CN112795604B - 一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 - Google Patents
一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112795604B CN112795604B CN202011560404.8A CN202011560404A CN112795604B CN 112795604 B CN112795604 B CN 112795604B CN 202011560404 A CN202011560404 A CN 202011560404A CN 112795604 B CN112795604 B CN 112795604B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfated polysaccharide
- acid mine
- mine wastewater
- sludge
- sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 title claims abstract description 88
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 title claims abstract 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 67
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 57
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 22
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 59
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 18
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 claims description 11
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 claims description 6
- -1 sulfuric acid polysaccharide Chemical class 0.000 claims description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 3
- 235000001727 glucose Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 3
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 9
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 abstract description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 abstract 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 abstract 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 abstract 1
- 230000006444 vascular growth Effects 0.000 abstract 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 abstract 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 69
- 230000033115 angiogenesis Effects 0.000 description 25
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 22
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 21
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 21
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 21
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 21
- 210000001643 allantois Anatomy 0.000 description 17
- 210000003837 chick embryo Anatomy 0.000 description 17
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 6
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 6
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003527 anti-angiogenesis Effects 0.000 description 3
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 3
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 3
- NGSFWBMYFKHRBD-DKWTVANSSA-M sodium;(2s)-2-hydroxypropanoate Chemical compound [Na+].C[C@H](O)C([O-])=O NGSFWBMYFKHRBD-DKWTVANSSA-M 0.000 description 3
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 3
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 2
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 230000003622 anti-hsv Effects 0.000 description 2
- 230000003064 anti-oxidating effect Effects 0.000 description 2
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 2
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 2
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 2
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000036039 immunity Effects 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229910052683 pyrite Inorganic materials 0.000 description 2
- NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N pyrite Chemical compound [Fe+2].[S-][S-] NIFIFKQPDTWWGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011028 pyrite Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195628 Chlorophyta Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229920000855 Fucoidan Polymers 0.000 description 1
- 241000199919 Phaeophyceae Species 0.000 description 1
- 241001260874 Sargassum horneri Species 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000003914 acid mine drainage Methods 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001772 anti-angiogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 210000004347 intestinal mucosa Anatomy 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052569 sulfide mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/04—Polysaccharides, i.e. compounds containing more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/02—Biological treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F7/00—Aeration of stretches of water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
- Y02W10/10—Biological treatment of water, waste water, or sewage
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法。本发明首先对酸性矿山废水进行片碱和/或液碱pH调控成矿预处理、去除溶解性金属杂质；随后通过硫酸盐生物还原，将废水中高浓度的硫酸盐转化并提取出能够抑制血管生长的硫酸多糖。避免了传统的酸性矿山废水石灰中和处理方法中体积庞大、絮状、难以处置的金属毒渣的产生，以及废水中丰富的硫酸盐资源的浪费与环境污染问题，实现了在治理酸性矿山废水污染的同时，回收出高附加值的产品。
