CN112851601B

CN112851601B - 一种环氧烷烃的纯化方法

Info

Publication number: CN112851601B
Application number: CN201911185623.XA
Authority: CN
Inventors: 杨建春
Original assignee: Beijing Nuowei New Material Technology Co ltd
Current assignee: Beijing Nuowei New Material Technology Co ltd
Priority date: 2019-11-27
Filing date: 2019-11-27
Publication date: 2022-11-22
Anticipated expiration: 2039-11-27
Also published as: CN112851601A

Abstract

本发明提供了一种环氧烷烃的纯化方法，将含水、含氧杂质、C5‑C6烃类杂质及环氧烷烃水解产物二元醇的环氧烷烃粗品和萃取精馏剂在精馏塔中接触，塔顶得到纯净的环氧烷烃而塔底得到含杂质的萃取精馏剂，含杂质的萃取精馏剂经过水洗，洗掉二元醇等水溶性杂质后再经过脱水分离得到水含量小于100ppm的再生萃取精馏剂，并回用。所述方法解决了现有技术中萃取精馏剂中因环氧烷烃水解产物积累而引发的萃取精馏剂纯度下降，损失增加和萃取脱除杂质能力恶化等问题。

Description

一种环氧烷烃的纯化方法

技术领域

本发明属于环氧烷烃的纯化技术领域，具体涉及一种环氧烷烃的纯化方法。

背景技术

环氧丙烷是重要的有机化合物原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇和丙二醇醚。1,2-环氧丁烷(BO)同环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)属同系物，化学性质活泼，主要用作聚醚多元醇单体和其它合成材料的中间体。1,2-环氧丁烷还可以用于制备泡沫塑料、合成橡胶、非离子型表面活性剂等，也可代替丙酮作为硝基漆的稀释剂，还可用作色谱分析的标准物质。

环氧烷烃产品对水、醛等杂质有严格要求，其中水会影响聚合物的羟值和发泡性能，醛会导致产品发出异味，影响人们身体健康，因此，国家标准和企业标准中对产品纯度都有严格要求。例如，国家标准中环氧丙烷优等品质量纯度要求为:环氧丙烷≥99.95％，水≤0.02％，乙醛+丙醛≤0.005％，酸≤0.003％。

反应生成的粗环氧烷烃中通常含有水、甲醇、丙酮、甲酸甲酯、乙醛、丙醛等含氧杂质，以及C5-C6烃类杂质。这些杂质与环氧烷烃形成共沸物或相对挥发度接近于1，普通精馏难以达到环氧烷烃产品标准。

为了得到符合聚合要求的高纯度环氧烷烃，目前工业上多采用萃取精馏法脱除环氧烷烃中的杂质。例如专利文献US3607669中公开了辛烷之类的烷烃对除去水有效。专利文献US5133839中公开了辛烷等烃对除去环氧丙烷中所含甲醇、丙醛、丙酮等杂质有效。

烷烃萃取剂的加入改变了杂质的相对挥发度，达到分离提纯的目标。但是，因为环氧烷烃粗品中含有水，在萃取精馏过程中，会发生环氧烷烃水解生成二元醇的副反应，由于副产物二元醇的沸点高，会在萃取剂中累积，降低了萃取剂的萃取效果。所以，降低萃取剂中这些副产物的浓度是非常必要的。现有文献中有提到采用水洗的方法来减少萃取剂中的二元醇等副产物，但是发明人发现采用水洗、相分离、油相回用的方法，回用的油相中携带一定量的水分，比如乳化水、饱和水，在重复套用的过程中增加了水分的带入，降低了环氧烷烃的回收率，加重了二元醇等副产物的累积问题，即这样的方法仍没有从根本上解决萃取剂的萃取效率低的问题。

发明内容

为了改善现有技术的不足，本发明的目的是提供一种环氧烷烃的纯化方法，所述方法是将含有水、含氧杂质和C5-C6烃类杂质的环氧烷烃粗品和萃取精馏剂在第一精馏塔中接触，塔顶得到含有水、含氧杂质、C5-C6烃类杂质和少量环氧烷烃，去作废气燃烧或其他处理，塔底得到含有C5-C6烃类杂质、二元醇、环氧烷烃和萃取精馏剂的混合物，该混合物和萃取精馏剂在第二精馏塔中接触，塔顶得到纯化的环氧烷烃，塔底得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、环氧烷烃水解产物二元醇和萃取精馏剂的混合物，该混合物再经第三精馏塔精馏除去环氧烷烃和C5-C6烃类杂质等轻组分，塔底得到含有二元醇和萃取精馏剂的混合物；将含有二元醇和萃取精馏剂的混合物经过水洗，除去二元醇等水溶性杂质，洗涤液分相；含少量水分的萃取精馏剂去油相除水器，得到水含量小于100ppm的再生萃取精馏剂，并回用。所述方法可以很好的去除分离过程中萃取精馏剂中的水分，从而解决了现有技术中因萃取精馏剂中含水而使得环氧烷烃水解产物增多并积累而引发的萃取精馏剂损失增加和萃取脱除杂质能力恶化等问题。

虽然现有技术中有提到将含杂质的萃取精馏剂经过水洗的步骤来去除副产物二元醇，但是如上所述，这样的方法将洗涤后分离出的还含有水分的油相直接使用，在连续生产和萃取剂的不断回用过程中，回用萃取精馏剂中携带的水分增加了因环氧烷烃水解而产生的二元醇等副产物的累积问题。基于此，发明人经过大量的实验研究发现，常规的含有杂质的萃取精馏剂经过水洗，洗掉二元醇等水溶性杂质后再经过除水后回用，就可以避免此类事情发生，有效提高了纯化的收率，减少了不必要的浪费。发明人分析，现有技术中只关注到了萃取精馏剂中的游离水，并没有关注到其中的饱和水和乳化水；而发明人则首次关注到萃取精馏剂中的饱和水和乳化水，并将其去除，由此获得纯度更高的环氧烷烃，提高了环氧烷烃的收率。

本发明目的是通过如下技术方案实现的：

一种环氧烷烃的纯化方法，其中，所述纯化方法包括：

(1)将含有水、含氧杂质及C5-C6烃类杂质的环氧烷烃粗品同萃取精馏剂在第一精馏塔内接触；塔顶得到含有环氧烷烃、水、含氧杂质和C5-C6烃类杂质的物流；塔底得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流；

(2)将第一精馏塔塔底得到的塔底物流同萃取精馏剂在第二精馏塔内接触，塔顶得到纯化的环氧烷烃，塔底得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流；

(3)将第二精馏塔塔底得到的塔底物流进第三精馏塔，塔顶得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质和萃取精馏剂的物流，塔底得到含有二元醇和萃取精馏剂的物流；

(4)将第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分或全部和水接触，洗涤，分相，得到油相和水相；

(5)分离去除步骤(4)的油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂，将再生后的萃取精馏剂返回步骤(1)和/或步骤(2)套用。

具体地，步骤(5)包括如下步骤中的一种：

(5-1)将步骤(4)得到的油相部分或全部送入油相除水器，在油相除水器中分离去除油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂；将再生后的萃取精馏剂返回步骤(1)和/或步骤(2)套用；或者，

(5-2)将步骤(4)得到的油相部分或全部返回第三精馏塔，在第三精馏塔中分离去除油相中的水，第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用；或者，

(5-3)将步骤(4)得到的部分油相返回第三精馏塔，在第三精馏塔中分离去除油相中的水，第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用；其余部分油相送入油相除水器，在油相除水器中分离去除油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂；将再生后的萃取精馏剂返回步骤(1)和/或步骤(2)套用。

根据本发明，步骤(1)中，所述二元醇是环氧烷烃水解而产生的。

根据本发明，步骤(1)中，所述环氧烷烃选自含有2-4个碳的环氧烷烃，例如选自环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷中的至少一种。优选为环氧丙烷。

根据本发明，步骤(1)中，所述环氧烷烃粗品是通过共氧化法制备的，包括但不限于过氧化枯烯和C_2-4烯烃反应制备得到、叔丁基过氧化氢和C_2-4烯烃反应制备得到、乙苯过氧化氢和C_2-4烯烃反应制备得到。

示例性地，环氧丙烷粗品是通过共氧化法制备的，包括但不限于过氧化枯烯和丙烯反应制备得到、叔丁基过氧化氢和丙烯反应制备得到、乙苯过氧化氢和丙烯反应制备得到。

根据本发明，步骤(1)中，所述环氧烷烃粗品中的含氧杂质包括甲醇、乙醛、丙醛、丙酮和甲酸甲酯中的至少一种。

根据本发明，步骤(1)中，所述环氧烷烃粗品中的C5-C6烃类杂质包括戊烷、己烷和2-甲基戊烷中的至少一种。

根据本发明，步骤(1)中，所述环氧烷烃粗品中水含量1ppm-1wt％，环氧烷烃含量97.0-99.9wt％，含氧杂质含量250ppm-8wt％，C5-C6烃类杂质含量50ppm-3wt％。其中，所述含氧杂质中甲醇含量100ppm-1wt％，总醛(乙醛和丙醛)含量100ppm-1wt％，丙酮含量0-3wt％，甲酸甲酯含量50ppm-3wt％。

