CN112876515A - 一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用 - Google Patents

一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112876515A
CN112876515A CN202110075190.3A CN202110075190A CN112876515A CN 112876515 A CN112876515 A CN 112876515A CN 202110075190 A CN202110075190 A CN 202110075190A CN 112876515 A CN112876515 A CN 112876515A
Authority
CN
China
Prior art keywords
different
carbon atoms
same
catalyst
fluorinated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110075190.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112876515B (zh
Inventor
郭剑
周海
蔡雨昕
邵会兵
李默
李沁
张辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guoxin Baowei Beijing Technology Co ltd
Original Assignee
Guoxin Baowei Beijing Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guoxin Baowei Beijing Technology Co ltd filed Critical Guoxin Baowei Beijing Technology Co ltd
Priority to CN202110075190.3A priority Critical patent/CN112876515B/zh
Publication of CN112876515A publication Critical patent/CN112876515A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112876515B publication Critical patent/CN112876515B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/006—Palladium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B01J2231/4211—Suzuki-type, i.e. RY + R'B(OR)2, in which R, R' are optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, acyl and Y is the leaving group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B01J2231/4238—Negishi-type, i.e. RY + R'ZnZ, in which R, R' is optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, Y is the leaving group and Z is halide or R'
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B01J2231/4255—Stille-type, i.e. RY + R'3SnR'', in which R is alkenyl, aryl, R' is alkyl and R'' is alkenyl or aryl
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
    • B01J2231/42—Catalytic cross-coupling, i.e. connection of previously not connected C-atoms or C- and X-atoms without rearrangement
    • B01J2231/4205—C-C cross-coupling, e.g. metal catalyzed or Friedel-Crafts type
    • B01J2231/4261—Heck-type, i.e. RY + C=C, in which R is aryl
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用，三碟烯卡宾烯丙基钯化合物的结构式为式I或式II，

