CN112830902B - 杂环螺芴化合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种杂环螺芴化合物，所述杂环螺芴化合物的结构通式如式I所示：该化合物是在螺芴分子的一侧引入苯并噁唑或苯并呋喃或苯并噻吩或芴、萘等高电子云密度的芳香环，增大分子空间位阻的同时，增大分子内的电子密度，减弱分子间的π‑π相互作用，使有机分子在低温下也可以进行升华、蒸镀以及进行溶液工序，并且具有与以住的化合物相比更短的发光波长。本发明还公开了该化合物的应用。

Description

杂环螺芴化合物及其应用
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域。更具体地，涉及一种杂环螺芴化合物及其应用。
背景技术
有机电致发光元件所使用的物质大部分为纯有机物或有机物与金属形成络合物的有机金属络合物，根据用途可区分为空穴注入物、空穴输送物、发光物、电子输送物、电子注入物等。在此，作为空穴注入物或空穴输送物主要使用离子化能相对较小的有机物，作为电子注入物或电子输送物主要使用电负性较大的有机物。此外，作为发光辅助层所使用的物质最好能满足如下特性。
第一、有机电致发光元件中所使用的物质需较好的热稳定性，其原因是在有机电致发光元件内部因电荷的迁移而发生焦耳热，目前，作为空穴输送层通常所使用的材料的玻璃化温度低，因此在低温下驱动时出现因发生结晶化而引起发光效率降低的现象。第二、为了降低驱动电压，需要与阴极和阳极邻接的有机物设计成电荷注入势垒较小，电荷迁移率高。第三、电极和有机层的界面、有机层和有机层的界面上一直存在能量壁垒而不可避免地累积一些电荷，因此需要使用电化学稳定性优异的物质。
发光层由主发光体和掺杂物这两种物质构成，掺杂物需要量子效率高，与掺杂物相比主发光体需要能隙大而容易发生向掺杂物的能量转移。用于电视、移动设备等的显示器根据红色、绿色、蓝色这三原色实现全彩色，发光层分别由红色主发光体/掺杂物、绿色主发光体/掺杂物以及蓝色主发光体/掺杂物构成。目前蓝光材料仍然存在发光量子效率低、色纯度差的问题。造成这种状况的主要原因是因为蓝光来自于能隙较宽的能级间的跃迁，而宽禁带的有机化合物在进行分子设计时存在一定的困难，其次蓝光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用，有着很强的电荷转移特性，从而使宽带隙中存在更多的无辐射弛豫通道，加剧了分子之间荧光淬灭，降低了蓝光体系的量子产率。
因此设计合成综合性能优良的蓝光材料，将成为有机电致发光材料研究的重要课题。
基于以上分析，本发明提供了一种具有发光为深蓝色且发光效率高的荧光材料以及包含该材料的有机电致发光装置。
发明内容
基于以上事实，本发明的第一个目的在于提供一种杂环螺芴化合物，其能发出深蓝色光，且发光效率高。
本发明的第二个目的在于提供如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物在制备有机电致发光材料中的应用。
本发明的第三个目的在于提供一种有机电致发光材料。
本发明的第四个目的在于提供一种有机电致发光装置。
本发明的第五个目的在于提供如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物在制备有机电致发光装置中的应用。
为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案：
一种杂环螺芴化合物，所述杂环螺芴化合物的结构通式如式I所示：
其中：
R1、R2在每次出现时相同或不同地选自氢、氘、具有C1-C40的直链烷基、具有C1-C40的直链杂烷基、具有C3-C40的支链或环状的烷基、具有C3-C40的支链或环状的杂烷基、具有C2-C40的烯基或炔基、具有5至60个原子的芳香族环系或杂芳蔟环系组成的组，且前述基团中的每个可被一个或多个基团R取代；
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4在每次出现时相同或不同地选自具有5-60个原子的芳香族环系或杂芳族环系组成的组，所述环系可被一个或多个基团R取代，且相邻的两个可在任意位置接合形成环；
L表示单键、-B(R’)-、-N(R’)-、-P(R’)-、-O-、-S-、-Se-、-S(＝O)-、-S(O2)-、-C(R’R”)-、-Si(R’R”)-或-Ge(R’R”)-；并且R’、R”各自独立地选自C1-C40链烷基、C2-C40链烯基、C2-C40炔基、C1-C40烷氧基、C3-C40环烷烃基、C3-C40环烯烃基、C6-C60芳基、含有C1-C10烷基的C6-C60芳基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基中的任意一种；R’、R”可以任选稠合或接合形成环，并且前述基团中的每个可以被一个或多个基团R取代；
两个相邻的基团K代表下式(1)或(2)所示的基团，两个相邻的基团W代表下式(3)所示的基团，
其中，G代表C(R)2、NR、氧或硫，T代表氧或硫，Z在每次出现时相同或不同地代表CR或N，或者任意两个相邻的基团Z代表式(1)、式(2)或式(3)，并且^指示式(1)、(2)或(3)中的相应的相邻基团W或K；
Ar5选自具有5-60个原子的芳香族环系或杂芳族环系组成的组，所述环系可被一个或多个基团R取代；
所述R在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、硝基、N(Ar6)2、N(R3)2、C(＝O)Ar6、C(＝O)R3、P(＝O)(Ar6)2、具有C1-C40的直链烷基、具有C1-C40的直链杂烷基、具有C3-C40的支链或环状的烷基、具有C3-C40的支链或环状的杂烷基、具有C2-C40的烯基或炔基、具有5至80个、优选5至60个原子的芳族环或杂芳蔟环系、具有5至60个原子的芳氧基或杂芳氧基组成的组，所述基团中的每个可被一个或多个基团R3取代，或这些体系的组合，其中一个或多个非相邻的-CH2-基团可被R3C＝CR3、C≡C、Si(R3)2、Ge(R3)2、Sn(R3)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR3、P(＝O)(R3)、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，并且其中一个或多个氢原子或被氘原子、卤素原子、腈基或硝基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R3取代；
Ar6在每次出现时相同或不同地是具有5-30个原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个非芳族基团R3取代；此处键合至同一氮原子或磷原子的两个基团Ar6也可通过单键或选自N(R3)、C(R3)2、氧或硫的桥连基彼此桥连；
R3选自氢原子、氘原子、氟原子、腈基、具有C1-C20的脂族烃基、具有5-30个原子的芳族环或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可被氘原子、卤素原子、或腈基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R3可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
进一步地，所述式I主要包含以下式(4)～(15)组成的组：
其中，R1、R2、Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、L、G、T的含义具有与如前述相同的含义。
本发明意义上的芳基含有6-60个碳原子，在本发明意义上的杂芳基含有2-60个碳原子和至少一个杂原子，其条件是碳原子和杂原子的总和至少是5；所述杂原子优选选自N、O或S。此处的芳基或杂芳基被认为是指简单的芳族环，即苯、萘等，或简单的杂芳族环，如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基，如蒽、菲、喹啉、异喹啉等。通过单键彼此连接的芳族环，例如联苯，相反地不被称为芳基或杂芳基，而是称为芳族环系。
在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指不必仅含有芳基或杂芳基的体系，而是其中多个芳基或杂芳基还可以由非芳族单元例如C、N、O或S原子连接。因此，例如，和其中两个或更多个芳基被例如短的烷基连接的体系一样，诸如芴、9,9’-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚等的体系也被认为是指在本发明意义上的芳族环系。
对于本发明意义上的含有1-40个碳原子并且其中单独的氢原子或-CH2-基团还可被上述基团取代的脂族烃基或者烷基或者烯基或炔基优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。烷氧基优选具有1-40个碳原子的烷氧基被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。杂烷基优选具有1-40个碳原子的烷基，是指其中单独的氢原子或-CH2-基团可被氧、硫、卤素原子取代的基团，被认为是指烷氧基、烷硫基、氟代烷氧基、氟代烷硫基，特别是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
一般来说，根据本发明的环烷基、环烯基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个-CH2-基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
根据本发明的芳族或杂芳族环原子，在每种情况下还可被上述基团R3取代的芳族或杂芳族环系，特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。
进一步地，所述式I的化合物主要包括以下式SLC-B421～SLC-B621所示的化合物组成的组：
其中：
G、G1在每次出现时相同或不同地选自C(CH3)2、O或S；T在每次出现时相同或不同地选自O或S。
为达到上述第二个目的，本发明还提供如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物在制备有机电致发光材料中的应用。
为达到上述第三个目的，本发明还提供一种有机电致发光材料，所述有机电致发光材料由如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物制备而成。
所述有机电致发光材料可以单独使用所述的杂环螺芴化合物构成，也可以同时含有其他化合物。
为达到上述第四个目的，本发明还提供一种有机电致发光装置，所述有机电致发光装置包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个有机层，所述一个或多个有机层包含如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物中的一种或多种。
其中，该有机电致发光装置可为有机电致发光元件或有机电致发光器件。
进一步地，所述有机层还包括选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层、发光层的一种以上。
进一步地，所述杂环螺芴化合物可以用作但不限于空穴注入材料、空穴传输材料或发光材料。
进一步地，所述发光层包括选自萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、苯并蒽和并五苯及其衍生物的一种以上的主发光体、以及作为掺杂物的一种及如上第一个目的所述的杂环螺芴化合物。
进一步地，所述掺杂物与主发光体的质量比为1:99-50:50。
具体地，所述有机电致发光装置包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，它还可以包含其它的层，例如在每种情况下，包含一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。具有例如激子阻挡功能的中间层同样可引入两个发光层之间。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在。此处所述有机电致发光元件可包含一个发光层，或者它可包含多个发光层。即，将能够发光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层可显示蓝色、绿色和红色发光。如果存在多于一个的发光层，则根据本发明，这些层中的至少一个层包含本发明的杂环螺芴化合物。
进一步地，所述有机电致发光装置不包含单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层。即发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻，如在例如WO2005053051中所述的。
在根据本发明的有机电致发光装置的其它层中，特别是在空穴注入和空穴传输层中以及在电子注入和电子传输层中，所有材料可以按照根据现有技术通常所使用的方式来使用。本领域普通技术人员因此将能够在不付出创造性劳动的情况下与根据本发明的发光层组合使用关于有机电致发光元件所知的所有材料。
此外优选如下的有机电致发光装置，其特征在于借助于升华方法施加一个或多个层，其中在真空升华装置中在低于10-5Pa、优选低于10-6Pa的初压下通过气相沉积来施加所述材料。然而，所述初压还可能甚至更低，例如低于10-7Pa。
同样优选如下的有机电致发光装置，其特征在于借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加一个或多个层，其中，在10-5Pa至1Pa之间的压力下施加所述材料。该方法的特别的例子是有机蒸气喷印方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加，并且因此是结构化的。
进一步地，此外优选如下的有机电致发光装置：从溶液中，例如通过旋涂，或借助于任何所希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、光引发热成像、热转印、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。可溶性化合物，例如通过适当的取代获得可溶性化合物。这些方法也特别适于低聚物、树枝状大分子和聚合物。此外可行的是混合方法，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层。
这些方法是本领域普通技术人员通常已知的，并且他们可以在不付出创造性劳动的情况下将其应用于包含根据本发明的杂环螺芴化合物的有机电致发光装置。
因此，本发明还涉及制造根据本发明的有机电致发光装置的方法，该方法优选包括借助于升华方法来施加至少一个层，和/或特征在于借助于有机气相沉积方法或借助于载气升华来施加至少一个层，和/或特征在于从溶液中通过旋涂或借助于印刷方法来施加至少一个层。
如无特殊说明，本发明中所用原料均可通过市售商购获得，本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的杂环螺芴化合物，是一系列具有螺芴结构的新型有机电致发光材料，是在螺芴分子的一侧引入苯并噁唑和苯并呋喃或苯并噻吩或芴、萘等高电子云密度的芳香稠环，增大分子空间位阻的同时，增大分子内的电子密度，减弱分子间的π-π相互作用，使有机分子在低温下也可以进行升华、蒸镀以及进行溶液工序，并且具有与以住的化合物相比更短的发光波长。提高有机分子的稳定性和在有机溶媒中的溶解性，由此解决上述现有技术中存在的问题。同时，该杂环螺芴化合物阻碍有机分子间激-激复合物的生成、增加内部电子密度和稳定性，由此得以提高包含其的有机电致发光装置的效率、寿命。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出本发明的有机电致发光装置的一个底部发光例子的示意图。
图2示出本发明的有机电致发光装置的一个顶部发光例子的示意图。
图1、图2中，有机电致发光装置具有基板1、阳极2、阴极8，以及配置于阳极2与阴极8之间的层3-7。其中，在阴极8与发光层5之间配置有空穴阻挡/电子传输层6和电子注入层7，在发光层5与阳极2之间配置有空穴注入3和空穴传输/电子阻挡层4。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明中，制备方法如无特殊说明则均为常规方法。所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得，所述百分比如无特殊说明均为质量百分比。本发明提供的一系列新型有机化合物，所有的反应都是在众所周知的适合条件下进行，有些涉及到简单的有机制备，例如苯硼酸衍生物的制备均能通过熟练的操作技能合成，在本发明中没有详细描述。
下述实施例对OLED材料及元件进行性能测试的测试仪器及方法如下：
OLED元件性能检测条件：
亮度和色度坐标：使用光谱扫描仪PhotoResearch PR-715测试；
电流密度和起亮电压：使用数字源表Keithley 2420测试；
功率效率：使用NEWPORT 1931-C测试；
寿命测试：使用LTS-1004AC寿命测试装置。
实施例1
化合物SLC-B556的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-1的制备
在氮气保护下，7.65g(37.5mmol)的2-溴-3-甲氧基苯酚溶于120mL干燥的二氯甲烷中，加入5.75mL的三乙胺，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入6.94mL的三氟甲烷磺酸酐，搅拌反应半小时，升温至0℃搅拌反应1小时，加入50mL的饱和氯化铵水溶液，搅拌反应30分钟，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得到11.9g黄色油状物。
加入10.35g(75.0mmol)的无水碳酸钾、12.5g(41.2mmol)的(2-((异丙基硅基)乙炔基)苯基)硼酸，再加入526.5mg(0.75mmol)的PdCl2(PPh3)2催化剂以及80mL的乙醇和20mL的水，加热升温至90℃搅拌反应12小时，冷却到室温，用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到10.0g黄色油状物。
第二步：化合物Int-2的制备
在氮气保护下，10.0g(22.5mmol)第一步制备的Int-1溶于100mL干燥的THF中，滴加入33.75mL的1.0M的TBAF四氢呋喃溶液，搅拌反应12小时，加入50mL的水，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体Int-2，收率76％。
第三步：化合物Int-3的制备
取5.0g(17.4mmol)第二步制备的中间体Int-2与80mL的甲苯混合，在氮气保护下，加入0.46g(1.74mmol)的二氯化钯，升温至80℃搅拌反应24小时，冷却到室温，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体Int-3，收率72％。
第四步：化合物Int-4的制备
5.0g(17.4mmol)第三步制备的中间体Int-3、20.9mmol的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸、7.4g(69.6mmol)的无水碳酸钠和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh3)4催化剂混合，再加入80mL的甲苯、40mL的乙醇和30mL的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率85％。
第五步：化合物Int-5的制备
13.0mmol第四步制备的中间体Int-4溶于80mL的二氯甲烷，在氮气保护下，用冰水浴降温至0℃，滴加入19.5mL的1.0M的三溴化硼-二氯甲烷溶液，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应2小时，加入30mL的盐水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得到褐色固体。
在氮气保护下，将制备的得到的褐色固体溶于120mL干燥的二氯甲烷中，加入5.75mL的三乙胺，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入6.94mL的三氟甲烷磺酸酐，搅拌反应半小时，升温至0℃搅拌反应1小时，加入50mL的饱和氯化铵水溶液，搅拌反应30分钟，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，收率75％。
第六步：化合物Int-6的制备
10.0mmol第五步制备的中间体Int-5溶于80mL的N,N-二甲基甲酰胺中，加入224.5mg(1.0mmol)的醋酸钯，升温至100℃，分批加入3.3g(10.0mmol)的铁氰化钾固体，搅拌反应12小时，冷却到室温，加入100mL的饱和盐水稀释，过滤，滤饼用水洗，再用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体。
第七步：化合物Int-7的制备
13.1mmol第六步制备的中间体Int-6分散于60mL的水中，加入1.75g(26.2mmol)的氢氧化钾，升温回流搅拌反应12小时，冷却到室温，滴加入稀盐酸调至酸性，过滤，滤饼用水洗，得到白色固体。
第八步：化合物Int-8的制备
37.6mmol第七步制备的中间体Int-7分散于150mL的甲烷磺酸中，升温至80℃搅拌反应6小时，冷却到室温，将反应液滴加入冰水中，过滤，滤饼用水洗、乙醇洗，得到黄色固体，收率80％。
第九步：化合物Int-9的制备
26.3mmol第八步制备的中间体Int-8分散于100mL的33％溴化氢冰醋酸溶液中，升温至60℃，滴加入8.5g(52.6mmol)的溴素，搅拌反应6小时，冷却到室温，将反应液滴加入冰水中，过滤，滤饼用水洗、乙醇洗，再用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体。
第十步：化合物Int-10的制备
在氮气保护下，5.0g(21.4mmol)的2-溴联苯溶解于150mL的干燥THF中，用液氮降温至-78℃，滴加入8.6mL的2.5M正丁基锂-己烷溶液，搅拌反应1小时，分批加入20.0mmol上步制备的中间体Int-9，搅拌反应2小时，升到室温，加入50mL的水，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得到深黄色的固体。
加入100mL的冰醋酸和2mL的浓硫酸，升温回流搅拌反应5小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，乙醇洗，再用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体。
第十一步：化合物SLC-B556的制备
将第十步制备的5mmol化合物Int-10分散在60mL的甲苯中，加入12.5mmol的4,4’-二叔丁基二苯基胺，再加入1.5g(15.0mmol)的叔丁醇钠、55.0mg(0.05mmol)的Pd2(dba)3催化剂和0.1mL的10％叔丁基磷甲苯溶液，升温至100℃搅拌反应12小时，反应结束后，加入50mL的水，分出有机相，水相用甲苯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷和丙酮重结晶，得到SLC-B556，黄色固体，MS(MALDI-TOF)：m/z T＝O，1091.5670[M+]；T＝S，1107.5439[M+]。
实施例2
化合物SLC-B532的制备：
参照实施例1的制备方法，仅将实施例1中第四步的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸替换为(2-苯基苯并[d]噁唑-4-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-4-基)硼酸，制备中间体Int-11，将实施例1中第十一步的中间体Int-10替换为Int-11，将实施例1中第十一步的4,4’-二叔丁基二苯基胺替换为4-叔丁基苯基苯胺，制备化合物SLC-B532，黄色固体，MS(MALDI-TOF)：m/z T＝O，979.4436[M+H]+；T＝S，995.4187[M+]。
实施例3
化合物SLC-B533～SLC-B555、SLC-B557～SLC-B603的制备：
参照实施例1和实施例2的制备方法，将实施例1第四步中的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸替换为相应(2-取代的苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-7-基)硼酸，将实施例1第十一步中的4,4’-二叔丁基二苯基胺替换为相应取代的芳胺，或将实施例2中的4-叔丁基苯基苯胺替换为相应取代的芳胺制备目标化合物SLC-B533～SLC-B555、SLC-B557～SLC-B603。
实施例4
化合物SLC-B482的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-12的制备
在氮气保护下，4.85g(25.0mmol)的2-菲酚溶于80mL干燥的乙腈中，用液氮降温至-18℃，缓慢滴加入4.2g(27.5mmol)的三氟甲烷磺酸，搅拌反应半小时，分批加入4.9g(27.5mmol)的NBS，搅拌反应1小时，升到室温搅拌反应12小时，加入50mL的饱和亚硫酸氢钠水溶液，搅拌反应30分钟，分出有机相，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率74％。
第二步：化合物Int-13的制备
5.0g(18.3mmol)第一步制备的中间体Int-12、21.9mmol的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸、10.4g(73.2mmol)的无水碳酸钾和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh3)4催化剂混合，再加入80mL的甲苯、40mL的乙醇和30mL的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到褐色固体，收率75％。
第三步：化合物Int-14的制备
在氮气保护下，将第二步制备的12.0mmol褐色固体溶于120mL干燥的二氯甲烷中，加入5.75mL的三乙胺，用液氮降温至-78℃，缓慢滴加入6.94mL的三氟甲烷磺酸酐，搅拌反应半小时，升温至0℃搅拌反应1小时，加入50mL的饱和氯化铵水溶液，搅拌反应30分钟，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体。
第四步：化合物Int-15的制备
参照实施例1中第六步的制备方法，将实施例1中第六步的中间体Int-5替换为上步制备的中间体Int-14，制备中间体Int-15，黄色固体。
第五步：化合物Int-16的制备
参照实施例1中第七步的制备方法，将实施例1中第七步的中间体Int-6替换为上步制备的中间体Int-15，制备中间体Int-16，黄色固体。
第六步：化合物Int-17的制备
参照实施例1中第八步的制备方法，将实施例1中第八步的中间体Int-7替换为上步制备的中间体Int-16，制备中间体Int-17，黄色固体。
第七步：化合物Int-18的制备
参照实施例1中第九步的制备方法，将实施例1中第九步的中间体Int-8替换为上步制备的中间体Int-17，制备中间体Int-18，黄色固体。
第八步：化合物Int-19的制备
参照实施例1中第十步的制备方法，将实施例1中第十步的中间体Int-9替换为上步制备的中间体Int-18，制备中间体Int-19，黄色固体。
第九步：化合物SLC-B482的制备
参照实施例1中第十一步的制备方法，将实施例1中第十一步的中间体Int-10替换为上步制备的中间体Int-19，将实施例1中第十一步的4,4’-二叔丁基二苯胺替换为4,4’-二甲基二苯胺，得到SLC-B482，黄色固体，MS(MALDI-TOF)：m/z T＝O，923.3803[M+]；T＝S，939.3571[M+]。
实施例5
化合物SLC-B483～SLC-B487的制备：
参照实施例4的制备方法，将实施例4第二步中的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸替换为相应(2-取代的苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-7-基)硼酸，将实施例4第九步中的4,4’-二甲基二苯胺替换为相应取代的二芳胺制备目标化合物SLC-B483～SLC-B487。
实施例6
化合物SLC-B502的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-20的制备
在氮气保护下，39.0g(193.0mmol)的1-羟基-2-萘甲酸甲酯溶解于200mL的冰醋酸中，在室温下，滴加入11.8mL的溴素溶于醋酸的溶液，搅拌反应5小时，过滤，滤饼用石油醚洗，得到白色的固体，收率92％。
第二步：化合物Int-21的制备
50.0g(178.0mmol)第一步制备的中间体Int-20溶解于300mL的二氯甲烷，在氮气保护下，加入28.0g(356.0mmol)的吡啶，用冰盐浴降温至0℃，滴加入65.3g(231.0mmol)的三氟甲烷磺酸酐，升至室温搅拌反应3小时，加入30mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到白色固体，收率60％。
第三步：化合物Int-22的制备
45.0g(109.0mmol)第二步制备的中间体Int-21、109.0mmol的(2-(1-萘基)苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-(1-萘基)苯并[d]噻唑-7-基)硼酸、2.5g(0.22mmol)的Pd(PPh3)4和30.0g(0.22mol)的无水碳酸钾，加入300mL的甲苯、130mL的乙醇和100mL的水，升温至80℃，搅拌反应12小时，冷却到室温，水相用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体，收率60％。
第四步：化合物Int-23的制备
51.0mmol第三步制备的中间体Int-22和80mL的水混合，加入2.6g(66.0mmol)的氢氧化钠，升温回流搅拌反应24小时，冷却到室温，滴加入稀盐酸水溶液调至酸性，过滤，滤饼用水洗，再用二氯甲烷-石油醚重结晶，得到黄色固体。
第五步：化合物Int-24的制备
42.0mmol第四步制备的中间体Int-23和150mL的甲烷磺酸混合，升温至80℃搅拌反应5小时，冷却到室温，将反应液滴加入冰水中，过滤，滤饼用水洗、乙醇洗，再用丙酮重结晶，得到黄色固体。
第六步：化合物Int-25的制备
30.0mmol第五步制备的中间体Int-24溶于350mL的二氯甲烷中，于室温下，滴加入3.2mL(60.0mmol)的溴素溶于二氯甲烷的溶液，搅拌反应12小时，加入50mL的饱和亚硫酸氢钠水溶液，分出有机相，水相用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，再用硅胶柱分离纯化，得到黄色固体。
第七步：化合物Int-26的制备
参照实施例1中第十步的制备方法，将实施例1中第十步的中间体Int-9替换为上步制备的中间体Int-25，制备中间体Int-26，黄色固体。
第八步：化合物SLC-B502的制备
参照实施例1中第十一步的制备方法，将实施例1中第十一步的中间体Int-10替换为上步制备的中间体Int-26，将实施例1中第十一步的4,4’-二叔丁基二苯胺替换为对甲基苯基苯胺，得到SLC-B502，黄色固体，MS(MALDI-TOF)：m/z T＝O，896.3665[M+H]+；T＝S，912.3440[M+H]+。
实施例7
化合物SLC-B488～SLC-B501、SLC-B503～SLC-B531的制备：
参照实施例6的制备方法，将实施例6第三步中的(2-(1-萘基)苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-(1-萘基)苯并[d]噻唑-7-基)硼酸替换为相应(2-取代的苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噁唑-4-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-4-基)硼酸，将实施例6中第八步的对甲基苯基苯胺替换为相应取代的芳胺，制备化合物SLC-B488～SLC-B501、SLC-B503～SLC-B531。
实施例8
化合物SLC-B424的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-27的制备
18.3mmol的1-碘二苯并[b,d]呋喃-2-酚或1-碘二苯并[b,d]噻吩-2-酚、21.9mmol的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸、10.4g(73.2mmol)的无水碳酸钾和0.1g(0.086mmol)的Pd(PPh3)4催化剂混合，再加入80mL的甲苯、40mL的乙醇和30mL的水，在氮气保护下，加热回流反应12小时，冷却到室温，加入30mL的水稀释，用二氯甲烷萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，得到褐色固体，收率80％。
第二步：化合物Int-28的制备
参照实施例4第三步的制备方法，将实施例4第三步中的Int-13替换为上步制备的中间体Int-27，制备中间体Int-28。
第三步：化合物Int-29的制备
参照实施例1中第六步的制备方法，将实施例1中第六步的中间体Int-5替换为上步制备的中间体Int-28，制备中间体Int-29，黄色固体。
第四步：化合物Int-30的制备
参照实施例1中第七步的制备方法，将实施例1中第七步的中间体Int-6替换为上步制备的中间体Int-29，制备中间体Int-30，黄色固体。
第五步：化合物Int-31的制备
参照实施例1中第八步的制备方法，将实施例1中第八步的中间体Int-7替换为上步制备的中间体Int-30，制备中间体Int-31，黄色固体。
第六步：化合物Int-32的制备
参照实施例1中第九步的制备方法，将实施例1中第九步的中间体Int-8替换为上步制备的中间体Int-31，制备中间体Int-32，黄色固体。
第七步：化合物Int-33的制备
参照实施例1中第十步的制备方法，将实施例1中第十步的中间体Int-9替换为上步制备的中间体Int-32，制备中间体Int-33，黄色固体。
第八步：化合物SLC-B424的制备
参照实施例1中第十一步的制备方法，将实施例1中第十一步的中间体Int-10替换为上步制备的中间体Int-33，得到SLC-B424，黄色固体，MS(MALDI-TOF)：m/z G＝C(CH3)2、T＝O，1107.6013[M+]；G＝C(CH3)2、T＝S，1123.5752[M+]；G＝O、T＝O，1082.5648[M+H]+；G＝O、T＝S，1098.5422[M+H]+；G＝S、T＝O，1098.5423[M+H]+；G＝S、T＝S，1114.5193[M+H]+。
实施例9
化合物SLC-B421～SLC-B423、SLC-B425～SLC-B481的制备：
参照实施例8的制备方法，将实施例8中第一步的1-碘二苯并[b,d]呋喃-2-酚或1-碘二苯并[b,d]噻吩-2-酚替换为4-碘二苯并[b,d]呋喃-3-酚或4-碘二苯并[b,d]噻吩-3-酚，将实施例8中第一步中的(2-苯基苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-苯基苯并[d]噻唑-7-基)硼酸替换为(2-取代的苯并[d]噁唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-7-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噁唑-4-基)硼酸或(2-取代的苯并[d]噻唑-4-基)硼酸制备化合物SLC-B421～SLC-B423、SLC-B425～SLC-B481。
实施例10
化合物SLC-B604的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int-35的制备
在氮气保护下，10.0mmol的1-碘-2-苯氧基苯或1-碘-2-苯硫基苯或1-碘-2-(2-苯基丙基-2-基)苯溶解于100mL的干燥THF中，用液氮降温至-78℃，滴加入4.0mL的2.5M正丁基锂-己烷溶液，搅拌反应1小时，分批加入10.0mmol的中间体Int-34，搅拌反应2小时，升到室温，加入50mL的水，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干，得到深黄色的固体。
加入80mL的冰醋酸和1mL的浓硫酸，升温回流搅拌反应5小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，乙醇洗，再用硅胶柱分离纯化，得到中间体Int-35。
第二步：化合物SLC-B604的制备
将上述制备的5mmol化合物Int-35分散在60mL的甲苯中，加入12.5mmol的4,4’-二叔丁基二苯胺，再加入1.5g(15.0mmol)的叔丁醇钠、55.0mg(0.05mmol)的Pd2(dba)3催化剂和0.1mL的10％叔丁基磷甲苯溶液，升温至100℃搅拌反应12小时，反应结束后，加入50mL的水，分出有机相，水相用甲苯萃取，收集有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干，用硅胶柱分离纯化，再用二氯甲烷和丙酮重结晶，得到SLC-B604，黄色固体，MS(MALDI-TOF)测试结果，如下表1所示：
表1实施例10所得黄色固体的MS(MALDI-TOF)数据
SLC-B604-1 G＝C(CH3)2 T＝O G1＝C(CH3)2 e/z 1164.6797[M+H]+
SLC-B604-2 G＝C(CH3)2 T＝O G1＝O e/z 1137.6274[M+H]+
SLC-B604-3 G＝C(CH3)2 T＝O G1＝S e/z 1153.5858[M+]
SLC-B604-4 G＝C(CH3)2 T＝S G1＝C(CH3)2 e/z 1179.6412[M+]
SLC-B604-5 G＝C(CH3)2 T＝S G1＝O e/z 1154.6028[M+H]+
SLC-B604-6 G＝C(CH3)2 T＝S G1＝S e/z 1169.5653[M+]
SLC-B604-7 G＝O T＝O G1＝C(CH3)2 e/z 1137.6122[M+]
SLC-B604-8 G＝O T＝O G1＝O e/z 1112.5754[M+H]+
SLC-B604-9 G＝O T＝O G1＝S e/z 1128.5511[M+H]+
SLC-B604-10 G＝O T＝S G1＝C(CH3)2 e/z 1154.6030[M+H]+
SLC-B604-11 G＝O T＝S G1＝O e/z 1128.5529[M+H]+
SLC-B604-12 G＝O T＝S G1＝S e/z 1144.5298[M+H]+
SLC-B604-13 G＝S T＝O G1＝C(CH3)2 e/z 1154.6046[M+H]+
SLC-B604-14 G＝S T＝O G1＝O e/z 1127.5337[M+]
SLC-B604-15 G＝S T＝O G1＝S e/z 1143.5107[M+]
SLC-B604-16 G＝S T＝S G1＝C(CH3)2 e/z 1169.5627[M+]
SLC-B604-17 G＝S T＝S G1＝O e/z 1143.5109[M+]
SLC-B604-18 G＝S T＝S G1＝S e/z 1159.4881[M+]
实施例11
化合物SLC-B605～SLC-B621的制备：
参照实施例10的制备方法，将实施例10中第一步的1-碘-2-苯氧基苯或1-碘-2-苯硫基苯或1-碘-2-(2-苯基丙基-2-基)苯替换为10-(2-溴苯基)-10H-吩噁嗪或10-(2-溴苯基)-10H-吩噻嗪或10-(2-溴苯基)-9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶，制备化合物SLC-B605～SLC-B621。
实施例12
一种OLED元件，如图1所示，上述OLED元件的制备方法包括如下步骤：