根据本发明，步骤(1)中，所述萃取精馏剂选自C_7-20的烷烃，优选C_7-8烷烃，例如正庚烷，2,3-二甲基戊烷，正辛烷，2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)，2，4-二甲基己烷，或它们的混合物；步骤(1)和步骤(2)所用的萃取剂可以相同或者不同。

根据本发明，步骤(1)和步骤(2)中，所述萃取精馏剂中的水含量为小于100ppm，优选地，水含量为小于等于50ppm；还优选地，水含量为小于等于10ppm。

根据本发明，步骤(1)中，所述萃取精馏剂同环氧烷烃的重量比为0.5-10:1，例如为0.5:1、0.8:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、8:1或10:1。

根据本发明，步骤(2)中，所述萃取精馏剂同第一精馏塔塔底得到的塔底物流中环氧烷烃的重量比为0.5-10:1，例如为0.5:1、0.8:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、8:1或10:1。

根据本发明，步骤(1)中，所述第一精馏塔操作温度为70-120℃，操作压力为0.4-0.5MPa。

根据本发明，步骤(2)中，所述第二精馏塔操作温度为50-140℃，操作压力为0.15-0.4MPa。

根据本发明，所述第一精馏塔和所述第二精馏塔相同或不同。

根据本发明，步骤(2)中，所述塔顶得到纯化的环氧烷烃中，环氧烷烃含量大于等于99.95wt％，水分、总醛等杂质符合国家标准。

根据本发明，步骤(2)中，所述塔底得到的含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流中，二元醇含量0.01-10wt％。

根据本发明，步骤(3)中，所述第三精馏塔操作温度为80-140℃，操作压力为0.15-0.3MPa。

根据本发明，步骤(3)中，所述塔底得到的含有二元醇和萃取精馏剂的物流中水含量小于100ppm，优选地，水含量小于等于50ppm；还优选地，水含量小于等于10ppm。

根据本发明，步骤(4)中，和水接触的物流量占第三精馏塔塔底物流量的0.01wt％-100wt％。

根据本发明，步骤(4)中，所述第三精馏塔塔底得到的塔底物流同水的重量比为0.1-10:1，例如为0.1:1、0.2:1、0.5:1、0.8:1、1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、8:1或10:1。

根据本发明，步骤(4)中，所述接触可以在混合器、管式反应器、釜式反应器或塔器中接触。

根据本发明，步骤(4)中所述接触温度为0-200℃。

根据本发明，步骤(4)中，所述的分相例如可以是静置分层。

根据本发明，步骤(4)中，含有二元醇和水的物流为水相，含有水和萃取精馏剂的物流为油相。

根据本发明，随着纯化系统运行时间的延长，第三精馏塔塔底中的物料配比逐步发生变化，二元醇在反应体系中不断积累，需要通过水洗、分相步骤将二元醇去除，同时还需要对油相中的萃取精馏剂的饱和水和乳化水进行去除。而去除其中的饱和水和乳化水可以是在油相除水器中进行，所述油相除水器例如可以是聚结器、精馏塔或固体吸附剂吸附脱水器；当其选择精馏塔时，可以是单独设置的一个新的精馏塔，如第四精馏塔；还可以是利用第三精馏塔实现对油相组分的除水作用。

特别地，在纯化系统运行初期，纯化系统中含有少量的二元醇，为了节省成本，简化工艺，可以将第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分经过水洗后返回第三精馏塔，部分直接返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用；该返回的物流中的饱和水和乳化水已经被去除，且该物流中水含量小于100ppm，满足循环套用的要求；

纯化系统运行后，纯化系统中的二元醇不断积累，为了去除或控制体系中二元醇的含量，也为了节省能耗，可以将第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分经过水洗后返回第三精馏塔，部分经过水洗后送入油相除水器，部分直接返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用，同时经过油相除水器的油相组分也直接返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用；直接返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用的第三精馏塔塔底得到的塔底物流和经过油相除水器的油相组分中的饱和水和乳化水已经被去除，且水含量小于100ppm，满足循环套用的要求；

纯化系统运行一段时间后，纯化系统中的二元醇的含量进一步提高，为了去除体系中二元醇的含量，可以将第三精馏塔塔底得到的塔底物流全部经过水洗后再经过油相除水器，得到的油相组分直接返回到步骤(1)和/或步骤(2)套用；经过油相除水器的油相组分中的饱和水和乳化水已经被去除，且水含量小于100ppm，满足循环套用的要求。

根据本发明，步骤(5)中，所述分离是在油相除水器中进行的，所述油相除水器可以是聚结器、蒸馏塔或固体吸附剂吸附脱水器。

优选地，所述分离采用精馏塔进行分离，进一步优选地，所述精馏塔可以是第四精馏塔，也可以是第三精馏塔。例如，将水洗后分相得到的油相全部送入第三精馏塔中，或者是部分送入第三精馏塔中，部分送入第四精馏塔中，还或者是直接送入第四精馏塔中。

根据本发明，再生后的萃取精馏剂中水含量小于100ppm，优选地，水含量小于等于50ppm，还优选地，水含量小于等于10ppm，二元醇的含量小于等于0.2wt％。

本发明的有益效果：

本发明提供了一种环氧烷烃的纯化方法，将含水、含氧杂质和C5-C6烃类杂质的环氧烷烃粗品和萃取精馏剂在精馏塔中接触，塔顶得到纯净的环氧烷烃而塔底得到含杂质的萃取精馏剂，含杂质的萃取精馏剂经过水洗，除去二元醇等水溶性杂质后再经过脱水处理，得到水含量小于100ppm的萃取精馏剂，并回用。所述方法解决了现有技术中萃取精馏剂中因环氧烷烃水解产物积累而引发的萃取精馏剂纯度下降，损失增加和萃取脱除杂质能力恶化等问题。

附图说明

图1为本发明的一个优选方案所述的工艺流程图。

附图标记：1、环氧烷烃粗品；2、新鲜萃取精馏剂；3、第一精馏塔；4、第一精馏塔塔底液；5、含少量环氧烷烃、水、含氧杂质和C5-C6烃类杂质物流；6、第二精馏塔；7、纯净环氧烷烃；8、第二精馏塔塔底液；9、第三精馏塔；10、含C5-C6烃类杂质物流；11、第三精馏塔塔底液；12、部分回用萃取精馏剂；13、洗涤水；14、油水混合器；15、油水混合物；16、油水分相器；17、水相；18、油相；19、油相除水器；20、含水杂质；21、再生萃取精馏剂。

具体实施方式

下文将结合具体实施例对本发明的制备方法做更进一步的详细说明。应当理解，下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明，而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

在本发明的描述中，需要说明的是，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅用于描述目的，而并非指示或暗示相对重要性。

任选表示所述特征存在或不存在，还表示所述特征一定存在，只是具体选择可以随意

实施例1

环氧丙烷粗品1，其中含水、乙醛、丙醛、甲醇、丙酮及甲酸甲酯等含氧杂质、C5-C6烃类杂质，进入第一精馏塔3同自塔顶加入的新鲜萃取精馏剂2和/或部分回用萃取精馏剂12和/或再生萃取精馏剂21接触，塔顶得到含少量环氧丙烷、水、含氧杂质和少量C5-C6烃类杂质物流5，物流5去作为燃料焚烧或其他处理，第一精馏塔3塔底液4为含有环氧丙烷水解产物丙二醇、C5-C6烃类杂质、环氧丙烷和萃取精馏剂的混合物；第一精馏塔3塔底液4进入第二精馏塔6，同自第二精馏塔6塔顶进入的萃取精馏剂2和/或部分回用萃取精馏剂12和/或再生萃取精馏剂21接触，塔顶得到纯化的环氧丙烷7，第二精馏塔6塔底液8中为含有环氧丙烷、丙二醇、C5-C6烃类杂质的萃取精馏剂；塔底液8进第三精馏塔9，第三精馏塔9塔顶为含环氧丙烷、C5-C6烃类杂质和少量萃取精馏剂的物流10，去作燃料或者回收处理，塔底液11为含丙二醇杂质的萃取精馏剂；第三精馏塔9塔底液11和洗涤水13一并进入油水混合器14得到油水混合物15；油水混合物15经油水分离器16分相，下层水相17中含丙二醇，去作废水或回收处理，上层油相18为含有少量水的萃取精馏剂，油相18进入油相除水器19，脱水后得到再生萃取精馏剂21，其中水含量小于100ppm，丙二醇小于等于0.05wt％，再生萃取精馏剂21返回第一精馏塔3、第二精馏塔6套用；20为油相分离出的废水，经处理后重新利用或排放。

或者，油相18进入第三精馏塔9，脱水后得到第三精馏塔塔底物流12，其中的水含量小于100ppm，可以作为再生萃取精馏剂返回第一精馏塔3、第二精馏塔6套用；

还或者，部分油相18进入油相除水器19，脱水后得到再生萃取精馏剂21，其中水含量小于100ppm，丙二醇小于等于0.05wt％，再生萃取精馏剂21返回第一精馏塔3、第二精馏塔6套用；20为油相分离出的废水，经处理后重新利用或排放；

部分油相18进入第三精馏塔9，脱水后得到第三精馏塔塔底物流12，其中的水含量小于100ppm，可以作为再生萃取精馏剂返回第一精馏塔3、第二精馏塔6套用。

实施例2

粗环氧丙烷(环氧丙烷99.44wt％，水800ppm，乙醛550ppm，甲醇800ppm，甲酸甲酯1675ppm，丙酮350ppm，戊烷和己烷含量1400ppm)1450kg/hr自第一精馏塔78板进入，第一精馏塔塔板数为122，萃取精馏剂异辛烷5800kg/h，其中的水含量50ppm，丙二醇含量0.05wt％，自塔顶进入第一精馏塔，塔顶压力为0.37MPa，温度75℃，塔底操作压力为0.47MPa，温度109℃。接触后得到的塔顶物流14kg/h，其中含有含氧杂质及水和环氧丙烷。塔底物流为异辛烷和环氧丙烷混合物。

第二精馏塔有100个塔板，2800kg/h异辛烷自第65塔板进入同自15塔板进入的第一精馏塔塔底液接触。塔顶压力0.18MPa，温度50℃，塔底操作压力为0.26MPa，温度140℃。塔顶得到1422kg/h环氧丙烷，含量99.995wt％，环氧丙烷的收率98.6％。塔底液为含环氧丙烷、和丙二醇和C5-C6烃类杂质减少的异辛烷，丙二醇含量0.3wt％。

第三精馏塔有70块塔板，第二精馏塔底液自第50塔板进入，塔顶操作压力为0.16MPa，温度88℃，塔底温度140℃，压力为0.2MPa。塔顶采出32.0kg/h，其中主要为环氧丙烷、C5-C6烃类杂质和异辛烷，去作燃料使用或其他处理。塔底液为含丙二醇的异辛烷物流。

第三精馏塔塔底物流全部去同6500kg/h水混合进入混合器，接触时间5分钟后进入分液器分离。8620kg/h油相中含水0.2wt％。

油相进第三精馏塔脱水，塔底液流出量8598kg/h，其中丙二醇含量0.05wt％，水含量10ppm。第三精馏塔塔底再生异辛烷可返回第一、第二精馏塔套用。

对比例1

其他操作同实施例2，区别在于将油水分离器分离后油相含水约0.2wt％，丙二醇含量0.05wt％的异辛烷不作油相除水，直接去第一精馏塔、第二精馏塔套用。环氧丙烷的收率96％，相应的第二精馏塔塔底液中丙二醇的含量增加至0.9wt％。说明水洗后异辛烷油相，水不经过去除直接套用，降低了环氧丙烷的收率。

以上，对本发明的实施方式进行了说明。但是，本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种环氧烷烃的纯化方法，其中，所述纯化方法包括：

（1）将含有水、含氧杂质及C5-C6烃类杂质的环氧烷烃粗品同萃取精馏剂在第一精馏塔内接触；塔顶得到含有环氧烷烃、水、含氧杂质和C5-C6烃类杂质的物流；塔底得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流；

（2）将第一精馏塔塔底得到的塔底物流同萃取精馏剂在第二精馏塔内接触，塔顶得到纯化的环氧烷烃，塔底得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流；

（3）将第二精馏塔塔底得到的塔底物流进第三精馏塔，塔顶得到含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质和萃取精馏剂的物流，塔底得到含有二元醇和萃取精馏剂物流；

（4）将第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分或全部和水接触，洗涤，分相，得到油相和水相；

（5）分离去除步骤（4）的油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂，将再生后的萃取精馏剂返回步骤（1）和/或步骤（2）套用；

所述环氧烷烃选自环氧乙烷、环氧丙烷、1,2-环氧丁烷和2,3-环氧丁烷中的至少一种；

步骤（1）中，所述环氧烷烃粗品中的含氧杂质包括甲醇、乙醛、丙醛、丙酮和甲酸甲酯中的至少一种；所述环氧烷烃粗品中的C5-C6烃类杂质包括戊烷、己烷和2-甲基戊烷中的至少一种；

步骤（1）中，所述萃取精馏剂选自C_7-20的烷烃；步骤（1）和步骤（2）所用的萃取精馏剂相同或者不同；

步骤（1）中，所述环氧烷烃粗品是通过共氧化法制备的，包括过氧化枯烯和C_2-4烯烃反应制备得到、叔丁基过氧化氢和C_2-4烯烃反应制备得到、乙苯过氧化氢和C_2-4烯烃反应制备得到；

步骤（4）中，和水接触的物流量占第三精馏塔塔底物流量的0.01wt%-100wt%；

步骤（5）包括如下步骤中的一种：

（5-1）将步骤（4）得到的油相全部送入油相除水器，在油相除水器中分离去除油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂；将再生后的萃取精馏剂返回步骤（1）和/或步骤（2）套用；或者，

（5-2）将步骤（4）得到的油相全部返回第三精馏塔，在第三精馏塔中分离去除油相中的水，第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分返回到步骤（1）和/或步骤（2）套用；或者，

（5-3）将步骤（4）得到的部分油相返回第三精馏塔，在第三精馏塔中分离去除油相中的水，第三精馏塔塔底得到的塔底物流部分返回到步骤（1）和/或步骤（2）套用；其余部分油相送入油相除水器，在油相除水器中分离去除油相中的水，得到再生后的萃取精馏剂；将再生后的萃取精馏剂返回步骤（1）和/或步骤（2）套用；

（5-4）将水洗后分相得到的油相部分送入第三精馏塔中，部分送入第四精馏塔中，或者全部送入第四精馏塔中。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（5）中，所述分离是在油相除水器中进行的，所述油相除水器是聚结器、蒸馏塔或固体吸附剂吸附脱水器。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中，所述环氧烷烃粗品中水含量1ppm-1wt%，环氧烷烃含量97.0-99.9wt%，含氧杂质含量250ppm-8wt%，C5-C6烃类杂质含量50ppm-3wt%。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含氧杂质中甲醇含量100ppm-1wt%，乙醛和丙醛含量100ppm-1wt%，丙酮含量0-3wt%，甲酸甲酯含量50ppm-3wt%。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中，所述萃取精馏剂选自C_7-8烷烃。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，步骤（1）中，所述萃取精馏剂选自正庚烷，2,3-二甲基戊烷，正辛烷，2,2,4-三甲基戊烷，2,4-二甲基己烷，或它们的混合物。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）和步骤（2）中，所述萃取精馏剂中的水含量为小于100ppm。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，步骤（1）和步骤（2）中，所述萃取精馏剂中的水含量小于等于50ppm。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，步骤（1）和步骤（2）中，所述萃取精馏剂中的水含量小于等于10ppm。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中，所述萃取精馏剂同环氧烷烃的重量比为0.5-10:1。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中，所述萃取精馏剂同第一精馏塔塔底得到的塔底物流中环氧烷烃的重量比为0.5-10:1。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中，所述塔顶得到纯化的环氧烷烃中，环氧烷烃含量大于等于99.95wt%。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（2）中，所述塔底得到的含有环氧烷烃、C5-C6烃类杂质、二元醇和萃取精馏剂的物流中，二元醇含量0.01-10wt%。

14.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）中，所述第三精馏塔操作温度为80-140℃，操作压力为0.15-0.3MPa。

15.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）中，所述塔底得到的含有二元醇和萃取精馏剂的物流中，水含量小于100ppm。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，步骤（3）中，所述塔底得到的含有二元醇和萃取精馏剂的物流中，水含量小于等于50ppm。

17.根据权利要求16所述的方法，其中，步骤（3）中，所述塔底得到的含有二元醇和萃取精馏剂的物流中，水含量小于等于10ppm。

18.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（4）中，所述第三精馏塔塔底得到的塔底物流同水的重量比为0.1-10:1。

19.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（5）中，再生后的萃取精馏剂中水含量小于100ppm。

20.根据权利要求19所述的方法，其中，步骤（5）中，再生后的萃取精馏剂中水含量小于等于50ppm。

21.根据权利要求20所述的方法，其中，步骤（5）中，再生后的萃取精馏剂中水含量小于等于10ppm。

22.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（5）中，再生后的萃取精馏剂中二元醇的含量小于等于0.2wt%。