CN112852371A - 一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于LED封装材料领域，具体涉及到一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料及其制备方法。其制备原料，以重量份计，包括：异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂50份、扩链剂1～30份、固化剂10～100份、添加剂0.05～10份、所述添加剂包括粘合力促进剂。本发明的一种可应用于户外显示小间距的含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的环氧树脂基塑封料的制备方法简单，工艺参数容易控制，制作过程中不使用溶剂，是一种绿色环保的生产制备工艺。所得到的低光衰环氧树脂基塑封料粘结强，耐高低温冲击，耐回流焊，光衰可满足大部分白光LED封装的需求。

Description

一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料及其制备方法
技术领域
本发明属于LED封装材料领域，具体涉及到一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料及其制备方法。
背景技术
随着LED的发展，LED能够发出波长更短的光。为了制造出高性能、高功率或户外LED器件，对LED芯片封装材料的性能要求越来越高。封装材料一般采用环氧树脂或硅胶，由于硅胶的折射率低，硬度小，耐潮气性能差等缺点。使用环氧树脂热固性材料，透明性高、力学性好、耐腐蚀、电学性能优异以及成本较低，以及具有较高的交联密度和高硬度等优点，可以用于LED等器件的封装。
然而传统的环氧树脂封装材料在短波辐射和高温作用下容易变黄，且其存在质地脆、冲击强度低和容易开裂等缺陷，这些缺陷降低了新型大功率LED的可靠性，难以满足新型大功率LED的封装要求。与此同时，环氧树脂受蓝光照射光衰减普遍较大，只有寻找到合适的耐蓝光优异的环氧树脂，才能使得环氧树脂在LED封装领域占有一席之地。
发明内容
针对上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其制备原料，以重量份计，包括：
异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂 50份
扩链剂 1～30份
固化剂 10～100份
添加剂 0.05～10份
所述添加剂包括粘合力促进剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述粘合力促进剂为有机硅氧烷；所述有机硅氧烷结构中含有不饱和双键、环氧基团和巯基中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述粘合力促进剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、2,4,6,8-四[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,4三[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、二[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-[2-(3,4-环氧环己基乙基)]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2-[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述添加剂还包括硅烷偶联剂、抗氧剂和固化促进剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述固化促进剂选自烷基膦衍生物、苯胺衍生物、咪唑类化合物中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述烷基膦衍生物选自三苯基膦、甲基三辛基鏻二甲基磷酸盐、四丁基鏻乙酸盐、甲基三丁基鏻二甲基磷酸盐、苄基三苯基鏻氯化物、四丁基鏻氯化物中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述固化剂为酸酐类化合物；所述酸酐类化合物选自邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、桐油酸酐、十二烯基丁二酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐和1,4,5,6-四溴苯二甲酸酐中一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂的环氧当量为90-130；优选为Tepic-s和/或Tepic-ss。
本发明的第二个方面提供了如上所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂并在100-180℃搅拌0.5-1小时；将温度调节至60℃-120℃，加入固化剂，扩链剂和部分添加剂，搅拌5-40分钟混合均匀，得到混合物；
(2)按重量取粘合力促进剂以及部分添加剂，加入步骤(1)获得的混合物，调节温度到60-100℃搅拌反应5-10分钟，加入剩余添加剂，搅拌1-8分钟，出料，冷却，粉碎打饼即得。
有益效果：本发明的一种可应用于户外显示小间距的含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的环氧树脂基塑封料的制备方法简单，工艺参数容易控制，制作过程中不使用溶剂，是一种绿色环保的生产制备工艺。所得到的低光衰环氧树脂基塑封料粘结强，耐高低温冲击，耐回流焊，光衰可满足大部分白光LED封装的需求。实验证明，使用异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的低光衰环氧树脂塑封料可使光衰降低到1-10％。
附图说明
图1为含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的环氧树脂基塑封料胶饼。
图2为含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的环氧树脂基塑封料胶粉(D50＝5～500um)。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
应当理解，除了在任何操作实例中，或者以其他方式指出的情况下，表示例如说明书和权利要求中使用的成分的量的所有数字应被理解为在所有情况下被术语“约”修饰。
本发明的第一方面提供了一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其制备原料，以重量份计，包括：
异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂 50份
扩链剂 1～30份
固化剂 10～100份
添加剂 0.05～10份
所述添加剂包括粘合力促进剂。
本发明中所述的异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂是三(环氧丙基)异氰尿酸酯(CAS：2451-62-9)经过聚合之后得到的树脂。本发明中对其具体选择并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的任何异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂。
在一些优选的实施方式中，所述异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂的环氧当量为90-130。
进一步优选的，所述异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂选用日产化学公司的Tepic-s和/或Tepic-ss。
