CN112771299A - 具有粘合接头的管状元件和其接合管状元件的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开使用粘合剂在接头处接合两个管状元件(14,22)的设备和方法，该粘合剂在环境温度下为不可流动的，但在高温下为可流动的。未固化的不可流动的粘合剂的环(12)放置在凸形(14)/凹形(22)管道接口的凸形端部周围。在暴露于高温时，环(12)熔融并且向下流入接口中，并且固化。

Description

具有粘合接头的管状元件和其接合管状元件的方法
背景技术
常规地，在热交换器工业中，使用称为硬钎焊的过程将管道接合在一起。硬钎焊为一种管道粘结过程，其中通过熔融并且使填料金属流入接头中来将金属物体接合在一起。通常，填料金属具有比填料金属所接合的金属更低的熔点。该过程在高温(大约几百摄氏度)下进行。技术人员需要在手动组装热交换器的制造商处手动施用硬钎焊材料。由于该过程的人工性质，该生产过程通常导致具有渗漏和针孔缺陷的接合金属管道。通常需要修理和返工以确保高质量的正确接头。另选地，较大的制造商已转到自动化组装过程，其中硬钎焊金属被预先施用到正在接合的管道，但质量仍然为一个问题。
为了解决与传统硬钎焊方法相关联的问题，工业一直在寻找使用液体粘合剂(包括环氧树脂)来接合用于热交换器应用的管道。液体粘合剂为脏乱的并且难以一致地施用，并且通常必须在粘结之前立即施用。先前还探索环氧基胶带作为潜在的硬钎焊替代材料的用途。胶带的使用可导致空隙(如果胶带区段未适当邻接)或厚度变化(如果胶带区段重叠)，并且引入与组装操作相关联的问题，由于包括胶带，可能难以将凸形管道插入到凹形区段中。
发明内容
本发明公开一种通过将未固化粘合剂的环预先施用到管道来接合两个管道的方法。环未固化粘合剂在环境温度下为不可流动的。邻近未固化粘合剂的环的凸形管道端部与另一个管道(凹形端部)配合。将所得组件加热到高于未固化粘合剂变得可流动的温度，并且重力和/或毛细管活动将可流动的粘合剂牵拉到凸形构件和凹形构件的接触点之间或邻近该接触点的径向间隙中。
附图说明
图1为具有未固化粘合剂的环的管状元件的图。
图2为根据本文所述的方法在接合之前部分地插入到第二管状元件中的第一管状元件的图。
图3为根据本文所述的方法在接合之后部分地插入到第二管状元件中的第一管状元件的图。
图4为用于组装接头的方法的流程图。
具体实施方式
图1示出包括管状元件14的作为将在压力下保持液体、蒸汽或气体的管道的管道组件10。管道可用于热交换器型应用中，其中将需要管道含有液体和气体的高温组合。管状元件14包括凸形端部16，该凸形端部16包括开口18。开口18可为任何合适的直径。通常，在热交换器工业中，可优先使用本文所述的技术接合的管道的直径在约1/8英寸至1英寸之间，最常见的是直径在1/4英寸和3/4英寸之间。管状元件可具有任何合适的长度，并且可预成形或后成形为合适的形状。管道可为任何合适的材料，但优先为通常用于热交换器工业的金属，诸如铝或铜。未固化粘合剂的环12在邻近凸形端部16的位置处在管状元件14的外部表面的外径周围形成环路。
未固化粘合剂的环12在环境温度下为未反应的和不可流动的。在一些实施方案中，未固化粘合剂的环12另外在环境温度下不发粘并且不易碎。环境温度包括组件10在旨在永久性地与另一个管状元件接合之前在处理和储存期间通常将遇到的温度。例如，通常与储存和运输组件10相关联的温度将被认为是环境温度。在一个实施方案中，环境温度包括最高至约40摄氏度的温度。尽管以连续环示出，但如本文所用的术语“环”用于暗示未反应的、不可流动的粘合剂在待接合的管道的外部表面周围的规则沉积。虽然在附图中示出为待接合的管道的凸形端部的外部表面上的环，但在其它实施方案中，环可存在于待接合的凹形端部的内表面上。在图1所示的实施方案中，环为连续环，但不连续的未固化环氧树脂的其它环，例如对外部表面打点以松散地形成环，也是可以的。“不可流动的”意指未固化粘合剂环12将未固化粘合剂环12的几何形状维持为环，并且虽然环在一些环境温度下可为可延展的或柔软的，但在此类温度下它将不显著变形或流动。在环境温度下，未固化粘合剂的环12在延长的不定时间段内保持为未反应的固体环。在一些实施方案中，根据环的储存方式和粘合剂的具体配方，该延长的时段可意味着至多1年、至多2年，或者在一些情况下至多5年。
在流动活化温度以上，未固化粘合剂环12熔融并且表现出与较低粘度材料相关联的流动特性。例如，在图1中，在流动活化温度以上，未固化粘合剂环12将在重力方向上向下流入管状元件14的外部表面。如果温度维持在中间水平(刚好高于流动活化温度)，则熔融的粘合剂理想地可在长达24小时的适用期内保持可流动状态，使得粘合剂不发生显著固化。在较高温度下，适用期缩短。良好的候选粘合剂可包含在100℃时具有至少60分钟的适用期的环氧树脂。当处于流动状态时，良好的候选粘合剂将仍然表现出足够高的粘度，使得粘合剂不流出和离开粘结接头。
现在可流动的粘合剂已经通过重力和毛细管活动扩展到与凸形接头和凹形接头的表面相邻的径向间隙中，并且仍然保持在高于流动活化温度的温度下，固化成稳定的均匀材料。根据所选粘合剂的特性，可通过将粘合剂在粘合剂流动的温度下持续保持足够的时间段来实现完全固化，或者可通过升高温度来加速该过程，这加速固化反应。
在优选的实施方案中，未固化粘合剂环12包含环氧树脂，即具有至少一种聚环氧树脂和至少一种固化剂的可固化环氧树脂；可添加增韧剂以有助于抗疲劳性。在一个实施方案中，可固化环氧树脂组合物包含含有环氧树脂和与环氧树脂混合的胺固化剂两者的单组分制剂。包含在可固化组合物中的环氧树脂组分含有每个分子具有至少两个环氧官能团(即，环氧乙烷基团)的环氧树脂。如本文所用，术语环氧乙烷基团是指以下二价基团。
Figure BDA0002994414160000031
星号代表环氧乙烷基团连接到另一基团的位点。如果环氧乙烷基团处于环氧树脂的末端位置，则环氧乙烷基团通常键合到氢原子。
Figure BDA0002994414160000041
该末端环氧乙烷基团通常为缩水甘油基基团的一部分。