Description

一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，涉及一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物及其在有机合成上的应用。
背景技术
金属钯催化剂具有丰富的反应性，在有机合成中起着十分重要的作用，成为各类有机化学反应中如氢化、偶联、环加成等反应中应用最广泛的催化剂。在过去的几十年里，由于其具有反应条件温和、底物的适用范围较广、副产物无毒害以及产物易于处理等优点，使得金属钯催化剂被广泛地应用于实验室研究、制药业已经精细化工领域，用来合成很多种类型的有机化合物。
以Suzuki反应为例，Suzuki反应是最常用的构筑芳香环偶联反应之一，其中最为常用的就是金属钯催化剂，该类型的催化体系得到了非常广泛的研究，由于钯金属催化剂对于空气和热有着相对较高的稳定性，且在催化反应中易于回收利用，反应有着较高的活性，而且其中一些比较成熟的体系可以在比较温和的条件下催化活化和非活化氯苯的和苯硼酸的偶联，因此成为现代有机合成最重要的手段之一，被应用到很多有机分子合成领域。
尽管金属钯催化剂的研究已经有了很大的进展，但是其在工业上的应用仍然存在着很多的问题和缺陷。由于其价格昂贵，对于许多配体和催化剂体系而言，存在着结构复杂、制备条件苛刻、容易失活及反应后难以回收利用等问题因此高稳定性、高活性、底物适用范围广、可回收利用性、造价低廉、有很高的TON和TOF的金属催化剂依然是很重要的研究内容。
发明内容
本发明的目的在于提供一种三碟烯卡宾烯丙基钯的催化剂及其应用，克服现有技术的不足之处，提供具有高稳定性、高活性、底物适用范围广，合成步骤简单，收率高，成本较低，适用于各类不同的金属钯催化反应，有较高的推广应用价值。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物，其结构式如式I或式II所示，
Figure BDA0002907357720000021
所述式I或式II中，RA相同或不相同，各自独立的表示为R1-(Z1-A1-Z2)x-；
RB相同或不相同，各自独立的表示为R2-(Z3-A2-Z4)y-；
RC相同或不相同，各自独立的表示为R3-(Z5-A3-Z6)z-；
其中，R1、R2或R3各自独立的选自-H、-D、-T、-Cl、-CN、-CD3、-CF3、-OCF3、碳原子数为1-15的烷基、碳原子为1-15的烷氧基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子数为1-15的烷基、氟代的碳原子数为1-15的烷氧基或氟代的碳原子数为2-15的直链烯烃基中、9-三碟烯基的任意一种；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6各自独立的选自-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-OCF2-、碳原子数为1-15的直链烷基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、碳原子数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子数为2-15的烯烃基或碳碳单键中的至少一种；
A1、A2、A3各自独立的选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧磷基、N-苯基-咔唑-2-基、N-苯基-咔唑-3-基、9,10-蒽基、1-萘基、2-萘基、4-三苯胺基、2,5-嘧啶基、3,9-咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基或碳碳单键中的一种；
x、y和z各自独立的表示0-3的整数；
X表示F、Cl、Br、I原子；
Y表示N、C原子。
优选的，所述x或y均为2或3时，结构单元Z1-A1-Z2中，Z1相同或不同，A1相同或不同，Z2相同或不同；结构单元Z3-A2-Z4中，Z3相同或不同，A2相同或不同，Z4相同或不同；结构单元Z5-A3-Z6中，Z5相同或不同，A3相同或不同，Z6相同或不同。
上述任一项的三碟烯卡宾烯丙基钯化合物应用于催化剂中。
优选的，所述催化剂应用于包括但不局限于Suzuki反应、Buchwald-Hartwig反应、Heck反应、Still反应或Negishi反应中。
本发明的有益效果是：
本专利提供的三碟烯卡宾烯丙基钯化合物催化剂，制备简便，收率高，适用于多种底物，催化剂使用量可降至万分之一，对于各类金属钯催化的反应均有较好的催化效果。对于研究催化反应的进展与应用，具有重要的应用价值。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步的阐述，以下的实施例仅是示例性的，仅能用来解释和说明本发明的技术方案，而不能解释为是对本发明技术方案的限制。
本技术方案中的制备方法如无特别说明均为常规方法，原材料如无特别说明均能从公开商业途径获得。
实施例1化合物Cat-001的制备
Figure BDA0002907357720000031
Figure BDA0002907357720000041
向100mL两口瓶内，加入100mg(0.27mmol)Cat-001a，63mg(0.14mmol)烯丙基氯化钯,31mg(0.27mmol)t-BuOK,15mL异丙醇，室温反应2h，抽干溶剂，氧化铝柱层析，甲醇淋洗得到黄色固体131mg，收率88％。
实施例2化合物Cat-002的制备
Figure BDA0002907357720000042
向100mL两口瓶内，加入140mg(0.27mmol)Cat-002a，63mg(0.14mmol)烯丙基氯化钯,31mg(0.27mmol)t-BuOK,15mL异丙醇，室温反应2h，抽干溶剂，氧化铝柱层析，甲醇淋洗得到黄色固体90mg，收率92％。
实施例3化合物Cat-003的合成
Figure BDA0002907357720000051
向100mL两口瓶内，加入201mg(0.27mmol)Cat-003a，88mg(0.14mmol)烯丙基碘化钯,31mg(0.27mmol)t-BuOK,15mL异丙醇，室温反应2h，抽干溶剂，氧化铝柱层析，甲醇淋洗得到黄色固体204mg，收率82％。
实施例4化合物Cat-004的制备
Figure BDA0002907357720000052
向100mL两口瓶内，加入125mg(0.27mmol)Cat-004a，88mg(0.14mmol)Cat-004b,31mg(0.27mmol)t-BuOK,15mL异丙醇，室温反应2h，抽干溶剂，氧化铝柱层析，甲醇淋洗得到黄色固体179mg，收率94％。
实施例5Suzuki偶联反应催化比较
在5个装有磁子的Schlenk管中依次加入1.5mmol苯硼酸、1.1mmol的叔丁醇钾和0.01％mmol的Pd催化剂，其中Pd催化剂分别选用化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004、及化合物1，然后再分别加入1.0mmol的对甲氧基溴苯、1mL异丙醇，80℃下搅拌2h，然后用二氯甲烷溶解后拌入氧化铝，柱层析(淋洗液二氯甲烷/石油醚＝2:1)，分别得到无色的产品(试验编号分别为1至5)，称重后计算产率。