本发明中所述扩链剂为能够与环氧树脂反应，增加树脂链段长度和交联程度的成分，本发明中对所述扩链剂的具体组分并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类扩链剂组分。
在一些优选的实施方式中，所述扩链剂为二元醇和/或三元醇，可列举的包括但不限于乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、链烷(7～22)二醇、二甘醇、三甘醇、双丙甘醇、3-甲基-1，5-戊二醇、链烷-1，2-二醇(C17～20)、1，3-或1，4-环己烷二甲醇及它们的混合物、1，4-环己二醇、氢化双酚A、1，4-二羟基-2-丁烯、2，6-二甲基-1-辛烯-3，8-二醇、双酚A等二元醇，例如丙三醇、三羟甲基丙烷等三元醇。
本发明中所述添加剂包括粘合力促进剂。在一些实施方式中，所述粘合力促进剂为有机硅氧烷；所述有机硅氧烷结构中含有不饱和双键、环氧基团和巯基中的至少一种。
在一些实施方式中，所述粘合力促进剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、2,4,6,8-四[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,4三[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、二[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-[2-(3,4-环氧环己基乙基)]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2-[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷中的一种或多种。
在一些优选的实施方式中，所述添加剂还包括硅烷偶联剂、抗氧剂和固化促进剂。
本发明中对所述抗氧化剂的具体种类和组分并不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类抗氧化剂，例如铜化合物、有机或无机卤素类化合物、受阻酚类、受阻胺类、肼类、硫类化合物、次磷酸钠、次磷酸钾、次磷酸钙、次磷酸镁等的磷类化合物等的抗氧剂。具体包括但不限于季戊四醇四(双-T-丁基羟基氢化肉桂酸)酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁苯基)酯、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸硫代二-2，1-乙二醇酯、十八烷基3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、3，9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基]-2，4、环状季戊烷四基二(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基亚磷酸酯)、4-[(4，6-二辛硫基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]-2，6-二叔丁基苯酚、N，N’-(丙烷-1，3-二基)双(3-(3，5-双-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)、V72-P、V73-P、V78-P、V73-P等。
在一些优选的实施方式中，所述硅烷偶联剂分子结构中含有不饱和双键、氨基、巯基、环氧结构中的至少一种。
进一步优选的，所述硅烷偶联剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、2,4,6,8-四[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷和2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述固化促进剂选自烷基膦衍生物、苯胺衍生物、咪唑类化合物中的一种或多种。
进一步优选的，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或多种。
进一步优选的，所述烷基膦衍生物选自三苯基膦、甲基三辛基鏻二甲基磷酸盐、四丁基鏻乙酸盐、甲基三丁基鏻二甲基磷酸盐、苄基三苯基鏻氯化物、四丁基鏻氯化物中的一种或多种。
进一步优选的，所述苯胺衍生物为N,N-二甲氨基苯和/或N,N-二甲基苄胺。
在一些实施方式中，所述固化剂为酸酐类化合物；所述酸酐类化合物选自邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、桐油酸酐、十二烯基丁二酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐和1,4,5,6-四溴苯二甲酸酐中一种或多种。
本发明的第二个方面提供了如上所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料的制备方法，包括如下步骤：
(1)按重量份，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂并在100-180℃搅拌0.5-1小时；将温度调节至60℃-120℃，加入固化剂，扩链剂和部分添加剂，搅拌5-40分钟混合均匀，得到混合物；
(2)按重量取粘合力促进剂以及部分添加剂，加入步骤(1)获得的混合物，调节温度到60-100℃搅拌反应5-10分钟，加入剩余添加剂，搅拌1-8分钟，出料，冷却，粉碎打饼即得。
上述方法制备的可应用于户外显示小间距的含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的低光衰环氧树脂基塑封料。
上述含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的低光衰环氧树脂塑封料在提高LED蓝光光衰减具有至关重要作用，其特征是包括如下步骤：将含有异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的环氧树脂基塑封料预热和挤压入模腔，制备成1mm薄片，在150-170℃固化60秒-200秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实验证明，使用异氰尿酸三缩水甘油酯结构环氧树脂的低光衰环氧树脂塑封料可根据客户需要使光衰降低到1-10％(点亮条件：3V，20mA,常温点亮1000)。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
以下表1为实施例1～8的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料配方组分和配比其单位为重量份，其中的硅烷偶联剂为氨丙基三乙氧基硅烷，采用的扩链剂相同。
表1
Figure BDA0002898560990000071
实施例1
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在130℃搅拌1小时；将温度调节至60℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌40分钟混合均匀，得到混合物；
实施例2
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在120℃搅拌1小时；将温度调节至80℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌40分钟混合均匀，得到混合物；
实施例3
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在150℃搅拌1小时；将温度调节至100℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌20分钟混合均匀，得到混合物；
实施例4
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在180℃搅拌0.5小时；将温度调节至100℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌5分钟混合均匀，得到混合物；
实施例5
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在160℃搅拌0.75小时；将温度调节至90℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌10分钟混合均匀，得到混合物；
实施例6
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在140℃搅拌1小时；将温度调节至70℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌30分钟混合均匀，得到混合物；
实施例7
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在150℃搅拌1小时；将温度调节至90℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌30分钟混合均匀，得到混合物；
实施例8
配方见表1(份为重量份)，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂在140℃搅拌1小时；将温度调节至100℃，加入酸酐、扩链剂、硅烷偶联剂搅拌20分钟混合均匀，得到混合物；
实验证明，分别用重量份为1份的桐油酸酐、十二烯基丁二酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐和1,4,5,6-四溴苯二甲酸酐替代实施例中的1份邻苯二甲酸酐，其它同实施例1，得到可以用于制备可应用于户外显示小间距的环氧树脂基塑封料。
申请人对上述实施例1中的混合物加入粘合力促进剂、抗氧剂和固化促进剂等成分，制备得到应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，以下表2是实施例9～14中粘合力促进剂、抗氧剂和固化促进剂的重量份数。
表2
Figure BDA0002898560990000091
实施例9
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至100℃，搅拌反应5分钟，加入固化促进剂0.1份，搅拌8分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例10
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至60℃，搅拌反应10分钟，加入固化促进剂0.5份，搅拌6分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例11
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至80℃，搅拌反应10分钟，加入固化促进剂1份，搅拌4分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例12
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至80℃，搅拌反应8分钟，加入固化促进剂1.5份，搅拌3分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例13
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至80℃，搅拌反应8分钟，加入固化促进剂2份，搅拌1分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例14
一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料制备方法，包括如下步骤：
按表2中粘合力促进剂和抗氧剂，与实施例1获得的混合物，调节温度至80℃，搅拌反应8分钟，加入固化促进剂2份，搅拌2分钟，出料，冷却，粉碎打饼，得到低光衰环氧树脂塑封料。
实施例9-14中粘合力促进剂、抗氧剂和固化促进剂的重量份数按照表2。
大量实验结果证明在实施例1-8和9-14中分别各选择一个实施例，搭配使用可以得到含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料。用其封装LED芯片，得到低光衰白光芯片。
实施例15
将实施例9所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在150℃固化200秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例16
将实施例10所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在150℃固化100秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例17
将实施例11所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在160℃固化200秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例18
将实施例11所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在160℃固化150秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例19
将实施例11所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在170℃固化60秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例20
将实施例12所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在160℃固化60秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例21
将实施例13所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在160℃固化200秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
实施例22
将实施例14所制备的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料预热和挤压入模腔，将发光二极管芯片包埋，在150℃固化60秒，再将芯片包埋，150-170℃固化2-4小时，得到蓝光光衰测试样本。
对照例1：在制备实施例1时，不添加异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂，其余同实施例1。然后按照实施例15，得到对照实验1环氧树脂基塑封料。
经封装芯片测试，发现塑封料耐UV照射性能差，光衰测试样本在20天光通量衰减到50％以下。和实施例15封装的芯片相比较，实验结果证明异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂有效改善耐光衰性能。(在表3中体现)
对照例2：在制备含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料过程中，不使用实施例9-14制备的实验条件，所得到的对照实验2的环氧树脂基塑封料，无法经封装芯片测试。
性能测试
1、封装方法评价含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料在耐蓝光LED芯片的封装应用性能，首先评价操作性能，如果含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂的环氧树脂基塑封料不能对芯片包封，或者熔融粘度过大，则操作性能不好，填充不良，出现溢胶、气泡或冲线等问题。这项评价结果按照：良好>较好>不好的顺序评价。
2、封装方法评价含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧塑封料在耐蓝光LED芯片的封装应用性能，首先评价操作性能，如果含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂的环氧树脂基塑封料不能对芯片包封，或者熔融粘度过大，则操作性能不好，填充不良，出现溢胶、气泡或冲线等问题。这项评价结果按照：良好>较好>不好的顺序评价。
3、对光衰性能评价，经室温下长期(1000h)点亮(3V，20mA串联)，光通量衰减值评价耐蓝光性能。
4、对热固化评价，观察固化是否完全，如果固化不完全，热硬度偏低，容易粘模，评价热固化性能。
5、红墨水实验，对热固化后本发明的含有脂环族环氧树脂的环氧树脂基塑封料封装LED芯片经行红墨水实验，煮沸24小时，评价其粘附性能。如果有红墨水渗漏，则不合格。
6、冷热冲击采用冷热冲击实验箱，温度范围为-40℃～150℃，经过50个高低温循环后，观察封装树脂和芯片是否有开裂，如果没有就为通过。
上述性能测试结果如表3所示。
表3
实施例 操作性 蓝光衰减 封装效果 热固化 冷热冲击 墨水实验 死灯率 抗黄变性
15 良好 9％ 很好 完全 合格 合格 0％ 良好
16 良好 10％ 良好 完全 合格 合格 0％ 良好
17 良好 12％ 良好 完全 合格 合格 0％ 良好
18 良好 8％ 较好 完全 合格 合格 0％ 良好
19 良好 28％ 较好 完全 合格 合格 0％ 良好
20 良好 18％ 良好 完全 合格 合格 0％ 良好
21 良好 20％ 良好 完全 合格 合格 0％ 良好
22 良好 25％ 良好 完全 合格 合格 0％ 良好
对照例1 良好 62％ 可以 完全 不合格 基本合格 5％ 较好
对照例2 不好 - 较好 完全 合格 合格 1％ 良好
实验结果表明，本发明的一种含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧树脂基塑封料的制备工艺参数容易控制，制作过程中不使用溶剂，是一种绿色环保的生产制备工艺。所得到的环氧树脂基塑封料封装效果好，耐蓝光性能优，为LED白光芯片封装提供了新材料封装的LED芯片其芯片和封装层的粘结强，耐高低温冲击，耐回流焊，长时间使用不老化也不变黄。
本发明的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧树脂基塑封料在制备过程中，如果不加入抗氧剂，所得到的环氧树脂基塑封料封装芯片后，实验结果发现后固化4小时后，容易变黄。
本发明的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧树脂基塑封料在制备过程中，如果催化剂含量大于2份，发现含有脂环族环氧树脂的环氧树脂基塑封料反应速度过快，而且流长明显缩短。在封装中，发现塑封料快速固化，导致填充不良，不合格芯片增多。
本发明的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧树脂基塑封料在制备过程中，如果催化剂含量小于0.1份，发现在封装中，发现塑封料无法快速固化，导致塑封料溢流，也有些填充不良，不合格芯片增多。
本发明的含有异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂可应用于户外显示屏小间距环氧树脂基塑封料大大地改善了蓝光的衰减。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，其制备原料，以重量份计，包括：
异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂 50份
扩链剂 1～30份
固化剂 10～100份
添加剂 0.05～10份
所述添加剂包括粘合力促进剂。
2.根据权利要求1所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述粘合力促进剂为有机硅氧烷；所述有机硅氧烷结构中含有不饱和双键、环氧基团和巯基中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述粘合力促进剂选自γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三乙氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三乙氧基硅烷、2,4,6,8-四[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,4三[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、二[2-(3,4-环氧环己基乙基)]四甲基环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-[2-(3,4-环氧环己基乙基)]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷、2,4,6,8-四甲基-2-[3-(环氧乙烷基甲氧基)丙基]环四硅氧烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述添加剂还包括硅烷偶联剂、抗氧剂和固化促进剂。
5.根据权利要求4所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述固化促进剂选自烷基膦衍生物、苯胺衍生物、咪唑类化合物中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述咪唑类化合物选自2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑中的一种或多种。
7.根据权利要求5所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述烷基膦衍生物选自三苯基膦、甲基三辛基鏻二甲基磷酸盐、四丁基鏻乙酸盐、甲基三丁基鏻二甲基磷酸盐、苄基三苯基鏻氯化物、四丁基鏻氯化物中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述固化剂为酸酐类化合物；所述酸酐类化合物选自邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、氢化均苯四甲酸二酐、顺丁烯二酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、桐油酸酐、十二烯基丁二酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、戊二酸酐、氢化甲基纳迪克酸酐、甲基环己烯四羧酸二酐、聚壬二酸酐、聚癸二酸酐和1,4,5,6-四溴苯二甲酸酐中一种或多种。
9.根据权利要求1所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料，其特征在于，所述异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂的环氧当量为90-130；优选为Tepic-s和/或Tepic-ss。
10.根据权利要求1～9任一项所述的应用于户外显示屏小间距环氧塑封料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)按重量份，取异氰尿酸三缩水甘油酯环氧树脂并在100-180℃搅拌0.5-1小时；将温度调节至60℃-120℃，加入固化剂，扩链剂和部分添加剂，搅拌5-40分钟混合均匀，得到混合物；
(2)按重量取粘合力促进剂以及部分添加剂，加入步骤(1)获得的混合物，调节温度到60-100℃搅拌反应5-10分钟，加入剩余添加剂，搅拌1-8分钟，出料，冷却，粉碎打饼即得。
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