Figure BDA0002994414160000042
环氧树脂每分子具有至少两个环氧乙烷基团。例如，环氧树脂每分子可具有2至10个、2至6个或2至4个环氧乙烷基团。环氧乙烷基团通常为缩水甘油基基团的一部分。
环氧树脂可为单一材料或材料的混合物，该材料被选择用于在固化之前提供期望的粘度特性并且在固化之后提供期望的机械性能。如果环氧树脂为材料的混合物，则该混合物中的至少一种环氧树脂通常被选择为每个分子具有至少两个环氧乙烷基团。例如，混合物中的第一环氧树脂可具有二至四个或更多个环氧乙烷基团，并且混合物中的第二环氧树脂可具有一至四个环氧乙烷基团。在这些示例中的一些中，第一环氧树脂为具有二至四个缩水甘油基基团的第一缩水甘油醚，并且第二环氧树脂为具有一至四个缩水甘油基基团的第二缩水甘油醚。
环氧树脂分子中不为环氧乙烷基团的部分(即，环氧树脂分子减去环氧乙烷基团)可为芳族、脂族或它们的组合，并且可为直链的、支链的、环状的或它们的组合。环氧树脂的芳族部分和脂族部分可包含不与环氧乙烷基团反应的杂原子或其它基团。即，环氧树脂可包含卤代基团、氧代基团诸如醚键基团中的氧代基团、硫代基团诸如硫醚键基团中的硫代基团、羰基基团、羰氧基基团、羰基亚胺基团、膦酰基基团、磺酰基基团、硝基基团、腈基团等等。环氧树脂还可为基于有机硅的材料，诸如基于聚二有机硅氧烷的材料。
尽管环氧树脂可具有任何合适的分子量，但重均分子量通常为至少100克/摩尔、至少150克/摩尔、至少175克/摩尔、至少200克/摩尔、至少250克/摩尔或至少300克/摩尔。对于聚合物环氧树脂，重均分子量可为至多50,000克/摩尔或甚至更高。重均分子量通常为至多40,000克/摩尔、至多20,000克/摩尔、至多10,000克/摩尔、至多5,000克/摩尔、至多3,000克/摩尔或至多1,000克/摩尔。例如，重均分子量可在100克/摩尔至50,000克/摩尔的范围内，在100克/摩尔至20,000克/摩尔的范围内，在10克/摩尔至10,000克/摩尔的范围内，在100克/摩尔至5,000克/摩尔的范围内，在200克/摩尔至5,000克/摩尔的范围内，在100克/摩尔至2,000克/摩尔的范围内，在200克/摩尔至2,000克/摩尔的范围内，在100克/摩尔至1,000克/摩尔的范围内或在200克/摩尔至1,000克/摩尔的范围内。
合适的环氧树脂组合物在环境温度(例如，低于约40℃)下通常为固体。在大部分实施方案中，环氧树脂为缩水甘油醚。示例性缩水甘油醚可具有式(I)。
Figure BDA0002994414160000051
在式(I)中，基团R1为p价基团，该p价基团为芳族、脂族或它们的组合。基团R1可为直链的、支链的、环状的、或它们的组合。基团R1可任选地包括卤代基团、氧代基团、硫代基团、羰基基团、羰氧基基团、羰基亚胺基基团、膦酰基基团、磺酰基基团、硝基基团、腈基团等。尽管变量p可为大于或等于2的任何合适整数，但p通常为在2至10范围内、在2至6范围内或在2至4范围内的整数。
在一些实施方案中，环氧树脂为多元酚的聚缩水甘油醚，诸如双酚A、双酚F、双酚AD、儿茶酚和间苯二酚的聚缩水甘油醚。在一些实施方案中，环氧树脂为多元醇与表氯醇的反应产物。示例性多元醇包括丁二醇、聚乙二醇和甘油。在一些实施方案中，环氧树脂为环氧化(聚)烯属树脂、环氧化线型酚醛树脂、环氧化甲酚酚醛树脂和脂环族环氧树脂。在一些实施方案中，环氧树脂为缩水甘油醚酯，诸如可通过羟基羧酸与表氯醇反应获得的缩水甘油醚酯，或聚缩水甘油酯，诸如可通过多元羧酸与表氯醇反应获得的聚缩水甘油酯。在一些实施方案中，环氧树脂为氨基甲酸酯改性的环氧树脂。如果需要，可使用两种或更多种环氧树脂的各种组合。
在式(I)的一些示例性环氧树脂中，变量p等于2(即，环氧树脂为二缩水甘油醚)，并且R1包括亚烷基(即，亚烷基为烷烃的二价基团并且可被称为烷烃-二基)、杂亚烷基(即，杂亚烷基为杂烷烃的二价基团并且可被称为杂烷烃-二基)、亚芳基(即，芳烃化合物的二价基团)或它们的组合。合适的亚烷基基团通常具有1至20个碳原子、1至12个碳原子、1至8个碳原子或1至4个碳原子。合适的杂亚烷基基团通常具有2至50个碳原子、2至40个碳原子、2至30个碳原子、2至20个碳原子、2至10个碳原子、或2至6个碳原子，以及1至10个杂原子、1至6个杂原子或1至4个杂原子。杂亚烷基中的杂原子可选自氧代基团、硫代基团或-NH-基团，但通常为氧代基团。合适的亚芳基基团通常具有6至18个碳原子或6至12个碳原子。例如，亚芳基可为亚苯基或亚联苯基。基团R1还可任选地包括卤代基团、氧代基团、硫代基团、羰基基团、羰氧基基团、羰基亚胺基基团、膦酰基基团、磺酰基基团、硝基基团、腈基团等。变量p通常为在2至4范围内的整数。
式(I)的一些环氧树脂为二缩水甘油醚，其中R1包括(a)亚芳基基团或(b)与亚烷基、杂亚烷基或这两者组合的亚芳基基团。基团R1还可包括任选基团，诸如卤代基团、氧代基团、硫代基团、羰基基团、羰氧基基团、羰基亚胺基基团、膦酰基基团、磺酰基基团、硝基基团、腈基团等。可例如通过使具有至少两个羟基基团的芳族化合物与过量的表氯醇反应来制备这些环氧树脂。具有至少两个羟基基团的可用芳族化合物的示例包括但不限于间苯二酚、邻苯二酚、对苯二酚、p,p'-二羟基二苄基、p,p'-二羟基苯基砜、p,p'-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基苯基砜和p,p'-二羟基二苯甲酮。其它示例包括二羟基二苯基甲烷、二羟基二苯基二甲基甲烷、二羟基二苯基乙基甲基甲烷、二羟基二苯基甲基丙基甲烷、二羟基二苯基乙基苯基甲烷、二羟基二苯基丙烯苯基甲烷、二羟基二苯基丁基苯基甲烷、二羟基二苯基甲苯基乙烷、二羟基二苯基甲苯基甲基甲烷、二羟基二苯基二环己基甲烷和二羟基二苯基环己烷的2,2'、2,3'、2,4'、3,3'、3,4'和4,4'异构体。
一些可商购获得的式(I)的二缩水甘油醚环氧树脂衍生自双酚A(即，双酚A为4,4'-二羟基二苯基甲烷)。示例包括但不限于以商品名EPON(例如，EPON 1510、EPON 1310、EPON 828、EPON 872、EPON 1001、EPON 1004和EPON 2004)购自美国俄亥俄州哥伦布的迈图特殊化学品公司(Momentive Specialty Chemicals,Inc.,Columbus,OH)的那些、以商品名DER(例如，DER 331、DER 332、DER 336和DER 439)购自美国密苏里州圣路易斯的欧林公司(Olin Epoxy Co.,St.Louis,MO)的那些以及以商品名EPICLON(例如，EPICLON 850)购自美国新泽西州帕西波尼的大日本油墨化学工业株式会社(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.,Parsippany,NJ)的那些。其它可商购获得的二缩水甘油醚环氧树脂衍生自双酚F(即，双酚F为2,2'-二羟基二苯基甲烷)。示例包括但不限于可以商品名DER(例如，DER 334)购自美国密苏里州圣路易斯的欧林公司(Olin Epoxy Co.,St.Louis,MO)的那些、可以商品名EPICLON(例如，EPICLON 830)购自美国新泽西州帕西波尼的大日本油墨化学工业株式会社(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.,Parsippany,NJ,USA)的那些，以及可以商品名ARALDITE(例如，ARALDITE 281)购自美国德克萨斯州伍兰德的亨斯迈公司(HuntsmanCorporation,Woodlands,TX)的那些。
式(I)的其它环氧树脂为聚(环氧烷)二醇的二缩水甘油醚。这些环氧树脂也可被称为聚(亚烷基二醇)二醇的二缩水甘油醚。变量p等于2，并且R1为具有氧杂原子的杂亚烷基。聚(亚烷基二醇)部分可为共聚物或均聚物，并且通常包含具有1至4个碳原子的亚烷基单元。示例包括但不限于聚(环氧乙烷)二醇的二缩水甘油醚、聚(环氧丙烷)二醇的二缩水甘油醚以及聚(四氢呋喃)二醇的二缩水甘油醚。这种类型的环氧树脂可从宾夕法尼亚州沃灵顿的Polysciences公司(Polysciences,Inc.(Warrington,PA))商购获得，诸如衍生自聚(环氧乙烷)二醇的那些或衍生自聚(环氧丙烷)二醇的那些，其具有约400克/摩尔、约600克/摩尔或约1000克/摩尔的重均分子量。
式(I)的其它环氧树脂为烷烃二醇的二缩水甘油醚(R1为亚烷基并且变量p等于2)。示例包括1,4-二甲醇环己基的二缩水甘油醚、1,4-丁二醇的二缩水甘油醚以及由氢化双酚A形成的脂环族二醇的二缩水甘油醚，诸如可以商品名EPONEX(例如EPONEX 1510)从瀚森特种化学品有限公司(俄亥俄州哥伦布)(Hexion Specialty Chemicals,Inc.(Columbus,OH))商购获得的那些以及可以商品名EPALLOY(例如EPALLLOY 5001)从CVC热固性特种材料公司(新泽西州穆尔斯敦)(CVC Thermoset Specialties(Moorestown,NJ))商购获得的那些。
对于一些应用，所选择的供使用的环氧树脂可包括酚醛环氧树脂(novolac epoxyresin)，其为线型酚醛树脂(phenolic novolac resin)的缩水甘油醚。这些树脂可例如通过使酚与过量的甲醛在酸性催化剂的存在下反应以产生线型酚醛树脂来制备。然后通过使线型酚醛树脂与表氯醇在氢氧化钠的存在下反应来制备酚醛环氧树脂。所得的酚醛环氧树脂通常具有多于两个环氧乙烷基团，并且可用于产生具有高交联密度的经固化的涂料组合物。酚醛环氧树脂的用途在其中需要耐腐蚀性、耐水性、耐化学品性或它们的组合的应用中可为特别可取的。一种此类酚醛环氧树脂为聚[(苯基缩水甘油醚)-共-甲醛]。其它合适的酚醛树脂可以商品名ARALDITE(例如，ARALDITE GY289、ARALDITE EPN 1183、ARALDITEEP1179、ARALDITE EPN 1138)从美国德克萨斯州伍兰德的亨斯迈公司商购获得、以商品名EPALLOY(例如，EPALLOY 8230)从CVC热固性特种材料公司(新泽西州穆尔斯敦)商购获得，以及以商品名DEN(例如，DEN 424和DEN 431)从美国密苏里州圣路易斯的欧林公司商购获得。
其它环氧树脂包括具有至少两个缩水甘油基基团的有机硅树脂和具有至少两个缩水甘油基基团的阻燃性环氧树脂(例如，具有至少两个缩水甘油基基团的溴化双酚型环氧树脂，诸如可以商品名DER 580从美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(Dow ChemicalCo.,Midland,MI)商购获得的溴化双酚型环氧树脂)。
环氧树脂组分通常为材料的混合物。例如，环氧树脂可被选择为在固化之前提供所需粘度或流动特性的混合物。例如，环氧树脂内可以是反应性稀释剂，其包括单官能或某些多官能环氧树脂。反应性稀释剂的粘度应低于具有至少两个环氧基团的环氧树脂的粘度。通常，反应性稀释剂应具有小于250mPa·s(cPs)的粘度。反应性稀释剂趋于降低环氧树脂组合物的粘度并且通常具有饱和的支化主链或者饱和或不饱和的环状主链。优选的反应性稀释剂仅具有一个官能团(即，环氧乙烷基团)，诸如各种单缩水甘油醚。一些示例性单官能环氧树脂包括但不限于具有包含6至28个碳原子的烷基基团的那些，诸如(C6-C28)烷基缩水甘油醚、(C6-C28)脂肪酸缩水甘油酯、(C6-C28)烷基苯酚缩水甘油醚以及它们的组合。在单官能环氧树脂为反应性稀释剂的情况下，基于环氧树脂组分的总体计，此类单官能环氧树脂应以至多50份的量使用。
在一些实施方案中，基于可固化组合物的总重量计，可固化组合物通常包含至少20重量％(wt％)或至少25wt％的环氧树脂组分。如果使用较低的含量，则固化的组合物可不含有足以提供期望的粘结特性的聚合物材料(例如，环氧树脂)。在一些实施方案中，基于可固化组合物的总重量计，可固化组合物包含至多90wt％或至多75wt％的环氧树脂组分。
本公开的一些优选的环氧树脂组合物包含至少一种含氮固化剂。此类固化剂通常属于热活化类。在某些实施方案中，含氮固化剂能够在处于或高于100℃的温度下活化以实现环氧树脂的热固化。合适的含氮固化剂在室温下通常为固体，并且在室温下不可溶于环氧树脂组合物中。
如本文所用，术语“含氮固化剂”是指引起树脂组合物固化的任何含氮化合物。该术语并非隐含或暗示用于固化的某一机制或反应。含氮固化剂可与环氧树脂的环氧乙烷环直接反应或可催化或加速环氧树脂的自聚合。
在某些实施方案中，所用的固化剂为双氰胺(DICY)，一种形成熔点为207℃-210℃的晶体的潜固化剂。DICY可以商品名Amicure CG1200从德国埃森的赢创公司(Evonik(Essen,Germany))商购获得。
在某些实施方案中，含氮固化剂为含胺固化剂。一些含胺固化剂具有至少两个式-NR2H的基团，其中R2选自氢、烷基、芳基、烷芳基或芳烷基。合适的烷基基团通常具有1至12个碳原子、1至8个碳原子、1至6个碳原子或1至4个碳原子。该烷基基团可为环状的、支链的、直链的或它们的组合。合适的芳基基团通常具有6至12个碳原子，诸如苯基或联苯基基团。合适的烷基芳基基团可包括以上讨论的相同芳基和烷基基团。
减去至少两个氨基基团的含氮固化剂(即，固化剂的不是氨基基团的部分)可为任何合适的芳族基团、脂族基团或它们的组合。
用于本文的示例性含氮固化剂包括邻苯二甲酸酐与脂族多胺的反应产物，更具体地，为大约等摩尔比例的邻苯二甲酸和二乙胺三胺的反应产物，如英国专利1121196(西巴-盖吉公司(Ciba Geigy AG))中所述。这种类型的固化剂可以商品名CIBA HT 9506从西巴-盖吉公司商购获得。
另一种类型的含氮固化剂为以下化合物的反应产物：(i)多官能环氧化合物；(ii)咪唑化合物，诸如2-乙基-4-甲基咪唑；和(iii)邻苯二甲酸酐。多官能环氧化合物可以是分子中具有两个或更多个环氧基团的化合物，如美国专利4546155(Hirose等人)中所述。这种类型的固化剂可以商品名AJICURE PN-23从味之素株式会社(日本东京)(AjinomotoCo.Inc.(Tokyo,Japan))商购获得，据信其为EPON 828(双酚型环氧树脂环氧当量184-194，可从瀚森特种化学品有限公司(俄亥俄州哥伦布)商购获得)、2-乙基-4-甲基咪唑和邻苯二甲酸酐的加合物。
其它合适的含氮固化剂包括在其分子中具有一个或多个异氰酸酯基团的化合物与在其分子中具有至少一个伯氨基或仲氨基的化合物的反应产物。另外的含氮固化剂包括2-十七烷基咪唑、2-苯基-4,5-二羟甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑、2-苯基-4-苄基-5-羟甲基咪唑、2,4-二氨基-8-2-甲基咪唑基-(1)-乙基-5-三嗪或它们的组合，以及三嗪与异氰脲酸、丁二酰肼、己二酰肼、间苯二甲酰肼、邻氧基苯甲酰肼、水杨酰肼或它们的组合的产物。
含氮固化剂可以从以下来源商购获得：诸如以商品名AMICURE MY-24、AMICUREGG-216和AMICURE ATU CARBAMATE从味之素株式会社(日本东京)商购获得；以商品名EPIKURE P-101从瀚森特种化学品有限公司(俄亥俄州哥伦布)商购获得；以商品名FXR-1020、FXR-1081和FXR-1121从迪克东华株式会社(日本埼玉县入间郡三芳町竹间沢)(T&KToka(Chikumazawa,Miyoshi-Machi,Iruma-Gun,Saitama,Japan))商购获得；以商品名CUREDUCT P-2070和P-2080从四国公司(日本香川县丸龟市)(Shikoku(Marugame,KagawaPrefecture,Japan))商购获得；以商品名ANCAMINE 2441和2442从空气化工产品有限公司(宾夕法尼亚州阿伦敦)(Air Products and Chemicals(Allentown,PA))商购获得；以商品名TECHNICURE LC80和LC100从AC催化剂公司(新泽西州林登市)(AC Catalysts(Linden,NJ))商购获得，以及可以商品名NOVACURE HX-372从Asahi Kasei Kogyo,K.K.株式会社(日本)商购获得。
在一些实施方案中，可能合适的其它含氮固化剂为美国专利5077376(Dooley等人)和美国专利5430112(Sakata等人)中所描述的被称为“胺加合物潜促进剂”的那些。其它示例性含氮固化剂描述于例如英国专利1121196(西巴-盖吉公司)、欧洲专利申请138465A(味之素株式会社)和欧洲专利申请193068A(旭化成化学株式会社(Asahi Chemical))。
在一些实施方案中，可固化环氧树脂组合物通常每100份环氧树脂组分包含至少1份、至少2份、至少3份、至少4份或至少5份含氮固化剂。在一些实施方案中，可固化环氧/硫醇组合物通常每100份环氧树脂组分包含至多45份、至多40份、至多35份、至多30份、至多25份或至多20份含氮固化剂。如果需要，则可使用两种或更多种含氮固化剂的各种组合。
环氧树脂可固化组合物中的任选的添加剂
除了环氧树脂组分和基于氮的固化剂之外，可固化组合物还可包含各种任选的添加剂。一种此类任选的添加剂为增韧剂。可添加增韧剂以提供所需的疲劳和性能特性。可用的增韧剂为聚合物材料，其可与环氧树脂反应并且可为交联的。合适的增韧剂包括具有橡胶相和热塑性相两种相的聚合化合物，或在固化时能够与环氧树脂一起形成橡胶相和热塑性相两种相的化合物。优选地选择可用作增韧剂的聚合物以抑制固化的环氧组合物开裂。