Description
技术领域
本发明属于废水处理与资源回收技术领域，更具体地说，涉及一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法。
背景技术
硫酸多糖为多糖的硫酸化衍生物,是指多糖分子链中单糖分子的部分羟基被硫酸根取代而形成的一类多功能活性物质。目前，常见的硫酸多糖主要有：海藻酸盐、褐藻多糖、卡拉胶、藻石酸和肝素等。越来越多的研究发现，硫酸多糖具有显著的抑制血管生成、抗凝血、抗氧化、抗HSV病毒等活性，还是一种双歧因子，可有效增强机体免疫能力。
硫酸多糖的化学组成与结构非常复杂，目前尚无法通过人工合成的方式进行大规模生产。现阶段，国际上几乎所有的工业级和绝大部分的食品级的硫酸多糖的生产都依赖于从海藻植物和动物组织中直接提取。例如：从褐藻海带、铜藻中提取褐藻糖胶；从海藻细胞壁和绿藻中提取卡拉胶和硫酸醋化多糖；从猪肠粘膜中提取肝素等。然而，由于海藻植物和动物养殖的成本逐年大幅增加、以及硫酸多糖提取效率方面的限制，再加上大量养殖废水排放所引发的环境污染等问题，全球硫酸多糖市场一直处于供不应求的状态，价格十分昂贵。
酸性矿山废水(Acid Mine Drainage，AMD)是一种富含硫酸盐的废水，其硫酸盐的含量一般可达2000-7000mg/L。AMD的产生是源于矿山开采过程中废矿石、尾矿堆中的硫化矿物(如黄铁矿FeS2)被嗜酸微生物逐步的氧化、酸化。一般而言，AMD的pH值<5.0，除含丰富的SO4 2-以外，还同时含有大量的溶解性金属(例如，铁、铜、锌等元素)。目前，国际上主流的理念是将AMD视作污染物，采用石灰中和，提高废水pH、沉淀溶解性金属的方式进行治理。该方法可以有效净化AMD中的污染物，但却未考虑对AMD中蕴藏的丰富的硫酸盐进行资源回收。众所周知，排水中高负荷的硫酸盐会引起自然界中硫循环的失衡，对人体健康与水生态系统构成较大的威胁。事实上，经过净化后的AMD排水中一般仍含有数千mg/L的硫酸盐。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有的酸性矿山废水处理方法无法资源回收硫酸盐的问题，本发明的目的之一是提供一种硫酸多糖的制备方法，将酸性矿山废水中的硫酸盐转化为高附加值的硫酸多糖；
本发明的目的之二是提供一种在酸性矿山废水预处理步骤中能够高效合成施氏矿物的硫酸多糖的制备方法。
2.技术方案
整个文件中，所述“上层液相”或“上层清液”或者“上清液”是指：分散有不能被溶解的物质的混合液，经静止处理或者离心处理后部分/全部不能被溶解的物质沉淀下来形成沉积固体，处于沉积固体以外的液体。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
|1|一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，包括以下步骤：
1)对酸性矿山废水进行杂质去除处理；
2)使含有硫酸盐还原菌的污泥与1)中所得水体接触，进行硫酸盐还原生物转化，形成转化后的污泥；
3)从转化后的污泥中提取得到硫酸多糖。
所述酸性矿山废水含有溶解性金属离子，在一些实施例中，1)中所述酸性矿山废水满足以下条件中的一个或几个：
i)所述酸性矿山废水为经过过滤后除去大部分/全部悬浮颗粒物的水体。
ii)所述酸性矿山废水含有的硫酸盐的含量至少2000mg/L。
iii)所述酸性矿山废水含有溶解性金属离子，所述金属离子包括但不限于铁、铜、锌、镉、砷；其中所述铁元素含量不低于500mg/L。
|2|优选地，步骤1)包括：
所述杂质包括溶解性金属离子；
对酸性矿山废水先进行曝气培养，再投加片碱和/或液碱调控pH，将高浓度的溶解性铁转化为施氏矿物而进行去除(需要说明的是，此过程会将部分的铜、锌、镉、砷同步去除)。
|3|优选地，所述曝气培养时间为1-3天；
投加片碱和/或液碱，搅拌，所述搅拌速度为100-300rpm，搅拌时间为3-5h。
|4|优选地，步骤1)处理后的水体中所述铁元素含量不高于100mg/L，pH为3-4。
此处需要说明的是，铁元素含量及pH是施氏矿物形成且保证产量的两个重要条件，缺一不可；另外，铁元素含量是影响后续硫酸多糖的产量及活性的重要因素。
|5|优选地，步骤2)包括：向1)中所得水体投加营养剂；
接种含有硫酸盐还原菌的污泥；
在18-38℃条件下厌氧培养，进行硫酸盐还原生物转化，至水体中硫酸盐浓度低于600mg/L，随后，收集转化后的污泥。
|6|优选地，所述营养剂包含但不限于葡萄糖、乙酸钠、乙醇、乳酸、丙酮酸、甘油、H2/CO2中的一种或几种；以碳元素计，所述营养剂的剂量是1)中所得水体中硫含量的0.1-2.0倍。
|7|优选地，所述的含有硫酸盐还原菌的污泥的接种量为水体体积的10-30％。
|8|优选地，步骤3)包括：使转化后的污泥与水混合形成混合液，随后收集上层液相；
从上层液相中提取得到硫酸多糖。
|9|优选地，其中步骤3)进一步包括：
利用磷酸盐缓冲液和/或洁净水对转化后的污泥进行清洗；
与水混合得到混合液；
将混合液于70-80℃加热搅拌4-8h，随后收集上层液相。
向上层液相中加入氯化钙至不再产生沉淀，随后收集上层清液；
对上层清液进行浓缩、透析处理得到硫酸多糖溶液；
将硫酸多糖溶液冷冻干燥得到硫酸多糖。
在一些实施例中，对转化后的污泥进行清洗时，需满足以下条件中的一个或几个：
i)利用磷酸盐缓冲液对转化后的污泥进行清洗后，利用洁净水对转化后的污泥进行清洗。
ii)利用磷酸盐缓冲液对转化后的污泥清洗1-2次。
iii)先利用洁净水对转化后的污泥清洗2-3次。
iiii)对转化后的污泥清洗后得到固相泥饼，所述固相泥饼中挥发性固体含量(VS)为3-6g/L。
在一些实施例中，收集上层液相满足以下条件中的一个或几个：
i)将混合液于70-80℃加热搅拌4-8h，后离心得到上层液相，所述离心转速为4000-5000rpm；
ii)所述离心时间为10-20min。
在一些实施例中，对上层清液进行浓缩处理满足以下条件中的一个或几个：
i)过滤对上层清液进行浓缩至原体积的30％-50％。
ii)用分子量截留尺寸3.5～5kDa的超滤膜过滤对上层清液进行浓缩。
在一些实施例中，对浓缩后的上层清液进行透析处理满足以下条件中的一个或几个：
i)用分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋透析对浓缩后的上层清液进行透析。
ii)将分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋置于自来水浸泡透析36-48h，期间每8h换水一次。
iii)将分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋置于去离子水浸泡透析48-72h，期间每8h换水一次，所用的去离子水的体积为浓缩后的上层清液体积的20-30倍。
|10|一种根据前述任一方法所制备得到的硫酸多糖。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的硫酸多糖的制备方法，以酸性矿山废水为原料，通过硫酸盐生物还原使酸性矿山废水中高浓度的硫酸盐转化并提取出抑制血管生成的硫酸多糖，实现了在治理酸性矿山废水的硫酸盐污染的同时，回收出具有高附加值的产品。
(2)经研究发现，从酸性矿山废水中成功制备硫酸多糖的前提条件是首先要实现酸性矿山废水中溶解性金属离子，尤其是高浓度的铁离子的去除。本发明创造性的选择投加片碱和/或液碱pH调控对酸性矿山废水进行预处理，实现了最大化去除铁的同时，高效合成施氏矿物另一具有高附加价值的产品。
且需要说明的是，现有的从酸性矿山废水中合成施氏矿物大多是通过投加双氧水的化学氧化或接种嗜酸铁氧化菌的生物氧化的方法，诱导AMD中溶解性铁生成施氏矿物的。然而，从已有的理论和工程化研究来看，这些方法常面临以下问题：工艺复杂(需要与零价铁还原工艺联合、同时要多次的循环重复)、成本高(危险品双氧水的用量高)，以及成矿效率低(一次成矿率<40％)等问题。
本发明中通过投加片碱和/或液碱pH调控对酸性矿山废水进行预处理中可高效的形成施氏矿物，成矿率高，从而避免传统方法的上述弊端；
(3)本发明提供的方法均在室温常压下进行，能耗小，成本低，易于实现自动化控制，应用前景好。
附图说明
图1是本发明方法的工艺流程示意图；
图2是实施例1提取到的硫酸多糖的形貌特征及其分子量；
图3是生理盐水进行鸡胚尿囊膜血管生成试验的结果(对照)；
图4是实施例1获得的施氏矿物的样品示意图及X射线衍射(XRD)谱图；
图5是实施例1获得的硫酸多糖进行鸡胚尿囊膜血管生成试验的结果；
图6是实施例2获得的硫酸多糖进行鸡胚尿囊膜血管生成试验的结果；
图7是对比例1获得的硫酸多糖进行鸡胚尿囊膜血管生成试验的结果；
图8是对比例2获得的硫酸多糖进行鸡胚尿囊膜血管生成试验的结果。
具体实施方式
通过一种制备方法，对实现上述目的中的至少一个有贡献，所述方法包含以下步骤：
|方法|
1)对酸性矿山废水进行杂质去除处理；
2)使含有硫酸盐还原菌的污泥与1)中所得水体接触，进行硫酸盐还原生物转化，形成转化后的污泥；
3)从转化后的污泥中提取得到硫酸多糖。
酸性矿山废水进行杂质去除处理
在一个实施方案中，酸性矿山废水中存在悬浮的、大颗粒物质，同时也有铁元素及其他重金属元素的存在，所述“杂质去除处理”包含悬浮的、大颗粒物质的过滤处理以及铁元素及其他金属元素的去除处理。
在所述方法的一个实施方案中，所述铁元素及其他重金属元素的去除处理可以通过向水体中投加片碱和/或液碱进行，所述方法可能包含一系列的化学反应，进而以形成施氏矿物的方式实现尤其是溶解性铁的去除目的。
在一个实施方案中，投加片碱后，需在100-300rpm的速度下进行搅拌，搅拌时间为3-5h；所述片碱的投加量按照投加片碱后、且进行充分的搅拌、等待施氏矿物充分形成，使水体中铁元素含量不高于100mg/L，且pH为3-4时为准。
在一个实施方案中，投加片碱、等待施氏矿物充分形成后，水体中铁元素含量仍高于100mg/L，导致施氏矿物产量降低、硫酸多糖产量及活性均有所下降。
在一个实施方案中，投加片碱、等待施氏矿物充分形成后，水体pH高于4，导致施氏矿物产量降低。在一个实施方案中，投加片碱、等待施氏矿物充分形成后，水体pH低于3，导致施氏矿物产量降低。说明铁元素含量及pH是施氏矿物形成且保证产量的两个重要条件，缺一不可；另外，铁元素含量是影响后续硫酸多糖的产量及活性的重要因素。
在所述方法的一个实施方案中，作为铁元素及其他金属元素去除处理方法的一部分，在向水体中投加片碱之前，需要先曝气培养1-3天。
含有硫酸盐还原菌的污泥与杂质去除处理后的酸性矿山废水接触
在所述方法的一个实施方案中，向水体中投加适量的营养剂，接种一定比例的硫酸盐还原菌的污泥，进行厌氧培养5-15天和/或至水中硫酸盐浓度<600mg/L时，期间利用硫酸盐还原菌进行硫酸盐还原生物转化。
在一个实施方案中，进行“接触”的条件如下：加入营养剂，所述营养剂包含但不限于葡萄糖、乙酸钠、乙醇、乳酸、丙酮酸、甘油、H2/CO2中的一种或多种，营养剂的剂量(以碳元素计)是进行杂质去除处理后的酸性矿山废水中硫含量的0.1-2.0倍；
接种一定比例的硫酸盐还原菌的污泥，在18-38℃条件下进行厌氧培养5-15天和/或至水中硫酸盐浓度<600mg/L，进行硫酸盐还原生物转化，其中含硫酸盐还原菌的污泥为混合菌，来自于硫酸盐还原生物反应器或黑臭河道的淤泥，接种量为水体体积的10-30％；
离心，收集进行硫酸盐还原生物转化后的污泥。
从转化后的污泥中提取得到硫酸多糖
在所述方法的一个实施方案中，使硫酸盐还原生物转化后的污泥与水接触并混匀形成混合液，然后将混合液于70-80℃加热搅拌4-8h后，离心(离心转速为4000-5000rpm；离心时间为10-20min；)，收集上层液相；
向前述的上层液相中加入氯化钙，期间会析出沉淀，至沉淀完全，离心(离心转速为4000-5000rpm；离心时间为10-20min；)，收集上层清夜。
在一个实施方案中，作为实现上层液相收集目的的部分操作，需对硫酸盐还原生物转化后的污泥现进行清洗，随后再与水接触形成混合液；具体的利用磷酸盐缓冲液(PBS)清洗1-2次，随后利用纯水清洗2-3次。
在所述方法的一个实施方案中，从上层清夜中提取得到硫酸多糖，所述“提取”包括一些列的浓缩、透析以及干燥过程。
在一个实施方案中，用分子量截留尺寸3.5～5kDa的超滤膜过滤对上层清液进行浓缩，浓缩至原体积的30％-50％；
随后用分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋透析对浓缩后的上层清液进行透析；
最后进行冷冻干燥得到硫酸多糖。
在一个实施方案中，所述透析包括将分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋置于自来水浸泡透析36-48h，期间每8h换水一次；
将分子量截留尺寸3.5～5kDa的透析袋置于去离子水浸泡透析48-72h，期间每8h换水一次，所用的去离子水的体积为浓缩后的上层清液体积的20-30倍。
|产物|
本发明的制备方法优选用于生产硫酸多糖，硫酸多糖为多糖的硫酸化衍生物,是指多糖分子链中单糖分子的部分羟基被硫酸根取代而形成的一类多功能活性物质。
本发明中的硫酸多糖具有显著的抑制血管生成、抗凝血、抗氧化、抗HSV病毒等活性,还是一种双歧因子，可有效增强机体免疫能力。
在一些实施方案中，本发明的制备方法还可用于合成施氏矿物。
以下实施例中所处理酸性矿山废水的来源及水质参考表1。
表1实施例1-2、对比例A-C所用从酸性矿山废水的水质
注：华南地区AMD为采自华南地区某硫铁矿开采冶炼厂排放的酸性矿山废水；
江淮地区AMD为采自江淮地区某多金属矿山开采厂的下游的酸水库。
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
水样为华南地区AMD，pH为2.72，硫酸盐含量为3980mg/L，金属元素含量见表1。
如图1所示，本施例制备硫酸多糖的方法具体如下：
(1)过滤：抽滤去除AMD中的悬浮颗粒物；
(2)片碱pH调控预处理除杂：对步骤(1)抽滤后的AMD进行曝气培养1天，然后加入1.5g/L的片碱，在150rpm搅拌速度下搅拌3h，测定体系pH为3.3，总铁沉淀率为98％，硫酸盐含量为3780mg/L，抽滤，收集固相和滤液，固相即为施氏矿物(如图4所示)；
(3)硫酸盐还原反应：向步骤(2)产生的AMD滤液中接入体积比例20％的包含硫酸盐还原菌的污泥(废水处理反应器)，同时加入3.8g/L乳酸钠，30℃下密闭培养8天后，废水中硫酸盐含量降至468mg/L，离心，收集SRB污泥，经检测SRB污泥VS含量为4.8g/L；
(4)清洗、溶解与沉淀：将步骤(3)的SRB污泥经磷酸盐缓冲液(PBS)清洗1次，纯水清洗3次，4000rpm离心15min，收集SRB固相泥饼；将SRB固相泥饼和纯水混合均匀，得到混合液；将混合液于75℃水浴锅搅拌4h后，4000rpm离心20min，收集层液相；向上清液中加入氯化钙至沉淀完全，离心，收集上层清液；
(5)浓缩、透析：将步骤(4)所得的上层清液用3.5kDa的超滤膜超滤至原体积的50％，收集溶液并采用3.5kDa透析袋透析，得到硫酸多糖溶液。
(6)冻干：将步骤(5)的硫酸多糖溶液冷冻干燥，获得硫酸多糖(图2)。
实施例1获得的硫酸多糖的分子量Mw为29.7kDa，将其进行抑制血管生成的效果评价。
鸡胚尿囊膜血管生成的试验结果表明(图5)，与生理盐水的对照组相比(图3)，在本实施例获得的硫酸多糖的处理下，新生毛细血管的血管管径明显变细，证实其具有较强的抗血管生成的活性。
实施例2
水样为江淮地区AMD，pH为2.38，硫酸盐含量为4260mg/L，金属元素含量见表1。
(1)过滤：抽滤去除AMD中的悬浮颗粒物；
(2)液碱pH调控预处理除杂：对步骤(1)抽滤后的AMD进行曝气培养3天，向体系中加入2g/L的液碱，在200rpm搅拌速度下搅拌5h，测定体系pH为4.0，铁沉淀率为100％，硫酸盐含量为3780mg/L，抽滤，收集固相和滤液，固相即为施氏矿物；
(3)硫酸盐还原反应：向步骤(2)产生的AMD滤液中接入体积比例30％的包含硫酸盐还原菌的污泥(黑臭河道淤泥)，同时加入1.3g/L乙醇，在37℃下密闭培养5天，废水中硫酸盐含量降至560mg/L，离心，收集SRB污泥，经检测SRB污泥VS含量为5.6g/L；
(4)清洗、溶解与沉淀：将步骤(3)的SRB污泥经磷酸盐缓冲液(PBS)清洗2次，纯水清洗4次，5000rpm离心20min，收集SRB固相泥饼；将SRB固相泥饼和纯水混合均匀，得到混合液；将混合液于80℃水浴锅搅拌4h后，5000rpm离心20min，收集上层液相；向上层液相中加入氯化钙至沉淀完全，离心，收集上层清液；
(5)浓缩、透析：将步骤(4)所得的上层清液用5kDa的超滤膜超滤至原体积的30％，收集溶液并采用5kDa透析袋透析，得到硫酸多糖溶液；其中进行透析时，先将5kDa透析袋置于自来水浸泡透析48h，期间每8h换水一次；再将5kDa的透析袋置于去离子水浸泡透析72h，期间每8h换水一次，所用的去离子水的体积为浓缩后的上层清液体积的30倍。
(6)冻干：将步骤(5)的硫酸多糖溶液冷冻干燥，获得硫酸多糖。
将实施例2获得的硫酸多糖进行抑制血管生成的效果评价。
鸡胚尿囊膜血管生成的试验结果表明(图6)，与生理盐水的对照组相比(图3)，在本实施例获得的硫酸多糖的处理下，新生毛细血管的血管密度明显降低，而且血管分支多处断开、分布凌乱，证实了其具有显著的抗血管生成的活性。
对比例A
本对比例进行硫酸多糖的制备方法基本同实施例1，区别之处仅在于，缺少(2)预处理除杂步骤。
本对比例水样为华南地区AMD，与实施例1相同。
本对比例进行制备硫酸多糖的步骤为：
(1)过滤：抽滤去除AMD中的悬浮颗粒物；
(2)硫酸盐还原：向步骤(1)收集的AMD中接入体积比例25％的包含硫酸盐还原菌的污泥(黑臭河道淤泥)，同时加入4g/L乳酸钠，在37℃下密闭培养10天，废水中硫酸盐含量降低很少，离心，收集SRB污泥，经检测SRB污泥VS含量为1.3g/L；
(3)清洗、溶解与沉淀：将步骤(2)的SRB污泥经PBS磷酸盐缓冲液清洗1次，纯水清洗3次，4500rpm离心15min，收集SRB固相泥饼；将SRB固相泥饼和纯水混合均匀，得到混合液；将混合液于80℃水浴锅搅拌4h后，5000rpm离心20min，收集上清液；向上清液中加入氯化钙至沉淀完全，离心，收集上清液；
(4)浓缩、透析：将步骤(3)所得的上清液用4kDa的超滤膜超滤至原体积的37％，收集溶液并采用4kDa透析袋透析，得到硫酸多糖溶液。
(5)冻干：将步骤(4)的硫酸多糖溶液冷冻干燥，获得硫酸多糖。
将对比例A获得的硫酸多糖进行抑制血管生成的效果评价。
鸡胚尿囊膜血管生成的试验结果表明(图7)，与生理盐水的对照组相似(图3)，在本对比例获得的硫酸多糖的处理下，新生毛细血管长良好，呈叶脉样、放射状分布，结构清晰，主血管粗壮，形成多级分叉，表明其不具有任何的抗血管生成活性。
对比例B
本对比例所利用的AMD水样与实施例1相同。
本对比例进行硫酸多糖的制备方法基本同实施例1，区别之处仅在于，将(2)预处理除杂步骤替换为以下方式进行：向抽滤去除AMD悬浮颗粒物的水体中加入双氧水与零价铁，进行化学氧化预处理后，再进行制备硫酸多糖，具体步骤如下：
(1)过滤：抽滤去除AMD中的悬浮颗粒物；
(2)“双氧化氧化+零价铁还原”预处理除杂：向步骤(1)抽滤后的AMD中加入0.5g零价铁粉，在200rpm搅拌速度下搅拌90min，过滤；向滤液中加入双氧水10mM，分6次添加，每隔1h添加1.63mM，在400rpm搅拌速度下搅拌7h，抽滤，收集固体及滤液；收集到的滤液，再重复前述步骤五次，五次累计的零价铁和双氧水的投加量分别为0.7g和15mM；抽滤，收集固相和滤液，固相即为施氏矿物，最终累计成矿量为1.5g/L，其中一次成矿量约0.3g/L左右；再向滤液中加入1g/L的石灰，在300rpm搅拌速度下搅拌2h，抽滤，滤液用于硫酸盐还原。
(3)硫酸盐还原：向步骤(2)收集的AMD中接入体积比例25％的包含硫酸盐还原菌的污泥(黑臭河道淤泥)，同时加入4g/L乳酸钠，在37℃下密闭培养10天，废水中硫酸盐含量降低很少，离心，收集SRB污泥，经检测SRB污泥VS含量为4.2g/L；
(4)清洗、溶解与沉淀：将步骤(3)的SRB污泥经PBS磷酸盐缓冲液清洗1次，纯水清洗3次，4500rpm离心15min，收集SRB固相泥饼；将SRB固相泥饼和纯水混合均匀，得到混合液；将混合液于80℃水浴锅搅拌4h后，5000rpm离心20min，收集上清液；向上清液中加入氯化钙至沉淀完全，离心，收集上清液；
(5)浓缩、透析：将步骤(4)所得的上清液用4kDa的超滤膜超滤至原体积的37％，收集溶液并采用4kDa透析袋透析，得到硫酸多糖溶液。
(6)冻干：将步骤(5)的硫酸多糖溶液冷冻干燥，获得硫酸多糖。
将对比例B获得的硫酸多糖进行抑制血管生成的效果评价。
鸡胚尿囊膜血管生成的试验结果表明(图8)，与生理盐水的对照组相比(图3)，在对比例获得的硫酸多糖的处理下，新生毛细血管的血管管径明显变细，证实其具有较强的抗血管生成的活性。
表2实施例1、对比例A和对比例B从酸性矿山废水中制备硫酸多糖的效果对比
对比例C
本对比例进行硫酸多糖的制备方法基本同实施例1，区别之处仅在于(2)预处理除杂步骤后的水体中总铁沉淀率为70％。
其余同实施例1。
相较于实施例1，本对比例中的施氏矿物产量降低；本对比例中制备得到的硫酸多糖产量也有所降低，同时，硫酸多糖进行抑制血管生成的效果变差。
另外，需要说明的是由于步骤(2)中的预处理除杂步骤后的水体中总铁沉淀率仅为70％，导致本对比例中的出水色度高，废水处理不能达标排放。
Claims (8)
1.一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：包括以下步骤
1）对酸性矿山废水进行杂质处理；具体包括所述杂质包括溶解性金属离子；
对酸性矿山废水先进行曝气培养，再投加片碱和/或液碱对酸性矿山废水进行溶解性金属离子的去除处理；
所述溶解性金属离子包含铁元素，处理后的水体中所述铁元素含量不高于100 mg/L；
2）使含有硫酸盐还原菌的污泥与1）中所得水体接触，对污泥进行转化，形成转化后的污泥；
3）从转化后的污泥中提取得到硫酸多糖。
2.根据权利要求1所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：所述曝气处理时间为1-3天；
投加片碱和/或液碱，搅拌，所述搅拌速度为100-300 rpm，搅拌时间为3-5 h。
3.根据权利要求1所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：
步骤1），处理后的水体的pH值为3-4。
4.根据权利要求1所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：步骤2）包括
向1）中所得水体投加营养剂；
接种含有硫酸盐还原菌的污泥；
在18-38℃条件下厌氧培养，进行硫酸盐还原生物转化，至水体中硫酸盐浓度低于600mg/L，随后，收集转化后的污泥。
5.根据权利要求4所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：所述营养剂包含但不限于葡萄糖、乙酸钠、乙醇、乳酸、丙酮酸、甘油、H2/CO2中的一种或几种；以碳元素计，所述营养剂的剂量是1）中所得水体中硫含量的0.1-2.0倍。
6. 根据权利要求4所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：所述的含有硫酸盐还原菌的污泥的接种量为水体体积的10-30%。
7.根据权利要求1所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：其中步骤3）包括
使转化后的污泥与水混合形成混合液，随后收集上层液相；
从上层液相中提取得到硫酸多糖。
8.根据权利要求7所述的利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法，其特征在于：其中步骤3）进一步包括
利用磷酸盐缓冲液和/或洁净水对转化后的污泥进行清洗；
与水混合得到混合液；
将混合液于70-80℃加热搅拌4-8 h，随后收集上层液相；
向上层液相中加入氯化钙至不再产生沉淀，随后收集上层清液；
对上层清液进行浓缩、透析处理得到硫酸多糖溶液；
将硫酸多糖溶液冷冻干燥得到硫酸多糖。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011560404.8A CN112795604B (zh) | 2020-12-25 | 2020-12-25 | 一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011560404.8A CN112795604B (zh) | 2020-12-25 | 2020-12-25 | 一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112795604A CN112795604A (zh) | 2021-05-14 |
| CN112795604B true CN112795604B (zh) | 2024-04-19 |
Family
ID=75804208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011560404.8A Active CN112795604B (zh) | 2020-12-25 | 2020-12-25 | 一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112795604B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111676141A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-09-18 | 天津科技大学 | 一种去除盐藻中重金属砷的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980067148A (ko) * | 1997-01-31 | 1998-10-15 | 박원훈 | 황산염 환원 세균에 의한 중금속 폐수의 중금속 제거 방법 |
| KR20050020441A (ko) * | 2003-08-22 | 2005-03-04 | (주)대우건설 | 황산염 환원세균을 이용한 산성 광산배수의 정화방법 및정화장치 |
| KR20110026828A (ko) * | 2009-09-08 | 2011-03-16 | 한국과학기술연구원 | 산성광산배수 처리 시스템 및 이를 이용한 처리방법 |
| CN102276060A (zh) * | 2011-08-03 | 2011-12-14 | 吉林大学 | 硫酸盐还原菌处理酸性含重金属硫酸盐废水的方法 |