其中化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004为实施例1至4合成化合物，化合物1为Pd(PPh3)2Cl2，反应通式如下：
Figure BDA0002907357720000061
其反应结果如下表1所示：
表1、Suzuki反应对比试验结果
Figure BDA0002907357720000062
由上可知，本发明专利方法制得的金属催化剂在应用中和对比例5(实验编号5)相比，由于含有三碟烯大位阻基团能够稳定催化循环中的零价钯中间体，使得催化效率提升，在仅用万分之一的用量就能以非常高的收率实现Suzuki催化反应，而在工业生产中，催化剂的用量对于原材料的成本控制，后处理的难易程度均存在非常大的影响，在成本控制上有着巨大的优势，这是对比例5所不能达到的。
实施例6Hartwig-Buchwald偶联反应催化比较
在5个装有磁子的Schlenk管中依次加入1.0mmol对甲氧基溴苯、1.1mmol的叔丁醇钾和0.01％mmol的Pd催化剂，其中Pd催化剂分别选用化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004、及化合物2，然后分别加入1.2mmol的二苯胺、1mL甲苯，100℃下搅拌2h。然后用二氯甲烷溶解后拌入氧化铝，柱层析(淋洗液二氯甲烷/石油醚＝2:1)，得到无色的产品(试验编号6-10)，称重后计算产率。
其中化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004为实施例1至4合成化合物，化合物2为Pd(PPh3)4，反应通式如下：
Figure BDA0002907357720000071
其反应结果如下表2所示：
表2、Hartwig-Buchwald反应对比试验结果
Figure BDA0002907357720000072
由上可知，与实施例5类似，本发明专利方法制得的金属催化剂在应用中和对比例10(实验编号10)相比，由于含有三碟烯大位阻基团能够稳定催化循环中的零价钯中间体，使得催化效率提升，在仅用万分之一的用量就能以非常高的收率实现Hartwig-Buchwald催化反应，而在工业生产中，催化剂的用量对于原材料的成本控制，后处理的难易程度均存在非常大的影响，在成本控制上有着巨大的优势，这是对比例所不能达到的。
实施例7Heck偶联反应催化比较
在5个装有磁子的Schlenk管中依次加入1.0mmol对溴苯甲酸、1.2mmol的碳酸钾和0.01％mmol的Pd催化剂，其中Pd催化剂分别选用化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004、及化合物3，然后分别加入1.2mmol的丙烯酸、1mL二甲苯，120℃下搅拌2h。然后用二氯甲烷溶解后拌入氧化铝，柱层析(淋洗液二氯甲烷/石油醚＝4:1)，得到无色的产品，称重后计算产率。
其中化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004为实施例1至4合成化合物，化合物3为Pd(OAc)2，反应通式如下：
Figure BDA0002907357720000081
其反应结果如下表3所示：
表3、Heck反应对比试验结果
Figure BDA0002907357720000082
由上可知，与实施例5类似，本发明专利方法制得的金属催化剂在应用中和对比例15(试验编号15)相比，由于含有三碟烯大位阻基团能够稳定催化循环中的零价钯中间体，使得催化效率提升，在仅用万分之一的用量就能以非常高的收率实现Heck偶联催化反应，而在工业生产中，催化剂的用量对于原材料的成本控制，后处理的难易程度均存在非常大的影响，在成本控制上有着巨大的优势，这是对比例所不能达到的。
实施例8Still反应催化比较
在5个装有磁子的Schlenk管中依次加入1.0mmol对甲氧基溴苯、1.2mmol的氟化钾和0.01％mmol的Pd催化剂，其中Pd催化剂分别选用化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004、及化合物4，然后分别加入1.2mmol的三丁基苯基烯、1mL二氧六环，100℃下搅拌6h。然后用二氯甲烷溶解后拌入氧化铝，柱层析(淋洗液二氯甲烷/石油醚＝4:1)，得到无色的产品(试验编号16-20)，称重后计算产率。
其中化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004为实施例1至4合成化合物，化合物4为Pd2(dba)3，反应通式如下：
Figure BDA0002907357720000091
其反应结果如下表4所示：
表4、Still反应对比试验结果
Figure BDA0002907357720000092
由上可知，与实施例5类似，本发明专利方法制得的金属催化剂在应用中和对比例20(试验编号20)相比，由于含有三碟烯大位阻基团能够稳定催化循环中的零价钯中间体，使得催化效率提升，在仅用万分之一的用量就能以非常高的收率实现Still催化反应，而在工业生产中，催化剂的用量对于原材料的成本控制，后处理的难易程度均存在非常大的影响，在成本控制上有着巨大的优势，这是对比例所不能达到的。
实施例9Negishi反应催化比较
在5个装有磁子的Schlenk管中依次加入1.0mmol对甲氧基溴苯、1.2mmol的碳酸钾和0.01％mmol的Pd催化剂，其中Pd催化剂分别选用化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004、及化合物3，然后分别加入1.2mmol的苯基氯化锌、1mL四氢呋喃，60℃下搅拌6h。然后用二氯甲烷溶解后拌入氧化铝，柱层析(淋洗液二氯甲烷/石油醚＝4:1)，得到无色的产品(试验编号21-25)，称重后计算产率。
其中化合物Cat-001、化合物Cat-002、化合物Cat-003、化合物Cat-004为实施例1至4合成化合物，化合物5为Pd(dppf)Cl2，反应通式如下：
Figure BDA0002907357720000101
其反应结果如下表5所示：
表5、Negishi反应对比试验结果
Figure BDA0002907357720000102
由上可知，与实施例5类似，本发明专利方法制得的金属催化剂在应用中和对比例25(试验编号25)相比，由于含有三碟烯大位阻基团能够稳定催化循环中的零价钯中间体，使得催化效率提升，在仅用万分之一的用量就能以非常高的收率实现Negishi催化反应，而在工业生产中，催化剂的用量对于原材料的成本控制，后处理的难易程度均存在非常大的影响，在成本控制上有着巨大的优势，这是对比例所不能达到的。
综上可知，本发明专利所制得的三碟烯卡宾烯丙基钯催化剂与常规的金属钯催化剂相比，有着更好的催化效果，对于各种不同取代基的反应底物也有着很好的普遍适用性，在催化剂用量上也有着显著的优势，仅需万分之一的用量就可以保证催化反映的进行，能普遍适用于各类金属钯催化的反应。合成方法简便，收率较高，有较高的推广应用价值，这是常规的金属钯催化剂所不能实现的，这样的效果是本领域技术人员所不能预料到的。
尽管结合优选实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。

