOS 126、IRGAFOS P-EPQ中的一种或多种；

所述的抗紫外剂包括但不限于二苯甲酮类紫外线吸收剂和苯并三唑类紫外线吸收剂中的一种或多种，钛白粉、炭黑类紫外线屏蔽剂中的一种或多种，受阻胺类紫外线稳定剂中的一种或多种。

12.根据权利要求1或2所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的PVB复合层中还添加有爽滑剂。

13.根据权利要求12所述的一种改性再生PVB复合层压织物，其特征在于：所述的爽滑剂包括但不限于硬脂酸钙，硬脂酸锌，硬脂酸单双甘油酯，芥酸酰胺、油酸酰胺中的一种或多种。

14.根据权利要求3所述的一种改性再生PVB复合层压织物的制备方法，其特征在于：其特征在于按以下步骤进行：

1)PVB膜的制备：将增塑剂、无机物填料与硅烷偶联剂投入至高速混合机中，混合搅拌5～10min，再向高速混合机中加入PVB及其他添加剂，混合搅拌5～15min，得到用于PVB膜制备的混合原料；将上述混合原料加入到双螺杆挤出机中，在160～180℃的挤压温度下挤出，并压延或流延成型，得到PVB膜；

2)织物层的预处理：将织物层上架后，首先使织物层通过光电装置，利用光电装置的电晕或等离子对织物层进行处理，再对织物层的单面或双面涂覆环氧类粘结剂及固化剂；

3)织物层与PVB膜的贴合：将一层胶膜，或设置在织物两面方向上的各一层胶膜，与涂覆有环氧类粘结剂的织物对齐，并一同输送至辊压装置中，通过双辊对压的方式进行热压合；所述的热压合过程温度为100～160℃，压辊转速为5～100m/min，压辊压力为0.1～1MPa；

4)后处理：将贴合完成的复合层压织物通过冷却辊冷却定型，随后将贴合完成的复合层压织物输送至干燥室中，在50～130℃条件下进行烘干处理，烘干处理完成后收卷，即得到改性再生PVB复合层压织物。

15.根据权利要求14所述的一种改性再生PVB复合层压织物的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)中硅烷偶联剂的添加量为物体无填料的0.1％～10％。

16.根据权利要求14所述的一种改性再生PVB复合层压织物的制备方法，其特征在于：所述的步骤3)中，双辊对压过程包含至少一个压辊单元，每一个压辊单元由一个不锈钢材质的压辊和一个硅胶材质的压辊组成，所述的不锈钢材质压辊的辊体表面为磨花面。