一些具有橡胶相和热塑性相两种相的聚合物增韧剂是丙烯酸系芯-壳聚合物，其中芯是玻璃化转变温度低于0℃的丙烯酸系共聚物。这种芯聚合物可包括聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异辛酯、聚丁二烯-聚苯乙烯，其壳由玻璃化转变温度高于25℃的丙烯酸系聚合物组成，诸如聚甲基丙烯酸甲酯。可商购获得的芯-壳聚合物包括可作为干粉以商品名ACRYLOIDKM 323、ACRYLOID KM 330和PARALOID BTA 731从陶氏化学公司(Dow Chemical Co.)商购获得的那些，以及可以商品名KANE ACE B-564从钟渊公司(日本大阪)(KanekaCorporation(Osaka,Japan))商购获得的那些。这些芯-壳聚合物还可以作为与双酚A的二缩水甘油醚的预分散共混物来购得，例如按芯-壳聚合物的重量计比率为12重量份至37重量份，也可以商品名KANE ACE(例如，KANE ACE MX 157、KANE ACE MX 257和KANE ACE MX125)购自钟渊公司(日本)(Kaneka Corporation(Japan))。它们还可作为室温固体环氧树脂内的预分散共混物获得，可以商品名KANE ACE(例如，KANE ACE MX-184)购自钟渊公司(日本)。
在固化时能够与含环氧化物基团的材料一起形成橡胶相的另一种的聚合物增韧剂类别为羧基封端的丁二烯丙烯腈化合物。可商购获得的羧基封端的丁二烯丙烯腈化合物包括可以商品名HYCAR(例如，HYCAR 1300X8、HYCAR 1300X13和HYCAR 1300X17)购自路博润先进材料有限公司(美国俄亥俄州克利夫兰)(Lubrizol Advanced Materials,Inc.(Cleveland,Ohio))以及可以商品名为PARALOID(例如，PARALOID EXL-2650)购自陶氏化学公司(美国密歇根州米德兰)(Dow Chemical(Midland,MI))的那些。
其它聚合物增韧剂为接枝聚合物，其具有橡胶相和热塑相两种相，诸如在美国专利3496250(Czerwinski)中公开的那些。这些接枝聚合物具有橡胶主链，其上接枝有热塑性聚合物链段。此类接枝聚合物的示例包括例如甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯和丙烯腈/丁二烯-苯乙烯聚合物。优选地制备橡胶主链以构成总接枝聚合物的95重量％至40重量％，使得聚合的热塑性部分构成接枝聚合物的5重量％至60重量％。
其它聚合物增韧剂为聚醚砜，诸如可以商品名ULTRASON(例如，ULTRASON E 2020PSR MICRO)从巴斯夫公司(美国新泽西州弗洛勒姆帕克)(BASF(Florham Park,NJ))商购获得的那些。
可固化组合物可另外含有非反应性增塑剂以对流变性能进行改性。可商购获得的增塑剂包括可以商品名BENZOFLEX 131购自伊士曼化学公司(美国田纳西州金仕堡)(Eastman Chemical(Kingsport，TN))的那些、可以商品JAYFLEX DINA购自埃克森美孚化学公司(美国德克萨斯州休斯顿)(ExxonMobil Chemical(Houston,TX))的那些，可以及可以商品名PLASTOMOLL(例如，己二酸二异壬酯)购自巴斯夫公司(美国新泽西州弗洛勒姆帕克)(BASF(Florham Park,NJ))的那些。
可固化组合物任选地含有流动控制剂或增稠剂，以向组合物提供期望的流变特性。合适的流动控制剂包括热解法二氧化硅，诸如可以商品名CAB-O-SIL TS 720购自卡伯特公司(美国乔治亚州阿法乐特)(Cabot Corporation(Alpharetta,GA))的经处理的热解法二氧化硅，以及可以商品名CAB-O-SIL M5购自该公司的未经处理的热解法二氧化硅。
在一些实施方案中，可固化组合物任选地含有粘合促进剂以增强与基材的粘结。粘合促进剂的具体类型可根据该组合物将粘附到的表面而变化。已发现对于涂覆有用于促进在加工期间金属料拉伸的离子型润滑剂的表面特别有用的粘合促进剂包括例如二羟基酚类化合物，诸如儿茶酚和硫代二苯酚。
可固化组合物任选地还可含有一种或多种常规添加剂，诸如填料(例如铝粉、炭黑、玻璃泡、滑石、粘土、碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛、二氧化硅诸如熔融二氧化硅、硅酸盐、玻璃珠和云母)、颜料、柔韧剂、反应性稀释剂、非反应性稀释剂、助熔剂、可溶性热塑性成膜剂、阻燃剂、防静电材料以及导热和/或导电粒子。微粒填料可为薄片、棒、球等的形式。通常以在所得粘合剂中产生所需效果的量添加添加剂。
本领域的技术人员可根据组合物的预期最终用途来选择此类添加剂的量和类型。
在一个实施方案中，未固化粘合剂环12为包含以下制剂的环氧树脂：
Figure BDA0002994414160000131
表1：示例室温固体1K环氧树脂制剂
上述环氧树脂在高温下可熔融加工以便形成环。在100℃时，未固化环氧树脂具有约35,000厘泊数量级的粘度。在较高温度下加热降低应用粘度，但在较高温度下引发固化为一个问题。保持在100℃的恒定温度下，环氧树脂共混物在一小时的过程中随时间推移示出极小的粘度改变。当加热至175℃的温度并且保持20分钟时，相同的环氧树脂共混物被固化成不重新熔融或流动的固体的、难处理的材料。
其它粘合剂化学物质可用作粘合剂环。理想的是，此类粘合剂将表现出上述三个窗口(在环境温度下为固体和稳定的、在第二温度以上的流动特性，以及在足够的流动时段之后的固化条件。未固化粘合剂环12还可包含阳离子固化的1K环氧树脂、1K热活化的聚氨酯和其它1K热固性材料诸如氰酸酯或聚酰亚胺等。理想的候选粘合剂良好地粘结到金属表面、不断裂，并且可包含增韧剂。
图2示出在环境温度下的接头设备20，其中两个管状元件被组装但尚未以粘结方式接合。管状元件14和未固化粘合剂环12如图1所示；凸形端部16插入到管状元件22的凹形端部25中。理想的是，凸形端部和凹形端部的相邻表面之间将存在非常小的径向间隙24，以便允许粘合剂环在熔融时向下流动并且穿透接头，从而增加管状元件14和管状元件22之间的粘合剂粘结的表面积。在一些实施方案中，不需要具有径向间隙，并且粘合剂将不穿透接头，而是将在凹形端部25的端部的圆周周围形成粘结。
管状元件14和管状元22可为相同类型的金属(例如，铜或铝)。或者它们可为相异金属的元件，例如管状元件14可为铜，并且管状元件22可为铝。在其它实施方案中，接合的管状元件中的任一者或两者可为其它材料，诸如聚碳酸酯或玻璃，或者同样为金属，或与所选择的粘合剂制剂相容的任何合适的材料。在一些实施方案中，不同材料之间的相互混合为该粘合剂接合技术优于传统硬钎焊操作的优点。
图3示出由如图2所示的接头设备20产生的成品接头组件30。其包括与管状元件22以粘结方式粘结的管状元件14。未固化粘合剂的环12(参照图2)不再存在，因为接头组件30已经升高到环熔融并且在重力方向上朝凹形构件向下流动的温度，从而在管状元件14的凸形端部的暴露表面上形成涂层35，粘合剂的套环32外接管状元件14进入管状元件22的凹形端部的入口区域，并且夹在中间的粘合剂34为借助重力和/或毛细管作用力已经流入其中并且在管状元件14的凸形端部和管状元件22的凹形端部的相邻表面之间的径向间隙中固化的粘合剂。径向间隙是指管状元件的嵌套端部之间的小间隔。这些间隔可由于凸形端部和凹形端部的不太紧密的贴合而自然地存在，或者此类间隙在一些实施方案中可被工程化到表面中。例如，凹形端部的内部表面可具有一系列平行于管状元件的长轴延伸的浅凹槽。此类浅凹槽促进流动粘合剂的深穿透。当熔融的粘合剂向下流动时，其涂覆其遇到的表面，留下将最终固化的粘合剂涂层。在实施过程中，不穿透径向间隙的一定量的粘合剂将沿着管状元件22的凹形端部的外部表面向下流动，在一些实施方案中，基本上涂覆管状元件22的膨胀管道区段(凹形端部部分)(图3中未示出)。
在固化时并且根据所使用的粘合剂，所得接头可为高度耐用并且持久的—在一些实施方案中，所得接头可与使用传统硬钎焊方法形成的接头一样持久。
图4为示出组装上述接头的方法40的流程图。在步骤42处，将第一管状元件的凸形端部部分插入到第二管状元件的凹形端部部分中。邻近凸形端部部分的为在环境温度下不可流动的未固化粘合剂的环。接下来，在步骤44处，将组件加热，直到未固化粘合剂环熔融并且流入相应管状元件的端部部分中和相应管状元件的端部部分周围。为了促进此类流动，具有未固化粘合剂环的凸形构件理想地定位在凹形构件上方，使得重力将熔融的粘合剂环向下牵拉到接头中和接头周围。另选地，可利用使用离心力的装置来类似地引起熔融的粘合剂的定向流动。最后，在步骤46处，将组件另外加热(或维持现有的加热水平)至足以使粘合剂交联和固化。
实施例
为了证明本文所述的方法的可行性，环氧树脂作为硬钎焊材料的潜在替代物，通过将表1中指定的环氧树脂共混物加热直至足够熔融以流入(约100℃)具有2英寸×1/4英寸×1/16英寸的空隙的预制橡胶模具中来形成未固化材料的环。冷却后，将预制的未固化的固体环氧树脂共混物条带脱模。然后使用手持式热风枪将条带加热至约40℃，并且用手在管道的外圆周周围形成，并且使用美工刀切割成与管道的圆周匹配的尺寸。然后通过用热风枪另外加热和手动操作，将条带的端部熔融在一起。然后将环作为独立式环从管道中移除(即，它不附着到管道的外表面)。然后将环放置在单独铜管道的外径周围，以类似于图1所示的设置。随后将邻近环的铜管道的端部(凸形)放置到类似直径的铝管道的膨胀端部(凹形)中，以类似于图2所示的设置。然后将该构造在175℃的烘箱中加热20分钟，使凹形端部位于环下方以允许重力将熔融的、流动的环氧树脂向下牵拉到接头中。在加热过程期间，固体环氧树脂熔融，然后沿铜管道的外表面向下流动并且在铝管道的外表面周围流动以及流入两个管道之间的径向间隙中，类似于图3所示的设置。在流动之后，环氧树脂材料固化成将两个管道粘结在一起的难处理的固体(即，完全固化，将不重新熔融)。加热环氧树脂环以使其向下流入接头，并且然后在175℃的等温烘箱中完全固化的整个过程花费约20分钟。所得接头类似于图3中所示。
在环氧树脂完全固化并且组件冷却之后，评估接头。据观察，环氧树脂共混物已在连接的管道周围形成难处理的固体。重力已将熔融的环氧树脂从其作为环氧树脂环的初始位置沿凸形构件的外表面向下牵拉经过连接点，在连接点处凸形构件被插入到凹形管道端部中，其中一些沿着凹形管道的外表面向下，以及插入到第一管道的凸形端部的外表面和第二管道的凹形端部的内表面之间的径向间隙中。通过用带锯以平行于管道长度的方向将其切成两半，另外切开粘结接头以分析凸形构件和凹形构件之间的径向间隙。应当注意，环氧树脂材料已经流入径向间隙中并且在凸形构件的外表面和凹形构件的内表面之间固化。

Claims (21)

1.一种接合两个管状元件的方法，所述方法包括：
将第一管状元件的端部部分插入到第二管状元件的端部部分中，所述第二管状元件的所述端部部分适于接收此类插入，其中所述第一管状元件包括邻近所述第一管状元件的插入端部部分的未固化粘合剂的环，所述未固化粘合剂在环境温度下为不可流动的；
将包括所述未固化粘合剂的环的所述第一管状元件的所述端部部分和所述第二管状元件的所述端部部分加热至第一温度，所述第一温度足以使未固化粘合剂的环变得可流动并且扩展到所述第一管状元件的所述端部部分和所述第二管状元件的所述端部部分之间的径向间隙中；
将所述第一管状元件的所述端部部分和所述第二管状元件的所述端部部分在固化温度下保持足以使所述未固化粘合剂固化的时间长度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一温度与所述固化温度相同。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一温度低于所述固化温度。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述插入的第一管状元件和所述第二管状元件具有面向彼此的接触表面，并且其中所述接触表面之间的间隔包括径向间隙。
5.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括；
使所述第一管状元件相对于所述第二管状元件取向，以便允许重力将所述未固化粘合剂牵拉到所述径向间隙中。
6.根据权利要求4所述的方法，其中通过毛细管作用将所述未固化粘合剂牵拉到所述径向间隙中。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述未固化粘合剂包含环氧树脂。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述环氧树脂包含：
至少一种聚环氧树脂；以及
至少一种固化剂。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述环氧树脂还包含：
增韧剂。
10.根据权利要求8所述的方法，其中所述未固化粘合剂在环境温度下为不可流动的。
11.根据权利要求6所述的方法，其中所述未固化粘合剂在高于约40℃时变得可流动。
12.根据权利要求7所述的方法，其中足以使所述未固化粘合剂固化的时间长度包括少于30分钟。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一管状元件和所述第二管状元件包含金属。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述第一管状元件或所述第二管状元件包含铜。
15.根据权利要求13所述的方法，其中所述第一管状元件或所述第二管状元件包含铝。
16.根据权利要求13所述的方法，其中所述管状元件中的一个管状元件包含铜，并且另一个管状元件包含铝。
17.根据权利要求7所述的方法，其中未固化树脂在100℃时具有至少60分钟的适用期。
18.一种管状组件，所述管状组件包括：
具有第一端部的第一管状元件；
未固化粘合剂的环，所述未固化粘合剂的环在邻近所述第一端部的位置外接所述第一管状元件的一部分，所述未固化粘合剂包含：
至少一种聚环氧树脂；以及
至少一种固化剂。
19.根据权利要求18所述的管状组件，其中所述未固化粘合剂在达到第一温度时变得可流动。
20.根据权利要求18所述的管状组件，其中所述管状组件包含铜。
21.根据权利要求18所述的管状组件，所述管状组件还包括具有第一端部的第二管状元件，并且其中所述第一管状元件的所述第一端部延伸到所述第二管状元件的所述第一端部中，在所述第一管状元件和所述第二管状元件的邻接表面之间具有径向间隙。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114833307A (zh) * 2021-12-31 2022-08-02 金华万里扬机械制造有限公司 消失模浇道对接工艺

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937641A (en) * 1974-08-30 1976-02-10 General Electric Company Method of assembling adhesive joint
US5498096A (en) * 1994-10-28 1996-03-12 Hoover Universal, Inc. Tube joint formed with adhesive and metal forming process
US5707702A (en) * 1994-12-14 1998-01-13 Brady, Jr.; Robert F. Epoxy pipelining composition and method of manufacture
CN1835992A (zh) * 2003-08-13 2006-09-20 陶氏环球技术公司 使基材与物体接合的方法
JP2010127426A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Mitsubishi Electric Corp アルミニウム製扁平管と銅管との接合構造および接合方法
CN101946149A (zh) * 2008-02-14 2011-01-12 汉高两合股份公司 制造热交换器的方法
CN102027279A (zh) * 2008-05-13 2011-04-20 汉高两合股份公司 使用热固化粘合剂的管材连接
CN102084167A (zh) * 2008-02-13 2011-06-01 汉高公司 高压连接系统及其制备方法
CN102165239A (zh) * 2008-09-26 2011-08-24 旭有机材工业株式会社 配管构件的连接方法及通过该连接方法连接而成的聚苯醚系树脂组合物制配管构件

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2312579A (en) * 1939-09-15 1943-03-02 Pierce John B Foundation Method of applying coupling devices
SE345513B (zh) 1965-07-20 1972-05-29 Minnesota Mining & Mfg
DE1593791A1 (de) 1966-05-04 1970-10-01 Ciba Geigy Latente Haerter und stabile hitzegehaertete Epoxydmassen
US3496250A (en) 1967-02-21 1970-02-17 Borg Warner Blends of epoxy resins and acrylonitrile butadiene-styrene graft copolymers
US3877518A (en) * 1971-03-19 1975-04-15 Moshe Y Dreksler Heat exchange coil
US3828412A (en) * 1971-03-19 1974-08-13 Dunham Bush Inc Method of forming high integrity epoxy joint between aluminum tubes
US4196923A (en) * 1977-11-25 1980-04-08 Carrier Corporation Adhesive bonding of aluminum coils
US4259812A (en) 1979-03-16 1981-04-07 U.S. Product Development Company Edge molding for vehicle doors
JPS5746810A (en) 1980-05-28 1982-03-17 Nitto Electric Ind Co Ltd Sealing method of metal tube joint
JPS6072917A (ja) 1983-09-30 1985-04-25 Ajinomoto Co Inc エポキシ樹脂用潜在性硬化剤
EP0193068A1 (en) 1985-02-18 1986-09-03 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha One liquid type epoxy resin composition
IE891601L (en) 1989-05-18 1990-11-18 Loctite Ireland Ltd Latent hardeners for epoxy resin compositions
EP0594133B1 (en) 1992-10-22 1998-05-06 Ajinomoto Co., Inc. Polythiol epoxy resin composition with extended working life
US6004417A (en) * 1995-12-08 1999-12-21 The Lamson & Sessions Co. Method for coupling conduits using microencapsulatable solvent adhesive composition
US20090090454A1 (en) * 2003-08-13 2009-04-09 Lutz William G Method for joining piping systems and piping to equipment, fixtures, devices, structures, and appliances
US20060138772A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 Carrier Corporation Braze-free connector
DE102005013859A1 (de) * 2005-03-24 2006-10-05 Veritas Ag Anordnung mit einem rohrförmigen Element
DE102010046542A1 (de) * 2010-09-27 2012-03-29 Putzmeister Engineering Gmbh Förderrohr sowie Verfahren zur Herstellung eines Förderrohrs
KR101525564B1 (ko) * 2012-12-04 2015-06-03 주식회사 로도에이치 파이프 연결장치 및 파이프 연결방법
JP6157099B2 (ja) * 2012-12-07 2017-07-05 株式会社日立ハイテクノロジーズ ガラス・樹脂複合構造体及びその製造方法
WO2015164704A1 (en) * 2014-04-24 2015-10-29 Zodiac Seats Us Llc Double shear bonded joint and method for making same
US20210302079A1 (en) * 2020-03-25 2021-09-30 Carrier Corporation Fluid conduit connection of an hvac system

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3937641A (en) * 1974-08-30 1976-02-10 General Electric Company Method of assembling adhesive joint
US5498096A (en) * 1994-10-28 1996-03-12 Hoover Universal, Inc. Tube joint formed with adhesive and metal forming process
US5707702A (en) * 1994-12-14 1998-01-13 Brady, Jr.; Robert F. Epoxy pipelining composition and method of manufacture
CN1835992A (zh) * 2003-08-13 2006-09-20 陶氏环球技术公司 使基材与物体接合的方法
CN102084167A (zh) * 2008-02-13 2011-06-01 汉高公司 高压连接系统及其制备方法
CN101946149A (zh) * 2008-02-14 2011-01-12 汉高两合股份公司 制造热交换器的方法
CN102027279A (zh) * 2008-05-13 2011-04-20 汉高两合股份公司 使用热固化粘合剂的管材连接
CN102165239A (zh) * 2008-09-26 2011-08-24 旭有机材工业株式会社 配管构件的连接方法及通过该连接方法连接而成的聚苯醚系树脂组合物制配管构件
JP2010127426A (ja) * 2008-11-28 2010-06-10 Mitsubishi Electric Corp アルミニウム製扁平管と銅管との接合構造および接合方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114833307A (zh) * 2021-12-31 2022-08-02 金华万里扬机械制造有限公司 消失模浇道对接工艺

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