Claims (4)

1.一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物，其特征在于，结构式如式I或式II所示，
Figure FDA0002907357710000011
所述式I或式II中，RA相同或不相同，各自独立的表示为R1-(Z1-A1-Z2)x-；RB相同或不相同，各自独立的表示为R2-(Z3-A2-Z4)y-；
RC相同或不相同，各自独立的表示为R3-(Z5-A3-Z6)z-；
其中，R1、R2或R3各自独立的选自-H、-D、-T、-Cl、-CN、-CD3、-CF3、-OCF3、碳原子数为1-15的烷基、碳原子为1-15的烷氧基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、氟代的碳原子数为1-15的烷基、氟代的碳原子数为1-15的烷氧基或氟代的碳原子数为2-15的直链烯烃基中、9-三碟烯基的任意一种；
Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6各自独立的选自-O-、-S-、-OCO-、-COO-、-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-OCF2-、碳原子数为1-15的直链烷基、碳原子数为2-15的直链烯烃基、碳原子数为2-15的直链炔基、氟代的碳原子数为1-15的直链烷基、氟代的碳原子数为2-15的烯烃基或碳碳单键中的至少一种；
A1、A2、A3各自独立的选自1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、二苯基氧磷基、N-苯基-咔唑-2-基、N-苯基-咔唑-3-基、9,10-蒽基、1-萘基、2-萘基、4-三苯胺基、2,5-嘧啶基、3,9-咔唑基、2,5-吡啶基、2,5-四氢-2H-吡喃基、1,3-二噁烷-2,5-基、1,2,4-噁二唑-3,5-基、氟代的1,4-亚环己基、氟代的吡喃环二基、环内酯二基、五元氧杂环二基、五元硫杂环二基、五元氮杂环二基或碳碳单键中的一种；
x、y和z各自独立的表示0-3的整数；
X表示F、Cl、Br、I原子；
Y表示N、C原子。
2.根据权利要求1所述的三碟烯卡宾烯丙基钯化合物，其特征在于，所述x或y均为2或3时，结构单元Z1-A1-Z2中，Z1相同或不同，A1相同或不同，Z2相同或不同；结构单元Z3-A2-Z4中，Z3相同或不同，A2相同或不同，Z4相同或不同；结构单元Z5-A3-Z6中，Z5相同或不同，A3相同或不同，Z6相同或不同。
3.一种三碟烯卡宾烯丙基钯化合物的应用，其特征在于，上述权利要求1或2中的三碟烯卡宾烯丙基钯化合物应用于催化剂中。
4.根据权利要求3所述的三碟烯卡宾烯丙基钯化合物的应用，其特征在于，所述催化剂应用于包括但不局限于Suzuki反应、Buchwald-Hartwig反应、Heck反应、Still反应或Negishi反应中。
CN202110075190.3A 2021-01-20 2021-01-20 一种三蝶烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用 Active CN112876515B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110075190.3A CN112876515B (zh) 2021-01-20 2021-01-20 一种三蝶烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110075190.3A CN112876515B (zh) 2021-01-20 2021-01-20 一种三蝶烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112876515A true CN112876515A (zh) 2021-06-01
CN112876515B CN112876515B (zh) 2023-01-24

Family

ID=76051737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110075190.3A Active CN112876515B (zh) 2021-01-20 2021-01-20 一种三蝶烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112876515B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040167018A1 (en) * 2001-08-10 2004-08-26 Paul Adriaan Van Der Schaaf Palladium catalysts
US20130053566A1 (en) * 2010-04-14 2013-02-28 Kamaluddin Abdur-Rashid Cationic palladium complexes comprising diamino carbene ligands and their use in catalysis

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040167018A1 (en) * 2001-08-10 2004-08-26 Paul Adriaan Van Der Schaaf Palladium catalysts
US20130053566A1 (en) * 2010-04-14 2013-02-28 Kamaluddin Abdur-Rashid Cationic palladium complexes comprising diamino carbene ligands and their use in catalysis

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANTONIO TOGNI等: "Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination Using Ferrocenyl Pyrazole Ligands: Steric Control of è3-Allyl Configuration and Site-Selective Nucleophilic Attack", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
MIKU OI等: "Miku Oi等", 《CHEM. SCI.》 *
NORIO NAKATA 等: "Cationic Dinuclear Platinum and Palladium Complexes with Bridging Hydrogermylene and Hydrido Ligands", 《CHEMICAL COMMUNICATIONS》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112876515B (zh) 2023-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110724164B (zh) 吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用
CN107880079B (zh) 环状氮杂环双卡宾钯配合物及其制备方法与用途
CN111961087B (zh) 含邻位碳硼烷基苯并噻唑的半夹心钌配合物及制备与应用
CN111420709A (zh) 氮杂环卡宾基混配型镍(ii)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用
CN114436949B (zh) 一种四齿配体及金属络合物及其制备方法和应用
CN112940047B (zh) 一种三碟烯卡宾钯吡啶配合物及其应用
CN112979714B (zh) 一种三碟烯卡宾三齿金属配合物及其应用
CN112876515B (zh) 一种三蝶烯卡宾烯丙基钯化合物及其应用
JP6054386B2 (ja) パラジウム（Ｉ）トリ−ｔ−ブチルホスフィンブロミド二量体の製造方法および異性化反応においてそれを使用するプロセス
CN114907404B (zh) 5-(2-(二取代膦基)苯基)-1-烷基-1h-吡唑膦配体及其制备方法和应用
CN113004248B (zh) 一种钴催化碳氢胺化反应合成咔唑类化合物的方法
CN112759616B (zh) 三碟烯卡宾钯化合物及其应用
CN112390831B (zh) 三碟烯环金属钯化合物及用途
CN114891046B (zh) 一种三碟烯茂金属催化剂及其应用
CN114437135A (zh) 三碟烯卡宾三齿铂炔配合物及用途
CN115947765A (zh) 一种三碟烯双桥联的茂金属化合物及其应用
CN115785166A (zh) 一种三碟烯桥联的茂金属化合物及其应用
JP2017132738A (ja) ビピリジル化合物の製造方法
CN115785164A (zh) 一种三碟烯取代的二茚铁化合物及其应用
CN116284156A (zh) 一种咔唑取代的三碟烯茂金属化合物及其应用
CN116589506A (zh) 一种三碟烯茂金属化合物及其应用
CN117551139A (zh) 一种含有三蝶烯三齿结构的金属钯化合物及其应用
CN116082268B (zh) 手性苯并吗啉类化合物及其制备方法
CN113185462B (zh) 一种利用钯配合物催化咪唑类化合物直接芳基化的方法
CN116789710A (zh) 一种含有三碟烯卡宾结构的金属化合物及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant