CN112831078B - 一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法 - Google Patents

一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本申请提供一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法中，首先制备核壳结构钨/氧化钆粉体；再根据该粉体制备出核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料。该压延材料由三层组成，自下而上分别为聚酰亚胺薄膜、核壳结构钨/氧化钆薄皮层、聚氯乙烯树脂涂层。在聚酯亚胺薄膜上均匀涂抹核壳结构钨/氧化钆粉体，经过高温热压后核壳结构钨/氧化钆粉体熔融成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，将核壳结构钨/氧化钆粉体添加到PVC树脂中混合均匀后喷涂于核壳结构钨/氧化钆薄皮层表面上，干燥后将织物通过延压机滚筒延压成形，制得无铅轻质X、γ射线防护材料。所制备的X、γ射线防护材料在辐射防护方面可以起到协同防护作用，消除防护弱区同时能够将辐射所产生的二次辐射进行有效吸收。其次，制备出的功能材料具有无铅和轻量化的特点，在X、γ射线辐射防护方面有良好的应用前景。

Description

一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备 方法
技术领域
本申请涉及防辐射领域，尤其涉及一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法。
背景技术
核技术的发展给人们带来便利的同时也产生了很多辐射危害，轻便灵活且防护性能优良的辐射防护用纺织品是当前研究的热点。辐射防护材料主要分为有铅材料和无铅两种。有铅主要以铅为主，虽防护效果优良，但具有毒性，强度较差且对低能X射线散射较大。无铅材料主要包括稀土元素以及锡、钨、铋等重金属化合物制成的复合材料，防护效果优良且轻质安全。
近年来具有特殊结构的微纳米核壳材料引起了人们的广泛关注。不同核壳微观结构的复合粒子会具有独特物理化学性质，这也导致其在光学、电子、催化、生物、辐射等众多领域都具有广阔的应用前景。在防辐射方面，相较于单一金属物理共混的方式，核壳结构辐射防护材料可以协同防护，消除防护弱区同时将辐射所产生的二次辐射进行有效吸收。核壳结构的制备方法主要有模板法、沉淀法、水热合成法、喷雾干燥法、层层自组装技术等。Li等人以二氧化硅为模板采用均相沉淀法制备了壳层厚度可控的氧化钆空心球。然而这些方法都存在工序多、耗时长等缺点，因此有必要指定一种有效的、简单的方法来克服这些缺陷。贻贝分泌的黏附蛋白具有很强的黏附能力，受此启发美国西北大学Messer Smith课题组在2007年发现了多巴胺(DA)在模拟海水的弱碱条件下可以在任何材料表面氧化自聚合成聚多巴胺。其聚合条件简单可控且具有优良的粘附性、亲水性、稳定性、生物相容性。同时，聚多巴胺上存在大量的酚羟基、胺基活性集团，为金属离子的络合提供了丰富的活性位点。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明提供了一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)配置多巴胺盐溶液，加入缓冲液调节PH值，然后加入钨粉，搅拌，过滤，洗涤烘干后得到W@PDA；
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到硝酸钆溶液中，搅拌，过滤，经过高温煅烧得到核壳结构W@Gd2O3粉末。
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，搅拌均匀制备成核壳结构钨/氧化钆溶液。
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，热压形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层。
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理一段时间，滴加二甲基乙酰胺溶液继续搅拌至分散均匀，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌一段时间，得到功能PVC胶涂料。
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，干燥后制得功能PVC涂层。
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，得到延压成型的无铅轻质X、γ射线防护材料。
根据本发明，步骤(1)所述的配置多巴胺盐溶液，溶液浓度应控制在1.5-2.5g/L。主要是因为当DA浓度为低于1.5g/L时，W的表面只沉积有少量的PDA颗粒，当DA浓度为1.5-2.5g/L时，在W粉的表面才形成了PDA薄膜。当DA的浓度高于2.5g/L时，由于DA浓度过高在W粉表面自聚合形成较大的PDA颗粒，又不利于后续对钆离子的吸附。
值得注意的是，步骤(1)在配置好多巴胺盐溶液后，要向体系中加入tris缓冲液调节溶液PH值为8-9，因为多巴胺在弱碱有氧的条件下可自聚合为聚多巴胺，在不同物质表面聚多巴胺均具有非凡的表面活性和黏附性，可以为材料的二次功能化提供平台。
进一步地，步骤(1)所述的搅拌，需在电动搅拌器下搅拌18-24h。
此外，对于步骤(1)所述的洗涤，需用水和乙醇分别洗涤2-3次。
还有，对于步骤(1)所述的烘干具体的条件不进行具体限定，只要能实现对试样的烘干目的即可。
根据本发明，步骤(2)所述的硝酸钆溶液，该溶液浓度应控制在0.3-0.5M/L。因为当Gd+浓度为0.02M/L时，W的表面包覆有少量且稀疏的纳米点状Gd2O3颗粒。当Gd+浓度增加到0.1M/L时，W表面的Gd2O3纳米颗粒变大增多，这是由于Gd+浓度的升高Gd2O3纳米颗粒互相结合形成更大的Gd2O3颗粒。当Gd+浓度增加到0.2M/L时，W表面的Gd2O3纳米颗粒变的更大且更为密集。随着Gd+浓度增加到0.3M/L，W表面的Gd2O3纳米颗粒相互结合形成核壳结构的W@Gd2O3。继续增加Gd+浓度到0.4M/L后，W表面的Gd2O3纳米颗粒相比于Gd+浓度为0.3M/L时没有太大变化，这是由于W表面的聚多巴胺对Gd+螯合作用在Gd+浓度为0.3M/L已经达到了饱和，浓度过高会造成浪费。
进一步地，步骤(2)所述的搅拌，无具体限定，只需磁力搅拌一定时间即可。
此外，步骤(2)所述的高温煅烧，需在马弗炉里800-1000℃条件下煅烧2-3h，升温温度为2-4℃/min。为避免在反应过程中生成杂质，本发明步骤(2)所述煅烧在保护性气体中进行，所述保护性气体包括氮气或惰性气体，所述惰性气体可以为氩气、氦气等，本发明对此不作特殊限定。
根据本发明，步骤(3)所述粉末均匀分散到无水乙醇中，需控制质量比为1:1～1:5。
进一步地，步骤(3)所述搅拌为超声搅拌10-20min。
此外，步骤(3)所述溶液粘度为1000～10000mPa.s。
根据本发明，步骤(4)所述热压，先在250～270℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至285～300℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制10～20min，核壳结构钨/氧化钆粉体在熔融聚酰亚胺表面形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为50～200μm。
根据本发明，步骤(5)所述超声波发生器，需处理10～20min。
进一步地，步骤(5)所述搅拌，第一次搅拌需机械搅拌1-2h，第二次搅拌需搅拌20～30min。
此外，步骤(5)所述升温需升温至50-60℃。
还有，步骤(5)所述PVC胶涂料粘度为1000～5000mPa.s。
根据本发明，步骤(6)所述喷涂的工艺参数为上液量为500ml/min～800ml/min，空气压力为0.3MPa～0.7MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为30次/min～120次/min；所述功能PU涂层厚度为0.1～0.3mm。
根据本发明，步骤(7)所述压延工艺参数为：上辊温度80℃～120℃，中辊温度70℃～100℃，下辊温度60℃～115℃，辊距1mm，压延速度为35～50m/min。
作为优选的技术方案，本发明所述的一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法包括以下步骤：
(1)配置1.5g/L-2.5g/L浓度的多巴胺盐溶液，加入tris缓冲液调节PH至8-9，然后加入用乙醇清洗干净的钨粉，利用电动搅拌器搅拌18-24h后过滤分离，再分别用去离子水和乙醇洗涤2-3次后烘干，得到W@PDA；
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到0.3-0.5M/L浓度的硝酸钆溶液中，磁力搅拌一定时间后，过滤分离，烘干，再将制得的样品在800-1000℃下通氮气高温煅烧2-3h(升温速率2-4℃/min)，最后得到核壳结构W@Gd2O3粉末。
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，控制质量比为1:1～1:5，超声搅拌10-20min，制备成溶液粘度为1000～10000mPa.s的核壳结构钨/氧化钆溶液。
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，至于热压机上，先在250～270℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至285～300℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制10～20min，核壳结构钨/氧化钆粉体高温熔融，形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为50～200μm。
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理10-20min，滴加二甲基乙酰胺溶液，机械搅拌1-2h，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温至50-60℃脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌20-30min，得到功能PVC胶涂料，粘度为1000～5000mPa.s。
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，喷涂的工艺参数为上液量为500ml/min～800ml/min，空气压力为0.3MPa～0.7MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为30次/min～120次/min；干燥后制得功能PVC涂层，厚度为0.1～0.3mm。
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，压延工艺参数为：上辊温度80℃～120℃，中辊温度70℃～100℃，下辊温度60℃～115℃，辊距1mm，压延速度为35～50m/min，得到延压成型的无铅轻质X、γ射线防护材料。
采用上述优选的技术方案制得的核壳结构W@Gd2O3粉末，相比于钨和氧化钆共混粉末而言，核壳结构在辐射防护方面可以起到协同防护作用，消除防护弱区同时将辐射所产生的二次辐射进行有效吸收。
与现有技术方案相比，本发明至少具有以下有益效果：
本发明首先利用多巴胺在在弱碱有氧的条件下可自聚合为聚多巴胺，并且聚多巴胺在不同物质表面均具有非凡的黏附性，能够成功包覆钨，得到W@PDA。
PDA表面含有大量的酚羟基、胺基等极性基团，为络合各种金属离子提供了丰富的活性位点，能够有效地和硝酸钆溶液中的Gd+进行螯合。经过高温煅烧后PDA形成氮掺杂碳层附着在钨表面，而与Gd+发生螯的W@PDA转变成W@Gd2O3。
附图说明
图1为实施例1制得的一种X，γ射线防护材料的扫描电镜图。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
实施例1
本实施例提供了一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，所述方法包括以下步骤为：
(1)配置2g/L浓度的多巴胺盐溶液，加入tris缓冲液调节溶液PH值为8.5，然后加入用乙醇清洗干净的钨粉，利用电动搅拌器搅拌24h后过滤分离，再分别用去离子水和乙醇洗涤2次后，在80℃下烘干5h，得到W@PDA；
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到0.3M/L浓度的硝酸钆溶液中，磁力搅拌2h后，过滤分离，在80℃下烘干5h，再将制得的样品在800℃下通氮气高温煅烧2h(升温速率2℃/min)，最后得到核壳结构W@Gd2O3粉末。
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，控制质量比为1:2，超声搅拌10min，制备成溶液粘度为5000mPa.s的核壳结构钨/氧化钆溶液。
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，至于热压机上，先在250℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至285℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制10min，核壳结构钨/氧化钆粉体高温熔融，形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为50μm。
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理10min，滴加二甲基乙酰胺溶液，机械搅拌1h，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温至50℃脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌20min，得到功能PVC胶涂料，粘度为2000mPa.s。
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，喷涂的工艺参数为上液量为500ml/min，空气压力为0.3MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为30次/min；干燥后制得功能PVC涂层，厚度为0.1mm。
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，压延工艺参数为：上辊温度80℃，中辊温度70℃℃，下辊温度60℃，辊距1mm，压延速度为35m/min，得到延压成型的无铅轻质X、γ射线防护材料。
对本实施例制备得到的W@Gd2O3粉末进行了SEM扫描，所得照片如图1所示，由图中可以看出，在W粉的表面形成了PDA薄膜。
实施例2
本实施例提供了一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，所述方法包括以下步骤为：
(1)配置1.5g/L浓度的多巴胺盐溶液，加入tris缓冲液调节溶液PH值为8，然后加入用乙醇清洗干净的钨粉，利用电动搅拌器搅拌20h后过滤分离，再分别用去离子水和乙醇洗涤3次后，在60℃下烘干8h，得到W@PDA；
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到0.35M/L浓度的硝酸钆溶液中，磁力搅拌3h后，过滤分离，在60℃下烘干8h，再将制得的样品在900℃下通氮气高温煅烧2.5h(升温速率3℃/min)，最后得到核壳结构W@Gd2O3粉末。
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，控制质量比为1:3，超声搅拌15min，制备成溶液粘度为7000mPa.s的核壳结构钨/氧化钆溶液。
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，至于热压机上，先在260℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至290℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制15min，核壳结构钨/氧化钆粉体高温熔融，形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为100μm。
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理15min，滴加二甲基乙酰胺溶液，机械搅拌1.5h，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温至55℃脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌25min，得到功能PVC胶涂料，粘度为3000mPa.s。
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，喷涂的工艺参数为上液量为700ml/min，空气压力为0.5MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为80次/min；干燥后制得功能PVC涂层，厚度为0.2mm。
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，压延工艺参数为：上辊温度100℃，中辊温度80℃，下辊温度80℃，辊距1mm，压延速度为40m/min，得到延压成型的无铅轻质X、γ射线防护材料。
实施例3
本实施例提供了一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，所述方法包括以下步骤为：
(1)配置2.5g/L浓度的多巴胺盐溶液，加入tris缓冲液调节溶液PH值为9，然后加入用乙醇清洗干净的钨粉，利用电动搅拌器搅拌18h后过滤分离，再分别用去离子水和乙醇洗涤2次后，在70℃下烘干6h，得到W@PDA；
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到0.4M/L浓度的硝酸钆溶液中，磁力搅拌2.5h后，过滤分离，在70℃下烘干6h，再将制得的样品在1000℃下通氮气高温煅烧3h(升温速率4℃/min)，最后得到核壳结构W@Gd2O3粉末。
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，控制质量比为1:4，超声搅拌20min，制备成溶液粘度为10000mPa.s的核壳结构钨/氧化钆溶液。
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，至于热压机上，先在270℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至300℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制20min，核壳结构钨/氧化钆粉体高温熔融，形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为200μm。
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理20min，滴加二甲基乙酰胺溶液，机械搅拌2h，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温至60℃脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌30min，得到功能PVC胶涂料，粘度为5000mPa.s。
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，喷涂的工艺参数为上液量为800ml/min，空气压力为0.7MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为120次/min；干燥后制得功能PVC涂层，厚度为0.3mm。
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，压延工艺参数为：上辊温度120℃，中辊温度100℃，下辊温度115℃，辊距1mm，压延速度为50m/min，得到延压成型的无铅轻质X、γ射线防护材料。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (16)

1.一种X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)配置多巴胺盐溶液，加入缓冲液调节pH值，然后加入钨粉，搅拌，过滤，洗涤烘干后得到W@PDA，
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到硝酸钆溶液中，搅拌，过滤，经过高温煅烧得到核壳结构W@Gd2O3粉末，
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，搅拌均匀制备成核壳结构钨/氧化钆溶液，
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，热压形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理一段时间，滴加二甲基乙酰胺溶液继续搅拌至分散均匀，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌一段时间，得到功能PVC胶涂料，
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，干燥后制得功能PVC涂层，
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的功能PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，得到延压成型的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料，
在步骤(1)中 所述加入缓冲液调节pH值，所述缓冲液为tris，所述pH值为8～9，
在步骤(1)中 所述多巴胺盐溶液浓度为1.5～2.5g/L，
在步骤(2)中 所述硝酸钆溶液浓度为0.3～0.5M/L。
2.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(1)所述钨粉为用乙醇清洗过的钨粉。
3.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(1)所述搅拌为电动搅拌器搅拌18-24h。
4.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(1)所述洗涤为用去离子水和乙醇分别清洗2-3次。
5.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(2)所述高温煅烧温度为800～1000℃，时间为2～3h，升温速率为2～4℃/min。
6.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(2)所述煅烧在保护性气体中进行，所述保护性气体为氮气或惰性气体。
7.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(3)所述粉末均匀分散到无水乙醇中，需控制质量比为1:1～1:5。
8.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(3)所述搅拌为超声搅拌10～20min。
9.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(3)所述溶液粘度为1000～10000mPa.s。
10.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(4)所述热压，先在250～270℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至285～300℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制10～20min，核壳结构钨/氧化钆粉体在熔融聚酰亚胺表面形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为50～200μm。
11.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(5)所述超声波发生器，需处理10～20min。
12.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(5)所述升温需升温至50～60℃。
13.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(5)所述PVC胶涂料粘度为1000～5000mPa.s。
14.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(6)所述喷涂的工艺参数为上液量为500～800mL/min，空气压力为0.3～0.7MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为30～120次/min；所述功能PVC涂层厚度为0.1～0.3mm。
15.如权利要求1所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，在步骤(7)所述压延工艺参数为：上辊温度80～120℃，中辊温度70～100℃，下辊温度60～115℃，辊距1mm，压延速度为35～50m/min。
16.如权利要求1-15任一项所述的X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)配置1.5～2.5g/L浓度的多巴胺盐溶液，加入tris缓冲液调节pH至8～9，然后加入用乙醇清洗干净的钨粉，利用电动搅拌器搅拌18～24h后过滤分离，再分别用去离子水和乙醇洗涤2～3次后烘干，得到W@PDA，
(2)将步骤(1)得到的W@PDA加入到0.3～0.5M/L浓度的硝酸钆溶液中，磁力搅拌一定时间后，过滤分离，烘干，再将制得的样品在800～1000℃下通氮气高温煅烧2-3h，最后得到核壳结构W@Gd2O3粉末，
(3)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体均匀分散到无水乙醇中，控制质量比为1:1～1:5，超声搅拌10～20min，制备成溶液粘度为1000～10000mPa.s的核壳结构钨/氧化钆溶液，
(4)将步骤(3)得到的核壳结构钨/氧化钆溶液均匀涂抹在聚酰亚胺薄膜上，至于热压机上，先在250～270℃、0压力下预热20min，使得核壳结构钨/氧化钆粉体均匀受热；将温度升高至285～300℃，在25MPa的机械压力下，恒温恒压压制10～20min，核壳结构钨/氧化钆粉体在熔融聚酰亚胺表面形成核壳结构钨/氧化钆薄皮层，厚度为50～200μm，
(5)将步骤(2)得到的核壳结构钨/氧化钆粉体和硅烷偶联剂均匀混合后在超声波发生器内处理10～20min，滴加二甲基乙酰胺溶液，机械搅拌1～2h，加入PVC树脂继续搅拌均匀，升温至50～60℃脱除部分二甲基乙酰胺，调节粘度值，再继续搅拌20～30min，得到功能PVC胶涂料，粘度为1000～5000mPa.s，
(6)将步骤(5)得到的PVC胶涂料加入喷涂装置料筒，通过喷涂工艺喷涂到步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层上，喷涂的工艺参数为上液量为500～800mL/min，空气压力为0.3～0.7MPa，喷涂头喷嘴的直径为10cm，喷嘴距布面距离为15cm，喷枪往返的次数为30～120次/min；干燥后制得功能PVC涂层，厚度为0.1～0.3mm，
(7)将步骤(4)得到的核壳结构钨/氧化钆薄皮层和步骤(6)得到的PVC涂层通过压延机辊筒延压，使得核壳结构钨/氧化钆薄片层和功能PVC层平整、均匀地覆贴于聚酰亚胺薄膜表面，压延工艺参数为：上辊温度80～120℃，中辊温度70～100℃，下辊温度60～115℃，辊距1mm，压延速度为35～50m/min，得到X，γ射线防护用核壳结构钨/氧化钆PVC压延材料。
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