CN112795301B - 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法 - Google Patents

一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112795301B
CN112795301B CN202110011837.6A CN202110011837A CN112795301B CN 112795301 B CN112795301 B CN 112795301B CN 202110011837 A CN202110011837 A CN 202110011837A CN 112795301 B CN112795301 B CN 112795301B
Authority
CN
China
Prior art keywords
photochromic
weight
curing
acrylate
photochromic composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110011837.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112795301A (zh
Inventor
申立全
岳绍杰
户桂林
周娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangyi Technology Wuxi Co ltd
Original Assignee
Guangyi Technology Wuxi Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangyi Technology Wuxi Co ltd filed Critical Guangyi Technology Wuxi Co ltd
Priority to CN202110011837.6A priority Critical patent/CN112795301B/zh
Priority to PCT/CN2021/074178 priority patent/WO2022147864A1/zh
Publication of CN112795301A publication Critical patent/CN112795301A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112795301B publication Critical patent/CN112795301B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • C09D175/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3212Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675Low-molecular-weight compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/10Filters, e.g. for facilitating adaptation of the eyes to the dark; Sunglasses
    • G02C7/102Photochromic filters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04Polyurethanes
    • C08J2475/14Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Optical Filters (AREA)

Abstract

本发明提供了一种适于EB固化的光致变色组合物制品及制备方法,组合物包含多元醇、丙烯酸酯二醇、二异氰酸酯、催化剂、阻聚剂、稀释剂、光致变色粉、抗氧剂、紫外光吸收剂、流平剂和消泡剂,得到光致变色组合物,将其涂覆于基底材料上,经过红外灯辐射,在氮气的保护下,再经过EB辐射固化成膜。本发明将丙烯酸酯的碳碳双键引入聚氨酯体系中,并以预聚的方法将多个柔性结构和多个刚性结构同时接枝在一个分子链段上,最后通过EB辐射固化使得光之变色组合物良好的附着在透明基材表面。避免了紫外光对光致变色粉的伤害,缩短了涂层固化时间,从而提高成品合格率降低生产成本。

Description

一种适于EB固化的光致变色组合物制品及制备方法
技术领域
本发明属于光学膜领域,具体涉及一种适于EB固化的光致变色组合物制品及制备方法,主要应用于变色眼镜及变色膜的生产与加工。
背景技术
目前市面上的变色眼镜分为两种,一种是基材变色,是将光致变色粉溶解在树脂或单体里,然后浇筑在模具里,高温固化成型。该工艺存在以下几个缺陷: 1)变色时出现变色深度深浅不一,容易出现熊猫眼的视觉,给客户带来极其不好的视觉体验;2)在制备半成品时,很多变色粉在半成品抛光研磨时被浪费掉,造成极大的成本负担;3)由于原材料限制,该工艺只能制备1.56和1.61镜片,无法制备1.67或1.71高附加值镜片。
涂层变色技术,是镜片已经固化好,在表面涂一层可以变色的涂层,在一定条件下固化成膜的工艺。该工艺完美的解决了基材变色技术的三个缺陷。但是由于该工艺的开发难度较大,研发周期较长,工艺要求苛刻,该技术一直被国外巨头依视路垄断。国内眼镜生产企业通过多年模仿依视路的涂层变色技术,该技术模仿程度已经达到80%,该涂层变色技术为热固技术,是将涂层变色液涂布在镜片基材上,在120℃左右的温度下加热2小时固化成膜。该技术耗时长、能耗高、生产效率和产品合格率低。国内多家眼镜生产企业尝试研发涂层变色光固技术,均以失败告终,主要原因是因为光致变色粉具有一定的寿命,在辐射光强较大的紫外光下,会出现发黄,甚至失去退变色能力的情况。
发明内容
本发明的目的首先是提供一种适于EB固化的光致变色组合物,这种光致变色组合物可被广泛应用于镜片涂层技术领域,使用EB固化技术可以有效解决紫外光固化过程中对光致变色粉的伤害问题,还能提高生产效率、产品合格率,进而降低生产成本。
具体技术方案:一种适于EB固化的光致变色组合物,以下各组分按重量份计,包括:
Figure BDA0002885468150000011
Figure BDA0002885468150000021
所述丙烯酸酯二醇的分子式如下:
Figure BDA0002885468150000022
所述的催化剂A为乙基己酸锡、二月桂酸二丁基锡或者辛酸亚锡中的任意一种。
进一步地,所述丙烯酸酯二醇的制备过程如下:
将双酚A 30~80重量份和甲基丙烯酸缩水甘油酯30~80重量份,加入催化剂B和阻聚剂在90℃温度条件下,反应得到丙烯酸酯二醇;
所述的催化剂B为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、三氟化硼乙醚、二甲基咪唑或者三苯基膦中的任意一种。
作为本发明的第二个方面,提供一种上述适于EB固化的光致变色组合物的制备方法,各组分用量按照上述重量份,包括以下步骤:
将多元醇在100~130℃下抽真空1~2小时后,降温至60℃,加入丙烯酸酯二元醇,再加入催化剂A,稀释剂,二异氰酸酯,在60~80℃温度条件下,保温连续搅拌2小时,得到多官能度聚氨酯丙烯酸酯;再依次加入阻聚剂和光致变色粉,在80℃保温搅拌1小时,再加入抗氧剂、紫外光吸收剂、流平剂、消泡剂,搅拌均匀得到光致变色组合物。
作为本发明的第三个方面,提供一种包含上述适于EB固化的光致变色组合物的制品的制备方法,各组分用量按照上述的重量份,包括以下步骤:
将多元醇在100~130℃下抽真空1~2小时后,降温至60℃,加入丙烯酸酯二元醇,再加入催化剂A,稀释剂,二异氰酸酯,在60~80℃温度条件下,保温连续搅拌2小时,得到多官能度聚氨酯丙烯酸酯;再依次加入阻聚剂和光致变色粉,在80℃保温搅拌1小时,再加入抗氧剂、紫外光吸收剂、流平剂、消泡剂,搅拌均匀得到光致变色组合物;将该光致变色组合物涂覆于基底材料上,经过红外灯辐射2~3分钟,在氮气的保护下,在60~120KV电压条件下,10~80KGy辐射量下,经过EB辐射固化形成薄膜,得到光学制品。
进一步地,所述的基底材料为聚碳酸酯材料、聚氨酯材料、聚丙烯酸材料、的任意一种。
进一步地,所述EB固化是在120kv电压,50KGy辐射量条件下进行。
作为本发明的第四个方面,提供一种制品,至少包含由上述适于EB固化的光致变色组合物制成的涂层,是由上述方法制成的。
其中,所述多元醇为聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚酯多元醇、二元醇或者二元硫醇中的任意一种或者两种以上的组合;所述二异氰酸酯为XDI、HDI、MDI、IPDI或者HMDI中的任意一种或者两种以上的组合;所述稀释剂为醋酸乙酯、醋酸丁酯、碳酸二甲酯、甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯中的任意一种;所述抗氧剂为2,6-二叔丁基对甲酚、双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、硫代二丙酸双酯种的一种;所述紫外光吸收剂为LOWILITE22、LOWILITE26、LOWILITE28 或者LOWILITE234中的任意一种;所述光致变色粉为维缦公司的midnightgrey、 volcanic grey、misty grey的任意一种或者两种以上的组合;所述流平剂为Levaslip8629、Levaslip839、Levaslip837或者Levaslip810中的任意一种或者两种以上的组合;所述消泡剂为Defom2700、Defom5500、Defom8700或者 Defom6500中的任意一种或者两种以上的组合;所述阻聚剂为对苯二酚、2-叔丁基对苯二酚、甲基对苯二酚、4-甲氧基苯酚中的任意一种。
本发明的原理是:本发明将丙烯酸酯的碳碳双键引入聚氨酯体系中并以预聚的方法将多个柔性结构和多个刚性结构同时接枝在一个分子链段上,同时由于采用双酚A结构的丙烯酸酯二元醇,可以搭配多元醇和二异氰酸酯聚合成多官能度的聚氨酯丙烯酸酯,该聚合物的平均官能度可以达到10~15,因此既提供了硬度又提供了耐溶剂性能,而且在以双酚A为主的分子链上接枝柔性结构,还可以提升光致变色燃料的变色和褪色速度。采用EB固化,可以不用添加光引发剂,还可以提高双键转化率到95%以上,进一步提升膜层的硬度和耐溶剂性能,使得该光致变色组合物良好的附着在透明基材表面。避免了紫外光对光致变色粉的伤害,缩短了涂层固化时间,从而提高成品合格率降低生产成本。
本发明提供的含有适于EB固化的光致变色组合物、制品及制备方法,EB辐射固化是采用高能电子束轰击聚合物分子中的碳碳双键,使其断裂产生自由基,从而引发聚合,该过程不需要紫外光辐射也不产生紫外光,对光致变色粉没有伤害;使得光致变色涂层组合物在基材上具有良好的透光率、牢固度和耐老化性能,同时具有较好的变色深度和褪色速度。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。另外,本发明中提到的喷涂方法是现有技术中公开或已知的技术,在此不再赘述。
下述实施例采用的化合物的名称(下述化合物均为市售原料):
PEG600:聚乙二醇(分子量600)
PEG1000:聚乙二醇(分子量1000)
PEG800:聚乙二醇(分子量800)
HMDI:4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯
双酚A购于中国台湾南亚
甲基丙烯酸缩水甘油酯购于日本三菱
IPDI:异佛尔酮二异氰酸酯
HDI:六亚甲基二异氰酸酯
CHDM:环己烷二甲醇
催化剂A:二月桂酸二丁基锡
催化剂B:三苯基膦
阻聚剂:4-甲氧基苯酚
稀释剂:碳酸二甲酯
德谦消泡剂Defom2700
德谦流平剂Levaslip8629
亚帝凡特紫外光吸收剂LOWILITE234
维缦公司光致变色粉midnight grey
维缦公司光致变色粉misty grey
抗氧剂:2,6-二叔丁基对甲酚
实施例1自制丙烯酸酯二元醇:
向容器中加入50g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.05g 4-甲氧基苯酚、0.3g三苯基膦,升温至90℃搅拌均匀后,再将40.12g双酚A分四次加入,全部加入后保温90℃搅拌1小时,得到丙烯酸酯二元醇,分子式如下:
Figure BDA0002885468150000051
实施例2:
实施例2.1:
向容器中加入26.83g PEG1000、1.16g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入7.94g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.07g的HMDI,滴加完毕后, 80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey 和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1gLevaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压100kv,辐射量20KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例2.2:
向容器中加入26.83g PEG1000、1.16g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入7.94g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.07g的HMDI,滴加完毕后, 80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey 和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1gLevaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过 EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例3:
实施例3.1:
向容器中加入26.83g PEG800、0.8g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空 1h,降温至60℃,加入7.9g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.76g的HMDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和 2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、 0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过 EB固化,采用电压100kv,辐射量20KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例3.2:
向容器中加入26.83g PEG800、0.8g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入7.9g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.76g的HMDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和 2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、 0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过 EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例4:
实施例4.1:
向容器中加入26.83g PEG600、2.27g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入6.23g实施例1制得的实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.7g的HMDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6- 二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1gLevaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压100kv,辐射量20KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例4.2:
向容器中加入26.83g PEG600、2.27g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入6.23g实施例1制得的实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.7g的HMDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6- 二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1gLevaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例5:
实施例5.1:
向容器中加入28.02g PEG1000、1.21g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入8.31g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入12.46g的IPDI,滴加完毕后, 80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey 和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6-二叔丁基对甲酚、 0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1gLevaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过 EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例5.2:
向容器中加入28.02g PEG1000、1.21g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入8.31g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入12.46g的IPDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压130kv,辐射量70KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例6:
实施例6.1:
向容器中加入25.25g PEG800、1.37g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入9.35g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.03g的HMDI,滴加完毕后, 80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey 和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm 转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例6.2:
向容器中加入25.25g PEG800、1.37g CHDM搅拌均匀后,在120℃下抽真空1h,降温至60℃,加入9.35g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入14.03g的HMDI,滴加完毕后,80℃保温连续搅拌2小时,然后加入0.02g4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g 2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压130kv,辐射量70KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例7:
实施例7.1:
向容器中加入30.08g PEG1000、1.29g CHDM搅拌匀后,在120℃下抽真空 1h,降温至60℃,加入8.84g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入10.04g的HDI,滴加完毕后,80℃保温2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压120kv,辐射量50KGy,最后得到PC变色镜片。
实施例7.2:
向容器中加入30.08g PEG1000、1.29g CHDM搅拌匀后,在120℃下抽真空 1h,降温至60℃,加入8.84g实施例1制得的丙烯酸酯二元醇、0.2g二月桂酸二丁基锡和50g碳酸二甲酯,然后缓慢滴加入10.04g的HDI,滴加完毕后,80℃保温2小时,然后加入0.02g 4-甲氧基苯酚、2.5g midnight grey和2.5g misty grey,80℃保温搅拌1小时后,加入0.02g2,6-二叔丁基对甲酚、0.02g LOWILITE234、0.1g Defom2700、0.1g Levaslip8629,混合均匀后得到光致变色涂层组合物。将该光致变色涂层组合物喷涂在PC镜片表面,在800rpm转速下旋转20秒,然后在300W的红外灯辐射2分钟后,在氮气的保护下,经过EB固化,采用电压130kv,辐射量70KGy,最后得到PC变色镜片。
表1 实施例2~7制备的光学制品测试结果
Figure BDA0002885468150000101
从实施例结果对比可以得出,光致变色眼镜的最大变色深度,即变色最深时透光率与光致变色粉的添加比例有关,与多元醇的分子量和添加量无关,也与异氰酸酯的分子量和组合物的官能团多少无关;光致变色眼镜不变色时的透光率也只与光致变色粉的添加比例有关;但是PEG的分子量和添加比例严重影响光致变色眼镜的褪色速率,分子量不变,添加比例越多,褪色速度越快;添加比例不变,分子量越大,褪色速度越快。电子束的电压越高,辐射量越大,光致变色组合物在PC镜片上面的附着力越好、硬度越高,当达到某个最佳值后,即使再增加电压或辐射强度,制品的硬度、透光率等性能的变化不明显。采用刚性较强的HMDI 可以获得更好的铅笔硬度,但刚性较强,固化后产生的应力较大,导致附着力不好;HDI可以获得更好的附着力,但是柔性较强,无法获得更好的铅笔硬度;对比可以得出,选用IPDI可以平衡附着力和铅笔硬度,达到最佳值。综合实验结果可以得出,选用IPDI和PEG1000,EB电子束电压为120KV,辐射量为50KGy,可以实现附着力、硬度、褪色速度所有性能达到最佳值。

Claims (7)

1.一种适于EB固化的光致变色组合物,其特征在于,包含以下各组分按重量份计:
聚乙二醇 10~30重量份;
丙烯酸酯二醇 5~15重量份;
二异氰酸酯 10~30重量份;
稀释剂 20~50重量份;
催化剂A 0.01~0.2重量份;
阻聚剂 0.01~0.1重量份;
光致变色粉 3~6重量份;
抗氧剂 0.01~0.5重量份;
紫外光吸收剂 0.01~0.1重量份;
流平剂 0.01~0.1重量份;
消泡剂 0.01~0.1重量份;
所述丙烯酸酯二醇的分子式如下:
Figure 270138DEST_PATH_IMAGE001
所述的催化剂A为乙基己酸锡、二月桂酸二丁基锡或者辛酸亚锡中的任意一种;
所述二异氰酸酯为IPDI;
所述丙烯酸酯二醇的制备过程如下:
将双酚A 30~80重量份和甲基丙烯酸缩水甘油酯30~80重量份,加入催化剂B和阻聚剂,反应得到丙烯酸酯二醇;
所述的催化剂B为2,4,6-三(二甲胺基甲基)苯酚、三氟化硼乙醚、二甲基咪唑或者三苯基膦中的任意一种。
2.一种如权利要求1所述适于EB固化的光致变色组合物的制备方法,各组分用量按照权利要求1所述的重量份,其特征在于,包括以下步骤:
将聚乙二醇在100~130℃下抽真空1~2小时后,降温至60℃,加入丙烯酸酯二元醇,再加入催化剂A,稀释剂,二异氰酸酯,在60~80℃温度条件下,保温连续搅拌2小时,得到多官能度聚氨酯丙烯酸酯;再依次加入阻聚剂和光致变色粉,在80℃保温搅拌1小时,再加入抗氧剂、紫外光吸收剂、流平剂、消泡剂,搅拌均匀得到光致变色组合物。
3.一种包含权利要求1所述适于EB固化的光致变色组合物的制品的制备方法,各组分用量按照权利要求1所述的重量份,其特征在于,包括以下步骤:
将聚乙二醇在100~130℃下抽真空1~2小时后,降温至60℃,加入丙烯酸酯二元醇,再加入催化剂A,稀释剂,二异氰酸酯,在60~80℃温度条件下,保温连续搅拌2小时,得到多官能度聚氨酯丙烯酸酯;再依次加入阻聚剂和光致变色粉,在80℃保温搅拌1小时,再加入抗氧剂、紫外光吸收剂、流平剂、消泡剂,搅拌均匀得到光致变色组合物;将该光致变色组合物涂覆于基底材料上,经过红外灯辐射2~3分钟,在氮气的保护下,在60~120KV电压条件下,10~80KGy辐射量下,经过EB辐射固化形成薄膜,得到光学制品。
4.根据权利要求3所述制品的制备方法,其特征在于,所述EB固化是在120kv电压,50KGy辐射量条件下进行。
5.根据权利要求3所述制品的制备方法,其特征在于,所述基底材料为聚碳酸酯材料、聚氨酯材料或聚丙烯酸材料中的任意一种。
6.一种制品,其特征在于,至少包含由权利要求1所述的光致变色组合物制成的涂层。
7.一种制品,其特征在于,是由权利要求3或4或5所述制备方法制成的。
CN202110011837.6A 2021-01-06 2021-01-06 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法 Active CN112795301B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110011837.6A CN112795301B (zh) 2021-01-06 2021-01-06 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法
PCT/CN2021/074178 WO2022147864A1 (zh) 2021-01-06 2021-01-28 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110011837.6A CN112795301B (zh) 2021-01-06 2021-01-06 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112795301A CN112795301A (zh) 2021-05-14
CN112795301B true CN112795301B (zh) 2022-06-14

Family

ID=75808469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110011837.6A Active CN112795301B (zh) 2021-01-06 2021-01-06 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN112795301B (zh)
WO (1) WO2022147864A1 (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107513345A (zh) * 2017-09-19 2017-12-26 上海纵港广告器材股份有限公司 一种不饱和型聚氨酯涂层的制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6773108B2 (en) * 2001-03-21 2004-08-10 Invicta Corporation Lens with photochromic elastomer film and method of making it
FR2838746B1 (fr) * 2002-04-17 2004-07-09 Corning Inc Compositions photochromiques reticulables, reticulees; preparation; substrats revetus desdites compositions, lentilles en lesdites compositions reticulees
US7666510B2 (en) * 2005-09-07 2010-02-23 Transitions Optical, Inc. Optical elements that include curable film-forming compositions containing blocked isocyanate adhesion promoters
CN102627910A (zh) * 2012-03-24 2012-08-08 吉林建筑工程学院 一种光致变色丙烯酸聚氨酯清漆及其制备方法
CN107216420B (zh) * 2017-06-06 2019-04-16 上海甘田光学材料有限公司 聚合物多元醇及其组合物和用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107513345A (zh) * 2017-09-19 2017-12-26 上海纵港广告器材股份有限公司 一种不饱和型聚氨酯涂层的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112795301A (zh) 2021-05-14
WO2022147864A1 (zh) 2022-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113025189B (zh) 一种高折射率变色镜片及其制备方法
US3755262A (en) Transparent high-impact polyurethane products
US20100221552A1 (en) Photocurable Coating Materials
US20050118429A1 (en) Coating materials
CN102933629A (zh) 自由基固化性热熔性聚氨酯树脂组合物、以及光学用成形体
CN104160324A (zh) 塑料偏光透镜及其制备方法
JPS6345081B2 (zh)
KR20100094378A (ko) 내충격성이 우수한 고굴절 광학렌즈용 수지 조성물, 이를 이용한 고굴절 광학렌즈 및 그 제조 방법
JP2007186678A (ja) 被覆フィルム
CN107513345A (zh) 一种不饱和型聚氨酯涂层的制备方法
CN1505596A (zh) 多层式涂层
CN106414645B (zh) 紫外线固化型粘合剂组合物及粘合膜
JP6805268B2 (ja) ポリイソシアネート組成物及び塗料組成物
CN114230766A (zh) 一种耐污型聚氨酯改性环氧丙烯酸酯的制备方法
KR20150000509A (ko) 내광성 폴리우레탄 조성물
CN112795301B (zh) 一种适于eb固化的光致变色组合物制品及制备方法
JP6706972B2 (ja) コーティング剤、樹脂硬化膜及び積層体
CN112708344B (zh) 一种超支化聚氨酯乙烯基醚的光致变色组合物、制品及制备方法
CN113603850B (zh) 一种高耐磨亲水树脂、一种高耐磨无溶剂防雾涂料及其制备方法和应用
JPS6134448B2 (zh)
CN112724796B (zh) 一种基于环氧改性的光致变色组合物、制品及制备方法
JPH0948830A (ja) 紫外線硬化型軟質ポッティング組成物及びその製造方法
CN113831824A (zh) 一种高官能度聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法与应用
JPS6345082B2 (zh)
JP2856236B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用コーティング組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant