CN112852550A - 一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，包括如下步骤：(1)将酸化油和加氢生成的酸性水进行充分混合后送至罐内进行沉降分离；(2)将水洗后的酸化油经过加氢反应，酸化油中的氧元素和氢气反应生成水，脱氧后的酸化油转化为烷烃；(3)将加氢反应生成物通过油水分离单元分离出烷烃和酸性水；(4)将酸性水送至原料水洗单元进行水洗处理。本发明利用加氢反应产物中的酸性水作为水洗过程的补充水的好处在于：1)节省弱酸消耗；2)降低水消耗；3)减少外排污水量；4)简化污水处理流程。
Description
技术领域
本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法。
背景技术
酸化油是指对油脂精炼厂所生产的副产品皂脚进行酸化处理所的得到的油。酸化油本质上是脂肪酸，其中含有色素以及未酸化的甘油三酯、甘油二酯、单甘脂(中性油)等多种成分。这里的脂肪酸是长链脂肪酸，碳链一般在12到24之间，其中以16到18为主；视油脂来源不同，酸化油存在饱和碳链和不饱和碳链的不同分布。
酸化油中含有磷脂、酸类等杂质，酸化油中的磷脂容易堵塞加氢催化剂孔道，导致加氢催化剂失活，因此需要在加氢前脱除磷脂。
酸化油由于在生产过程中加入了一些硫酸、盐酸等进行酸化，酸化油中所含的游离水一般呈酸性，PH值一般在2-4之间。酸化油在加热过程中，由于所含游离水pH值较低，极易导致管线腐蚀。
因此，通常以酸化油为原料，采用加氢法生产生物柴油过程中，需要对酸化油用含有弱酸的水进行水洗处理，一方面，可以脱除酸化油中的磷脂等杂质，另一方面，可以稀释酸化油中的硫酸等强酸，降低酸化油中水的酸性。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，包括如下步骤：
(1)将酸化油和加氢生成的酸性水进行充分混合后送至罐内进行沉降分离；
(2)将水洗后的酸化油经过加氢反应，酸化油中的氧元素和氢气反应生成水，脱氧后的酸化油转化为烷烃；
(3)将加氢反应生成物通过油水分离单元分离出烷烃和酸性水；
(4)将酸性水送至原料水洗单元进行水洗处理。
酸化油主要组分为脂肪酸，氧含量一般在10％-12％之间，通过加氢反应生成11％-13％的水，并且在加氢过程中产生的酸性水中含有一定的H2S，酸性水中的pH值一般在4-6之间，非常适合作为酸化油原料的水洗介质，常规加氢生成的酸性水直接被送至酸性水汽提装置，汽提出里面的H2S后作为污水直接排放。
优选的，所述步骤(1)中，酸化油中的水含量为0.5％-3.0％，水的pH值为2-4。
优选的，所述步骤(1)中，酸化油中的氧含量为6％-15％。
优选的，所述步骤(2)中，加氢反应过程的操作条件为：温度为200-460℃，压力为4.0-20.0MPa，氢油体积比为50-5000，循环氢中H2S浓度维持在500-2000ppm。
优选的，所述步骤(3)中，酸性水的pH值为4-6，酸性水的生成量占原料的比例为7％-16％。
优选的，所述步骤(4)中，酸化油和原料的质量比为1-5：1。
优选的，所述步骤(4)中，水洗温度为50-130℃，水洗压力为0-2.0MPaG，水洗次数为1-3次。
本发明的有益效果在于：本发明利用加氢反应产物中的酸性水作为水洗过程的补充水的好处在于：1)节省弱酸消耗；2)降低水消耗；3)减少外排污水量；4)简化污水处理流程。
附图说明
图1是本发明的工艺流程框图。
图2是目前常规的工艺流程框图。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1-2对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
见图1，一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，包括如下步骤：
(1)将酸化油和加氢生成的酸性水进行充分混合后送至罐内进行沉降分离；
(2)将水洗后的酸化油经过加氢反应，酸化油中的氧元素和氢气反应生成水，脱氧后的酸化油转化为烷烃；
(3)将加氢反应生成物通过油水分离单元分离出烷烃和酸性水；
(4)将酸性水送至原料水洗单元进行水洗处理。
所述步骤(2)中，加氢反应过程的操作条件为：温度为200℃，压力为4.0MPa，氢油体积比为50，循环氢中H2S浓度维持在500ppm。
所述步骤(3)中，酸性水的pH值为4，酸性水的生成量占原料的比例为7％。
所述步骤(4)中，酸化油和原料的质量比为1：1。
所述步骤(4)中，水洗温度为50℃，水洗压力为2.0MPaG，水洗次数为1次。
实施例2
所述步骤(2)中，加氢反应过程的操作条件为：温度为320℃，压力为12MPa，氢油体积比为500，循环氢中H2S浓度维持在1200ppm。
所述步骤(3)中，酸性水的pH值为5，酸性水的生成量占原料的比例为12％。
所述步骤(4)中，酸化油和原料的质量比为3：1。
所述步骤(4)中，水洗温度为90℃，水洗压力为1.0MPaG，水洗次数为2次。
实施例3
所述步骤(2)中，加氢反应过程的操作条件为：温度为460℃，压力为20.0MPa，氢油体积比为5000，循环氢中H2S浓度维持在2000ppm。
所述步骤(3)中，酸性水的pH值为4-6，酸性水的生成量占原料的比例为7％-16％。
所述步骤(4)中，酸化油和原料的质量比为1-5：1。
所述步骤(4)中，水洗温度为130℃，水洗压力为0.1MPaG，水洗次数为3次。
本发明实施例1-3采用的酸化油的性质如下表所示：
| 分析项目 | 分析结果 |
| 密度 | 0.899g/cm<sup>3</sup> |
| 水分及易挥发物 | 0.15-1.53％ |
| 杂质 | 0.03％ |
| 原料中水pH值 | 3.2 |
| 磷脂含量 | 1.2％ |
| 总氯 | 26.13ppm(max) |
| 铜腐 | 1a |
| 硫含量 | 121ppm |
| 氮含量 | 287ppm |
| 元素分析(CHONS) | O：11.61％ |
对比例1
采用质量分数为1％-3％的H3PO4水对原料进行水洗处理，具体工艺流程参见图2。
本发明实施例1与对比例1对原料进行水洗的效果如下表所示：
| 指标 | 水洗前 | 对比例1 | 实施例1 |
| 原料中水pH值 | 3.2 | 5.2 | 5.3 |
| 磷脂含量，wt％ | 1.2 | 0.15 | 0.11 |
| Cl<sup>-</sup>含量，ppm | 26.13 | 3.21 | 2.15 |
| 耗水量，t/t原料 | - | 10％ | 0％ |
| 污水量，t/t原料 | - | 22％ | 12％ |
| 酸耗量，t/t原料 | - | 2000ppm | 0ppm |
从上表可以看出，本发明利用加氢反应产物中的酸性水作为水洗过程的补充水的好处在于：1)节省弱酸消耗；2)降低水消耗；3)减少外排污水量；4)简化污水处理流程。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将酸化油和加氢生成的酸性水进行充分混合后送至罐内进行沉降分离；
(2)将水洗后的酸化油经过加氢反应，酸化油中的氧元素和氢气反应生成水，脱氧后的酸化油转化为烷烃；
(3)将加氢反应生成物通过油水分离单元分离出烷烃和酸性水；
(4)将酸性水送至原料水洗单元进行水洗处理。
2.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，酸化油中的水含量为0.5％-3.0％，水的pH值为2-4。
3.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(1)中，酸化油中的氧含量为6％-15％。
4.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(2)中，加氢反应过程的操作条件为：温度为200-460℃，压力为4.0-20.0MPa，氢油体积比为50-5000，循环氢中H2S浓度维持在500-2000ppm。
5.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(3)中，酸性水的pH值为4-6，酸性水的生成量占原料的比例为7％-16％。
6.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(4)中，酸化油和原料的质量比为1-5：1。
7.根据权利要求1所述的一种利用加氢生成水对酸化油原料进行水洗的方法，其特征在于：所述步骤(4)中，水洗温度为50-130℃，水洗压力为0-2.0MPaG，水洗次数为1-3次。
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