CN112852223A - 一种高色牢度水性颜料黑及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高色牢度水性颜料黑及其制备方法与应用，首先利用助剂进行研磨得到小粒径颜料，然后加入粘合剂与交联剂，形成包裹型颜料，并进一步研磨，实现粒径小于100nm的技术效果，首次得到如此小粒径的颜料液，能最大限度地发挥出粘合剂/交联剂固着有机颜料粒子的作用，稀释为喷墨墨水后，提高了机颜料粒子在纤维上的结合牢度，能获得优异的色牢度。
Description
技术领域
本发明涉及一种印花墨水的制备技术，具体涉及一种高色牢度水性颜料黑及其制备方法与应用。
背景技术
纺织品的涂料/颜料喷墨印花涉及的技术内容包括：
（1）调节涂料墨水或颜料墨水的流变性：如申请号为CN201711050546.8的专利公开了采用由水性树脂、颜料色浆、二甘醇、乙二醇单丁醚、异丙醇、OP-10乳化剂、表面活性剂、消泡剂、流平剂、防腐剂组成的涂料墨水，认为涂料墨水色彩鲜艳，耐晒牢度及耐洗涤牢度好，印花过程一步完成，不需要前处理和后水洗，彻底解决了印染造成的废水排放。显然，这类涂料墨水或颜料墨水的改性技术不能解决涂料或颜料与纺织品的色牢度。
（2）加入具有反应性的树脂和交联剂，改善涂料或颜料与纺织制品的色牢度：如申请号为CN201610149012.X的专利公开了采用由颜料分散液、树脂、固化剂、酸碱调节剂、保湿剂、表面活性剂、杀菌剂组成的涂料墨水，认为涂料墨水的表面张力为25-35Nm/m，粘度为7.5-11.5 mPa.s，干湿摩擦牢度可达3级以上。申请号为CN201810292904.4的专利公开了采用由色浆、热固性丙烯酸树脂、润湿剂、表面活性剂、pH调节剂、杀菌剂组成的涂料墨水，认为在色浆中添加热固性丙烯酸树脂，使得涂料墨水在喷墨打印后快速固化成膜，无需对打印介质进行前处理，从而提高生产效率和避免前处理对打印介质的影响，达到耐摩擦等高色牢度的要求。申请号为CN201811405026.9的专利公开了采用由颜料、分散剂、树脂、乳化剂、酸碱调节剂、保湿剂、表面活性剂、杀菌剂、防腐剂组成的涂料墨水。申请号为CN201910187040.4的专利公开了采用由颜料色浆、水溶性共溶剂（水性聚氨酯树脂）、流平剂（三聚氰胺甲醛树脂）、防腐剂、乳化剂、保湿剂、促染剂、固色剂、消泡剂、表面活性剂、防蛀剂、抑菌剂、杀菌剂、粘度调节剂组成的涂料墨水，认为涂料墨水具有不变色，保存时间长，抑菌而且防虫的特点，通过添加流平剂和保湿剂，使得印染后的图案光滑平整而且不会因为时间或者温度的缘故导致图案出现裂纹。申请号为CN201910919988.4的专利公开了采用由颜料色浆、聚合物树脂（水性聚氨酯树脂）、溶剂（多元醇）、分散剂（高分子量嵌段共聚物）、固化剂、杀菌剂、pH值调节剂组成的涂料墨水，认为水性聚氨酯树脂中多元醇链段赋予树脂良好的柔韧性，异氰酸酯链段赋予树脂良好的耐摩擦牢度，水性聚氨酯用于墨水中赋予墨水与织物良好的附着力，结合优异的柔韧性配合溶剂赋予墨水适宜的粘度，使得墨水有良好的打印流畅性。申请号为CN201911381716.X的专利公开了采用由有机颜料、分散剂、润湿剂、高分子聚合物连接料、交联剂、水溶性有机溶剂、杀菌剂、附着力促进剂组成的交联型涂料墨水，认为涂料墨水粒径小，使用和存储稳定性好，打印稳定流畅、不堵塞喷头，且对承印面料具有优异的色牢度。申请号为CN202010221079.6的专利公开了采用由荧光颜料分散液、保湿剂、树脂（PUA）、交联剂（异氰酸酯）、表面活性剂、pH调节剂、杀菌剂组成的荧光涂料墨水，认为PUA树脂和封闭型异氰酸酯的交联固化提升了墨水在布料上的延展性和耐磨擦性，使墨水色彩，干湿擦牢度都达到优异的效果。上述公开技术中虽然加入了树脂和交联剂，但因涂料墨水或颜料墨水的成分复杂，树脂和交联剂并不能很好地加强涂料或颜料颗粒与纺织品的固着牢度，有时反而对喷墨印花性能产生不利的影响，如增加了涂料或颜料墨水体系的粘度，加水稀释后容易造成涂料或颜料墨水体系的不稳定而影响到墨水的正常喷射。
发明内容
本发明的目的是提供一种高色牢度水性颜料黑及其制备方法与应用，能满足纺织品喷墨印花和纺织品染色要求，能获得优异的纺织品色牢度，提高水性颜料纺织印染制品的附加值。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种高色牢度水性颜料黑，其制备方法包括以下步骤：将有机颜料黑、助剂和水混合后第一次研磨，得到有机颜料黑溶液；将有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂混合后第二次研磨，得到高色牢度水性颜料黑。
一种高色牢度黑色印花墨水，其制备方法包括以下步骤：将有机颜料黑、助剂和水混合后第一次研磨，得到有机颜料黑溶液；将有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂混合后第二次研磨，得到高色牢度水性颜料黑；将高色牢度水性颜料黑用水稀释，得到高色牢度黑色印花墨水。
本发明中，以有机颜料黑、助剂和水的质量和为100%，其中有机颜料黑为10～20%，助剂为1.5～2.5%，水为余量；有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂的质量比为1﹕（0.15～0.3）﹕（0.05～0.15）；优选的，有机颜料黑为15%，助剂为2～2.5%，水为余量；有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂的质量比为1﹕（0.18～0.25）﹕（0.08～0.12）。
本发明中，所述助剂由油醇聚醚和甘油聚醚组成，油醇聚醚和甘油聚醚的质量比为1﹕（1～1.5），优选为1﹕（1.1～1.3）。优选的，油醇聚醚为十八烯醇聚氧乙烯醚，其中EO为20～24；甘油聚醚为甘油聚氧乙烯醚，其中EO为18～26。
本发明中，第一次研磨3～5小时，有机颜料液中，固体物粒径不大于160nm；第二次研磨1～3小时，超低粘度水性颜料中，固体物粒径不大于110nm。
本发明中，粘合剂为聚合物胶黏剂，交联剂为三羟甲基丙烷三[3-(氮杂环丙烷-1-基)丙酸酯]。
本发明中，所述有机颜料黑为C.I.颜料黑32；高色牢度黑色印花墨水中，有机颜料黑的质量百分数为3～6%。
本发明在较低含量的聚醚下，将有机颜料研磨成粒径低于160nm的有机颜料液；接着在氧化锆研磨作用下，将粘合剂和交联剂包覆有机颜料粒子，这是一种简单的包覆方法，但借助粘合剂和交联剂与有机颜料的相互作用，能达到均匀包覆的效果，尤其能进一步降低有机颜料粒子的细度；不仅满足了喷墨印花对有机颜料粒径的要求，而且因物理包覆性优异，反而降低了包覆型有机颜料液的粘度；如此，能顺利完成喷墨印花，且因助剂量较少，能最大限度地发挥出粘合剂/交联剂固着有机颜料粒子的作用，提高了机颜料粒子在纤维上的结合牢度，能获得优异的色牢度。
附图说明
图1为实施例1制备的包覆型颜料粒径测试结果；
图2为实施例6制备的包覆型颜料粒径测试结果；
图3为实施例1制备的包覆型颜料的透射电镜图；
图4为实施例1印花棉织物效果图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
本发明有机颜料黑为C.I.颜料黑32，本发明所有的原料都是市售产品，如油醇聚醚OV-20（十八烯醇聚氧乙烯醚，EO数为20），油醇聚醚OV-24（十八烯醇聚氧乙烯醚，EO数为24）；甘油聚醚G-18（甘油聚氧乙烯醚，EO数为18），甘油聚醚G-20（甘油聚氧乙烯醚，EO数为20），甘油聚醚G-26（甘油聚氧乙烯醚，EO数为26）；粘合剂为S0501，来自苏州德益威粘合剂有限公司；交联剂JS（三羟甲基丙烷三[3-(氮杂环丙烷-1-基)丙酸酯]）。粒径测试为常规技术，分散取样用纳米粒度仪测试固体物粒径。研磨为常规方法，采用常规行星式球磨机，转速为3000rpm。织物为没有经过预处理的常规棉织物或者其他织物（如涤纶织物、羊毛织物）。喷墨印花机上打印所需图案为常规方法。
本发明以有机颜料黑、油醇聚醚、甘油聚醚、水、粘合剂、交联剂为原料，无需其他添加剂，研磨得到包覆型颜料，粒径小于100nm；无需过滤，直接稀释作为喷墨印花墨水，制备的印花织物色牢度好。
实施例1
将15.0克颜料黑32、1.1克油醇聚醚OV-20、1.1克甘油聚醚G-26和82.8克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨4.0小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨2小时，制得粒径不高于100nm的水性颜料黑32。
实施例2
将15.0克颜料黑32、1.1克油醇聚醚OV-20、1.1克甘油聚醚G-18和82.8克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨4.0小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨1.5小时，制得粒96.65nm的水性颜料黑32，不高于100nm。
实施例3
将15.0克颜料黑32、1.1克油醇聚醚OV-24、1.1克甘油聚醚G-20和82.8克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨3.5小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨2小时，制得粒径98.78nm的水性颜料黑32，不高于100nm。
实施例4
将15.0克颜料黑32、1.1克油醇聚醚OV-20、1.3克甘油聚醚G-26和82.5克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨4.0小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨2小时，制得粒径不高于100nm的水性颜料黑32。
实施例5
将15.0克颜料黑32、1.5克油醇聚醚OV-20、1.5克甘油聚醚G-26和82克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨4.0小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨2小时，制得粒径118.62nm的水性颜料黑32，高于100nm。
实施例6
将15.0克颜料黑32、1.3克油醇聚醚OV-20、1.1克甘油聚醚G-26和82.5克水加入行星式球磨机中，用氧化锆珠连续研磨4.0小时，制得粒径不高于160nm的颜料黑32液；在上述颜料液中加入20.0克粘合剂S0501和10.0克交联剂JS，继续研磨2小时，制得粒径130.52nm的水性颜料黑32，高于100nm。
实施例7
将上述实施例1制备的水性颜料黑32用水稀释，制得颜料黑32质量分数为5.0%的墨水（总300克），然后在喷墨印花机上常规打印所需图案（棉织物，无需预处理），经100℃烘干3分钟和145℃焙烘65秒，制备得到黑色喷墨印花棉织物，参见附图4，可见，棉织物不需要经预处理，能获得优良的花型清晰度；摩擦色牢度、皂洗色牢度见表1。
将上述实施例1制备的水性颜料黑32用水稀释，制得颜料黑32质量分数为5.0%的墨水，然后在喷墨印花机上常规打印所需图案（其他织物，无需预处理，见表1），经烘干（100℃3分钟）和145℃焙烘65秒，制备得到黑色喷墨印花织物，皂洗色牢度见表1。
实施例8
将上述实施例2～4以及实施例6制备的水性颜料黑32稀释，制得颜料黑32质量分数为5.0%的墨水，然后在喷墨印花机上常规打印所需图案（棉织物，无需预处理），经烘干（100℃3分钟）和145℃焙烘65秒，制备得到喷墨印花棉织物，摩擦色牢度见表1，对应实施例2至实施例4以及实施例6。
性能测试：
水性颜料黑32的粒径：在纳米粒度仪上测试，用D50表示粒径大小，单位为nm。
水性颜料黑32的形貌：水性颜料形貌采用透射电子显微镜测试，能观察颜料的形貌。
耐摩擦色牢度：采用GB/T3920”纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度”测试。
耐皂洗色牢度：采用GB/T3921”纺织品色牢度试验耐皂洗色牢度”测试。
本发明水性颜料黑32的冻融稳定性以及存储稳定性都符合轻工行业标准。表1为实施例制备的黑色喷墨印花织物的摩擦色牢度和皂洗色牢度测试结果。可知，本发明技术制备的水性颜料黑具有优异的色牢度，其干摩擦色牢度达5级，湿摩擦色牢度4-5级；棉变色和沾色牢度达5级，涤纶沾色达5级、羊毛沾色达5级。
实施例1、实施例4制备的水性颜料黑粒径测试结果见附图1、附图2，可知，制备的水性颜料黑的粒径为88.73nm、93.22nm，小于100nm。
附图3为实施例1制备的水性颜料黑32的形貌（透射电子显微镜），可知，制备的包覆型颜料具有均匀的包覆性，粘合剂/交联剂能均匀地与颜料粒子形成相互作用。
对比例
在实施例1的基础上，将甘油聚醚G-26替换为油醇聚醚OV-20，即助剂全部采用油醇聚醚OV-20，其余不变，得到的水性颜料黑32粒径（D50）为138nm；无法达到小于100nm的技术效果。
在实施例1的基础上，将甘油聚醚G-26替换为油醇聚醚OV-20（即助剂全部采用油醇聚醚OV-20），第二次研磨时间由2小时增加至5小时，其余不变，得到的水性颜料黑32粒径（D50）为125nm；无法达到小于100nm的技术效果。
在实施例1的基础上，将油醇聚醚OV-20替换为甘油聚醚G-26，即助剂全部采用甘油聚醚G-26，其余不变，得到的水性颜料黑32粒径（D50）为142nm；无法达到小于100nm的技术效果。
在实施例1的基础上，将油醇聚醚OV-20替换为甘油聚醚G-26（即助剂全部采用甘油聚醚G-26），第二次研磨时间由2小时增加至5小时，其余不变，得到的水性颜料黑32粒径（D50）为121nm；无法达到小于100nm的技术效果。
在实施例1的基础上，将交联剂JS的用量增加为25g，其余不变，得到的水性颜料黑32采用实施例7的方法进行棉织物喷墨印花，出现渗化，不符合应用标准。
Claims (10)
1.一种高色牢度水性颜料黑，其特征在于，所述高色牢度水性颜料黑的制备方法包括以下步骤：将有机颜料黑、助剂和水混合后第一次研磨，得到有机颜料黑溶液；将有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂混合后第二次研磨，得到高色牢度水性颜料黑；所述助剂包括油醇聚醚和甘油聚醚。
2.根据权利要求1所述高色牢度水性颜料黑，其特征在于，第一次研磨3～5小时；第二次研磨1～3小时。
3.根据权利要求1所述高色牢度水性颜料黑，其特征在于，有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂的质量比为1﹕（0.15～0.3）﹕（0.05～0.15）。
4.根据权利要求1所述高色牢度水性颜料黑，其特征在于，所述油醇聚醚和甘油聚醚的质量比为1∶（1～1.5）；粘合剂为聚合物胶黏剂，交联剂为三羟甲基丙烷三[3-(氮杂环丙烷-1-基)丙酸酯]。
5.根据权利要求1所述高色牢度水性颜料黑，其特征在于，以有机颜料黑、助剂和水的质量和为100%，其中有机颜料黑为10～20%，助剂为1.5～2.5%，水为余量。
6.权利要求1所述高色牢度水性颜料黑在织物印花或者染色中的应用。
7.权利要求1所述高色牢度水性颜料黑的制备方法，其特征在于：将有机颜料黑、助剂和水混合后第一次研磨，得到有机颜料黑溶液；将有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂混合后第二次研磨，得到高色牢度水性颜料黑。
8.一种高色牢度黑色印花墨水，其特征在于，所述高色牢度水性颜料印花墨水的制备方法包括以下步骤：将有机颜料黑、助剂和水混合后第一次研磨，得到有机颜料黑溶液；将有机颜料黑溶液、粘合剂和交联剂混合后第二次研磨，得到高色牢度水性颜料黑；将高色牢度水性颜料黑用水稀释，得到高色牢度黑色印花墨水；所述助剂包括油醇聚醚和甘油聚醚。
9.根据权利要求8所述高色牢度黑色印花墨水，其特征在于，所述有机颜料黑为C.I.颜料黑32。
10.根据权利要求8所述高色牢度黑色印花墨水，其特征在于，油醇聚醚和甘油聚醚的质量比为1∶（1～1.5）。
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