1)将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
2)把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5Pa以下，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物DNTPD作为空穴注入层，蒸镀膜厚为在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPD为空穴传输层，蒸镀膜厚为
3)在空穴传输层上继续蒸镀一层化合物QIFA作为电子阻挡层，蒸镀膜厚为
4)在电子阻挡层上继续蒸镀一层本发明的式I所示的杂环螺芴化合物和ADN作为有机发光层，其中，ADN为主体材料和本发明式I所示的杂环螺芴化合物为掺杂材料，化合物式I在ADN中的掺杂浓度为5％，蒸镀膜厚为
5)在上述有机发光层上再继续蒸镀一层化合物TPBI作为空穴阻挡层，蒸镀膜厚为
6)在上述空穴阻挡层上再继续蒸镀一层化合物LiQ和ET012作为器件的电子传输层，其中，LiQ和ET012的质量比为1:1，蒸镀膜厚为
7)在上述电子传输层上再继续蒸镀一层LiF材料作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为
8)最后，在上述电子注入层之上蒸镀金属铝作为器件的阴极层，蒸镀膜厚为
上述使用的各化合物结构如下：
实施例13
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B424，得到本发明提供的元件OL-1。
实施例14
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B482，得到本发明提供的元件OL-2。
实施例15
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B502，得到本发明提供的元件OL-3。
实施例16
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B532，得到本发明提供的元件OL-4。
实施例17
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B556，得到本发明提供的元件OL-5。
实施例18
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物SLC-B604，得到本发明提供的元件OL-6。
对比例1
按照实施例12相同的步骤，仅将实施例12中步骤4)所用式I所示的杂环螺芴化合物替换为化合物BD01，得到对比元件OL-7；
对比化合物BD01的结构为：
所得元件OL-1至OL-7的性能检测结果如表2所示：
表2性能检测结果
上述表中，在电流密度为10mA/cm2条件下的驱动电压、半峰宽FWHM、外量子效率EQE以及在亮度为1000cd/m2初始条件下的器件寿命LT90％的数据是针对比较化合物BD01归一化。
从性能测试结果表2可以看到，本发明的杂环螺芴化合物作为蓝光掺杂材料相较于采用BD01作为蓝光掺杂材料的有机电致发光器件，色度坐标从0.141,0.154降低到了0.14以下,0.13以下，半峰宽变窄、色纯度大大的提高，获得了深蓝光器件，元件的外量子效率和LT90％寿命均超过了BD01材料，而且器件电流密度在10mA/cm2的条件下，驱动电压降低，相应的功耗更低。
产业上的应用可能性
本发明的有机电致发光装置可以在壁挂电视、平板显示器、照明等的平面发光体、复印机、打印机、液晶显示器的背光源或计量仪器类等的光源，显示板、标识灯等中应用。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (9)

1.一种杂环螺芴化合物，其特征在于，所述杂环螺芴化合物的结构通式如下式组成的组所示：
、、、
；
其中：
R1、R2在每次出现时相同或不同地选自氢、具有C1-C40的直链烷基、具有C3-C40的环状的烷基；
Ar1、Ar2、Ar3、Ar4在每次出现时相同或不同地选自具有5-60个原子的芳香族环系；
Ar5选自具有5-60个原子的芳香族环系；
L表示单键；
T代表氧或硫。
2.根据权利要求1所述的杂环螺芴化合物，其特征在于，所述化合物主要包括以下结构：
、、、
；
其中：
T在每次出现时相同或不同地选自O或S。
3.如权利要求1-2任一项权利要求所述的杂环螺芴化合物在制备有机电致发光材料中的应用。
4.一种有机电致发光材料，其特征在于，所述有机电致发光材料由如权利要求1-2任一项权利要求所述的杂环螺芴化合物制备而成。
5.一种有机电致发光装置，其特征在于，所述有机电致发光装置包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极、所述第二电极之间的一个或多个有机层，所述一个或多个有机层包含权利要求1-2任一项所述的杂环螺芴化合物中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光装置，其特征在于，所述有机层包括选自电子注入层、电子输送层、空穴阻挡层、电子阻挡层、空穴输送层、空穴注入层、发光层的一种以上。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光装置，其特征在于，所述发光层包括选自萘、蒽、芘、苝、菲、荧蒽、䓛、苯并蒽和并五苯及其衍生物的一种以上的主发光体、以及作为掺杂物的一种及以上如权利要求1-2任一项所述的杂环螺芴化合物。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光装置，其特征在于，所述掺杂物与主发光体的质量比为1:99-50:50。
9.如权利要求1-2任一项所述的杂环螺芴化合物在制备有机电致发光装置中的应用。
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