| CN109180831A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-11 | 薛蔚琦 | 以市政污水处理厂活性污泥为原料提取并纯化硫酸多糖的方法 |
| CN111186933A (zh) * | 2020-01-08 | 2020-05-22 | 南京农业大学 | 一种从酸性矿山废水中快速形成海胆状施氏矿物的化学方法 |
-
2020
- 2020-12-25 CN CN202011560404.8A patent/CN112795604B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980067148A (ko) * | 1997-01-31 | 1998-10-15 | 박원훈 | 황산염 환원 세균에 의한 중금속 폐수의 중금속 제거 방법 |
| KR20050020441A (ko) * | 2003-08-22 | 2005-03-04 | (주)대우건설 | 황산염 환원세균을 이용한 산성 광산배수의 정화방법 및정화장치 |
| KR20110026828A (ko) * | 2009-09-08 | 2011-03-16 | 한국과학기술연구원 | 산성광산배수 처리 시스템 및 이를 이용한 처리방법 |
| CN102276060A (zh) * | 2011-08-03 | 2011-12-14 | 吉林大学 | 硫酸盐还原菌处理酸性含重金属硫酸盐废水的方法 |
| CN109180831A (zh) * | 2018-09-30 | 2019-01-11 | 薛蔚琦 | 以市政污水处理厂活性污泥为原料提取并纯化硫酸多糖的方法 |
| CN111186933A (zh) * | 2020-01-08 | 2020-05-22 | 南京农业大学 | 一种从酸性矿山废水中快速形成海胆状施氏矿物的化学方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Recovery of high-value and scarce resources from biological wastewater treatment: Sulfated polysaccharides;Weiqi Xue等;Water Research;第163卷;摘要，第2.1-2.2节，表1，第3.1.1节，图1 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112795604A (zh) | 2021-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108002642B (zh) | 一种粘胶纤维废水、污泥、废气处理的系统和方法 | |
| CN108947118A (zh) | 一种柠檬酸发酵废水资源化利用的方法 | |
| CN110627213A (zh) | 一种微藻光发酵法高效处理高氨氮废水的方法 | |
| CN106046188B (zh) | 一种岩藻多糖的制备方法 | |
| CN112795604B (zh) | 一种利用酸性矿山废水制备硫酸多糖的方法 | |
| CN100534932C (zh) | 浆粕废水的综合处理方法 | |
| CN102220259A (zh) | 一种具有硫酸盐还原功能的柠檬酸杆菌及其应用 | |
| CN106348562A (zh) | 一种污水处理产生活性污泥的处理及提取蛋白质的方法 | |
| CN102464437B (zh) | 硅藻土－细菌复合体处理含铍废水方法 | |
| CN101693907A (zh) | 一种由薯干粉生产柠檬酸钾的方法 | |
| CN103043860B (zh) | 一种生物质填埋过程中渗滤液利用设备及方法 | |
| CN107827322B (zh) | 一种实现大豆蛋白废水厌氧反应器污泥增长的污水处理工艺 | |
| CN110182948B (zh) | 基于活性污泥发酵物的污水生物处理方法 | |
| CN114230502A (zh) | 一种虾青素提取方法 | |
| JP2000153292A (ja) | 光を利用した有機性廃水及び／又は有機性廃棄物の嫌気的消化方法及び光合成細菌の生産方法 | |
| CN112359070A (zh) | 一种生物絮凝剂及其制备方法 | |
| CN113526479A (zh) | 一种从含磷废水中提取磷的方法 | |
| CN101983974A (zh) | 食品添加剂g型褐藻胶提取及加工工艺 | |
| CN1208304C (zh) | 吸交法分离提纯制造精制乳酸方法 | |
| CN115449534B (zh) | 一种马尾藻和鱼糜废水的混合酶解方法 | |
| CN105481136A (zh) | 一种褐藻胶生产中废钙水和废酸水循环利用的综合处理方法 | |
| CN106701587A (zh) | 一种回收利用微藻藻渣用于生产富含多糖螺旋藻的方法 | |
| CN113697962B (zh) | 一种富碳酸钙物质介导藻类去除污水中铵根和硫酸根的方法 | |
| CN106277675B (zh) | 镉污染物的高效去除方法 | |
| CN217103360U (zh) | 一种沼液氨氮资源化装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |