CN112759879A - 用于3d打印的低翘曲的asa复合材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及3D打印材料技术领域，具体涉及一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料及其制备方法，包括PTT改性母粒制备步骤和ASA复合材料造粒步骤；所述PTT改性母粒制备步骤包括：S1)分别称取聚对苯二甲酸1，3‑丙二醇酯、成核剂和抗氧剂；S2)将聚对苯二甲酸1，3‑丙二醇酯烘干至含有的水分低于0.05％，再加入成核剂和抗氧化剂，混合搅拌均匀，制得PTT成核混合物；S3)将所述PTT成核混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，制得所述PTT改性母粒。本发明还提出了一种根据所述用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法制得的ASA复合材料，具有更均匀的收缩率，可有效解决翘曲变形的问题。

Description

用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及3D打印材料技术领域，具体涉及一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料及其制备方法。
背景技术
3D打印技术最突出优点是无需机械加工或任何模具，就能直接从计算机图形数据中生产任何形状的零件，能直接生产出形状复杂的制品，从而极大地缩短产品的研制周期，提高生产效率和降低生产成本，具有广阔的市场前景。
目前应用最广泛的3D打印材料是ABS、PLA、ASA、PA、聚碳酸酯(PC)等材料。ASA材料是一种用于生产原型、制造工具和最终成品的通用材料，在抗紫外线稳定性、强度和耐久性方面表现出色。
目前，ASA材料已成为汽车、电子、商业、运动器械和建筑行业广泛应用的材料。但是，ASA材料用于3D打印存在翘曲变形、易老化、耐温差和力学性能差等缺点。
发明内容
本发明的目的在于克服上述存在的翘曲变形、耐温差、易老化变黄和力学性能差等问题，提供了一种用于3D打印的低翘曲ASA复合材料及其制备方法。
为达此目的，本发明采用以下技术方案。
一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，包括PTT改性母粒制备步骤和ASA复合材料造粒步骤；
所述PTT改性母粒制备步骤包括：
S1)按重量百分比计算，分别称取聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯91.5-97.5％、成核剂2-8％和抗氧剂0.5-1.5％；
S2)将聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯烘干至含有的水分低于0.05％，再加入成核剂和抗氧化剂，混合搅拌均匀，制得PTT成核混合物；
S3)将所述PTT成核混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，制得所述PTT改性母粒。
具体的，所述聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯为挤出级颗粒；
所述成核剂为沙林树脂8920和NAV101中的一种或两种；
所述抗氧剂为酚类抗氧剂1010和磷酸酯类抗氧剂168中的至少一种。
具体的，步骤S3)中，所述挤出温度为230-245℃，螺杆转速为300-600r/min。
具体的，所述ASA复合材料的制备步骤包括：
T1)分别称取ASA树脂和PTT改性母粒，混合搅拌均匀烘干至含有的水分低于0.05％，制得改性ASA混合物；
T2)在所述改性ASA混合物中，加入弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂，混合搅拌均匀，制得复合ASA混合物；
T3)将所述复合ASA混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，即制得所述ASA复合材料。
具体的，所述ASA树脂的熔体流动速率为20-30g/10min；
所述弹性体增韧剂为POE-g-GMA、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-GMA。
具体的，所述高温抗黄变剂为三合化工的磷酸盐混合物；
所述抗紫外线助剂为抗UV770和抗UV944中的至少一种；
所述润滑剂为TR044W和硅酮粉中的至少一种。
具体的，步骤T1)中，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1。
具体的，步骤T2)中，按照重量百分比计算，弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂分别为所述改性ASA混合物的重量的1-5％、1-5％、0.1-0.3％、0.2-0.6％、0.3-1.2％和0.1-0.3％；步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-230℃，螺杆转速为300-600r/min。
具体的，步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-210℃，螺杆转速为300-600r/min。
进一步的，本发明还提出了一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，根据以上所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法制得。
本发明的有益效果：本发明所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，采用二步法生产工艺：先将PTT、成核剂及抗氧剂制备改性母粒，可以将PTT的结晶度50-55％的进一步提高；从而提高了ASA复合材料加工后的整体材料的收缩率的均匀性，可有效解决翘曲变形的问题，同时具有耐温好、抗老化不易黄变和力学性能好的优点。
通过添加成核剂和抗氧剂将PTT制成PTT改性母粒，使得PTT改性母粒中的PTT的结晶度由原来的50-55％提高至90％以上。
进一步的，本发明还提出了一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，采用所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法制得，用于3D打印成型后的产品具有良好的收缩均匀性，翘曲变形少。
本发明所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，有效的解决现有技术的3D打印的ASA材料使用后存在的翘曲变形的技术问题。
具体实施方式
下面以具体实施方式进一步说明本发明的技术方案。
一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，包括PTT改性母粒制备步骤和ASA复合材料造粒步骤；
所述PTT改性母粒制备步骤包括：
S1)按重量百分比计算，分别称取聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯91.5-97.5％、成核剂2-8％和抗氧剂0.5-1.5％；
S2)将聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯烘干至含有的水分低于0.05％，再加入成核剂和抗氧化剂，混合搅拌均匀，制得PTT成核混合物；
S3)将所述PTT成核混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，制得所述PTT改性母粒。
本发明所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，采用二步法生产工艺：先将PTT、成核剂及抗氧剂制备改性母粒，可以将PTT的结晶度50-55％的进一步提高；从而提高了ASA复合材料加工后的整体材料的收缩率的均匀性，可有效解决翘曲变形的问题，同时具有耐温好、抗老化不易黄变和力学性能好的优点。
聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)树脂是一种半结晶体的聚酯，最大结晶度约为55％，含有三斜晶系的晶体结构，并且具有较高的251-254℃的熔点，晶型结构稳定具有良好的收缩均匀性，通过添加成核剂和抗氧剂将PTT制成PTT改性母粒，使得PTT改性母粒中的PTT的结晶度由原来的50-55％提高至90％以上。
故此，本发明所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，制得的ASA复合材料采用3D打印成型后的产品具有良好的收缩均匀性，翘曲变形少。
具体的，所述聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯为挤出级颗粒；
所述成核剂为沙林树脂8920和NAV101中的一种或两种；
所述抗氧剂为酚类抗氧剂1010和磷酸酯类抗氧剂168中的至少一种。
挤出级的所述聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯颗粒比片型的PTT树脂更为适用于挤出造粒。
杜邦沙林树脂
Figure BDA0002873203380000051
8920是一种乙烯甲基丙烯酸(EMAA)共聚物，科莱恩成核剂NAV101是一种碳链长C28-C32为主要成分的长链线性饱和羧酸钠盐，沙林树脂8920和NAV101为聚酯结晶化引发剂和加速剂,可促进PTT树脂在开始结晶时生成更多的晶体小球，从而提高PTT改性母粒的结晶度。
酚类抗氧剂1010和磷酸酯类抗氧剂168的抗氧化剂可提高PTT树脂含有的单环结构的丙二酯官能团的稳定性，从而提高制得的PTT改性母粒的抗老化稳定性，进而使得制得的ASA复合材料具有更好的耐温性和抗老化性能。
具体的，步骤S3)中，所述挤出温度为230-245℃，螺杆转速为300-600r/min。
230-245℃的挤出温度略高于PTT的熔点228℃使更有利于与成核剂的化学反应，并且挤出成型的PTT改性母粒中的成核剂和PTT分散均匀。
具体的，所述ASA复合材料的制备步骤包括：
T1)分别称取ASA树脂和PTT改性母粒，混合搅拌均匀烘干至含有的水分低于0.05％，制得改性ASA混合物；
T2)在所述改性ASA混合物中，加入弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂，混合搅拌均匀，制得复合ASA混合物；
T3)将所述复合ASA混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，即制得所述ASA复合材料。
通过ASA树脂和PTT改性母粒的二次混合，并加入弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂，可以提高制得的ASA复合材料中PTT的分布均匀性、耐温变色和抗老化性能。
具体的，所述ASA树脂的熔体流动速率为20-30g/10min；
所述弹性体增韧剂为POE-g-GMA、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-GMA。
弹性体增韧剂：POE-g-GMA可选用佳易容的SOG；乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯可选用阿克玛的AX8900；乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯可选用杜邦的PTW；可提高制得的ASA复合材料的抗冲击性能和延展性。
苯乙烯-丙烯腈-GMA可选用佳易容的SAG，一款环氧型相容剂，其具有反应效率适中、效果明显、对合金材料副作用小等优点，并且还有优异的抗黄变性能，可有效解决ASA材料和PTT材料的相容性，得到的ASA复合材料不会出现分层和起皮的现象。
具体的，所述高温抗黄变剂为三合化工的磷酸盐混合物；
所述抗紫外线助剂为抗UV770和抗UV944中的至少一种；
所述润滑剂为TR044W和硅酮粉中的至少一种。
高温抗黄变剂为三合化工的磷酸盐混合物，可选用SH100或SH100A，可以有效的抵抗在加工过程中由于剪切和热压力造成的聚合物降解，可以抵抗褪色和降解，并且可以和抗氧剂1010等协同提高材料的热稳定性。
抗紫外线助剂为抗UV770和/或抗UV944，光稳定剂UV770和UV944为受阻胺类高分子量光稳定剂,因其分子中有多种官能团,故光稳定性能高。由于分子量大，该产品具有很好的耐热性、耐抽提性、更低的挥发性和迁移性以及良好的树脂相容性。与抗氧化剂一起不仅可以具有较好的防止紫外线老化的作用，还可以协同体改材料的额耐热性能。
润滑剂为TR044W和硅酮粉，可提高高温加工时的材料的流动性，提高脱模性能，还可提高材料的抗冲击性能。
具体的，步骤T1)中，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1。
ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1比较合适，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比低于2.4:1，PTT含量过多是防止翘曲的质量过剩，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比高于6:1，PTT含量过少则结晶体含量过低，翘曲现象改善不到位。
具体的，步骤T2)中，按照重量百分比计算，弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂分别为所述改性ASA混合物的重量的1-5％、1-5％、0.1-0.3％、0.2-0.6％、0.3-1.2％和0.1-0.3％；步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-230℃，螺杆转速为300-600r/min。
温度为190-230℃，改性ASA混合物的流动性、冷却时间和成型效率比较适中，过高的温度容易造成材料降解，降低材料力学性能；过低的温度容易出现粒子不熔，塑化不良，造成材料分散不均。
具体的，步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-210℃，螺杆转速为300-600r/min。
190-210℃为改性PTT母粒与ASA树脂最佳的共混改性温度区间，挤出的ASA复合材料含有结晶度更高的PTT，制得的ASA复合材料的收缩率均匀性和力学性能更佳。
进一步的，本发明还提出了1一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，根据以上所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法制得。
制得的所述用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料加工后的整体材料具有更均匀的收缩率，可有效解决翘曲变形的问题，同时具有耐温好、抗老化不易黄变和力学性能好的优点。
实施例和对比例
1、一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，包括PTT改性母粒制备步骤和ASA复合材料造粒步骤；
所述PTT改性母粒制备步骤包括：
S1)按重量百分比计算，分别称取聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯91.5-97.5％、成核剂2-8％和抗氧剂0.5-1.5％；
S2)将聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯烘干至含有的水分低于0.05％，再加入成核剂和抗氧化剂，混合搅拌均匀，制得PTT成核混合物；
S3)将所述PTT成核混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，制得所述PTT改性母粒。
所述ASA复合材料的制备步骤包括：
T1)分别称取ASA树脂和PTT改性母粒，混合搅拌均匀烘干至含有的水分低于0.05％，制得改性ASA混合物；
T2)在所述改性ASA混合物中，加入弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂，混合搅拌均匀，制得复合ASA混合物；
T3)将所述复合ASA混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，即制得所述ASA复合材料。
所述ASA树脂的熔体流动速率为20-30g/10min；
所述弹性体增韧剂为POE-g-GMA、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-GMA。
所述高温抗黄变剂为三合化工的磷酸盐混合物；
所述抗紫外线助剂为抗UV770和抗UV944中的至少一种；
所述润滑剂为TR044W和硅酮粉中的至少一种。
步骤T1)中，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1。
步骤T2)中，按照重量百分比计算，弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂分别为所述改性ASA混合物的重量的1-5％、1-5％、0.1-0.3％、0.2-0.6％、0.3-1.2％和0.1-0.3％；步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-230℃，螺杆转速为300-600r/min。
步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-210℃，螺杆转速为300-600r/min。
2、一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，根据以上所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法制得。
3、采用表1ISO的测试标准，对以上各实施例和对比例制得的ASA复合材料进行注塑打样和性能检测；上述材料通过3D打印，制得10×10×4cm的长方体，对比外观翘曲的程度，根据以下表1的标准检测有关项目：
测试项目 测试标准或者方法
拉伸强度(MPa) ISO 527
弯曲强度(MPa) ISO 178
弯曲模量(MPa) ISO 178
悬臂梁缺口冲击强度(kJ/m<sup>2</sup>) ISO 180/1A
热变形温度(℃) ISO 75(0.45MPa)
材料翘曲 目视
4、各实施例的原料成分、工艺参数和检测结果见表2，各对比例原料成分、工艺参数和检测结果见表3。
表2各实施例的原料成分、工艺参数和检测结果
Figure BDA0002873203380000101
表3各对比例的原料成分、工艺参数和检测结果
Figure BDA0002873203380000111
Figure BDA0002873203380000121
下面根据以上的各个实施例和对比例的情况和检测结果分析说明
1、根据表1和表2的有关数据和检测结果分析，对比例6为使用现有技术不含PTT的3D打印的ASA材料制得的，将实施例1-6与对比例6进行比对可知，实施例1-6的3D打印产品平整度完好无翘曲现象，并且力学性能和热变形温度都比对比例6有较为明显的改善，故此，说明本发明的所述用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法是有效的，制得的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料有效解决了翘曲变形的问题，同时具有耐温好和力学性能好的优点。其中，实施例1-4的力学性能比实施例5和6的表现更佳，说明步骤T3)中的挤出温度设置为190-210℃，制得的ASA复合材料具有更好的力学性能。
2、与实施例3进行对比，对比例1与实施例3的不同在于：改性ASA混合物中ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比不同，对比例1的ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为8:1，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比大于6:1，导致PTT改性母粒含量过少，造成对比例1制得的ASA复合材料中PTT结晶体含量过低，翘曲现象改善不到位，仍存在轻微翘边现象。
3、与实施例3进行对比，对比例2与实施例3的不同在于：PTT改性母粒中含有的成核剂只有1％，PTT聚酯改性过程中的结晶化引发剂和加速剂含量不足,促进PTT树脂在开始结晶时生成的晶体小球太少，从而导致对比例2制得的ASA复合材料中PTT改性母粒的结晶度没有得到提高，故此对比例2的3D打印产品的外观存在明显的翘边现象。
4、与实施例3进行对比，对比例3与实施例3的不同在于：改性ASA混合物中ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比不同，对比例1的ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为4:1，小于2.4-6:1的最小值，对比例3制得的ASA复合材料中PTT改性母粒含量过多，防止翘曲的质量过剩。
5、与实施例3进行对比，对比例4与实施例3的不同在于：改性ASA混合物中ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比不同，对比例1的ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为4:1，并且PTT改性母粒中没有加入成核剂，导致对比例4制得的ASA复合材料中PTT改性母粒的结晶度没有改善，故此对比例4的3D打印产品的外观也存在明显的翘边现象。
总结分析对比例1-4的有关信息可知，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1是较为适宜的，PTT改性母粒中成核剂含量为2-8wt％也是比较恰当的。
6、与实施例3进行对比，对比例5与实施例3的不同在于：对比例5没有采用二步法生产工艺，将PTT、成核剂、抗氧剂、ASA树脂和其他助剂按照现有技术的熔融挤出的工艺一起混合造粒，导致制得的ASA复合材料中的PTT的结晶度没有的较为明显的提升，故此，对比例5的3D打印产品的外观存在比较明显的翘边现象。
综上所述，本发明所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，采用二步法生产工艺：先将PTT、成核剂及抗氧剂制备改性母粒，可以将PTT的结晶度50-55％的进一步提高；从而提高了ASA复合材料加工后的整体材料的收缩率的均匀性，可有效解决翘曲变形的问题，同时具有耐温好、抗老化不易黄变和力学性能好的优点。
通过添加成核剂和抗氧剂将PTT制成PTT改性母粒，使得PTT改性母粒中的PTT的结晶度由原来的50-55％提高至90％以上。
进一步的，本发明还提出了一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，采用所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法制得，用于3D打印成型后的产品具有良好的收缩均匀性，翘曲变形少，有效解决翘曲变形的问题。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
以上结合具体实施例描述了本发明的技术原理。这些描述只是为了解释本发明的原理，而不能以任何方式解释为对本发明保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本发明的其它具体实施方式，这些方式都将落入本发明的保护范围之内。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施方式，可以理解的是，上述实施方式是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施实施进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，包括PTT改性母粒制备步骤和ASA复合材料造粒步骤；
所述PTT改性母粒制备步骤包括：
S1)按重量百分比计算，分别称取聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯91.5-97.5％、成核剂2-8％和抗氧剂0.5-1.5％；
S2)将聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯烘干至含有的水分低于0.05％，再加入成核剂和抗氧化剂，混合搅拌均匀，制得PTT成核混合物；
S3)将所述PTT成核混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，制得所述PTT改性母粒。
2.根据权利要求1所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，其特征在于，所述聚对苯二甲酸1，3-丙二醇酯为挤出级颗粒；
所述成核剂为沙林树脂8920和NAV101中的一种或两种；
所述抗氧剂为酚类抗氧剂1010和磷酸酯类抗氧剂168中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，步骤S3)中，所述挤出温度为230-245℃，螺杆转速为300-600r/min。
4.根据权利要求2所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，所述ASA复合材料的制备步骤包括：
T1)分别称取ASA树脂和PTT改性母粒，混合搅拌均匀烘干至含有的水分低于0.05％，制得改性ASA混合物；
T2)在所述改性ASA混合物中，加入弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂，混合搅拌均匀，制得复合ASA混合物；
T3)将所述复合ASA混合物投入双螺杆挤出机，加热至熔融挤出，即制得所述ASA复合材料。
5.根据权利要求4所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，其特征在于，所述ASA树脂的熔体流动速率为20-30g/10min；
所述弹性体增韧剂为POE-g-GMA、乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯和乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种；
所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-GMA。
6.根据权利要求4所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料的制备方法，其特征在于，所述高温抗黄变剂为三合化工的磷酸盐混合物；
所述抗紫外线助剂为抗UV770和抗UV944中的至少一种；
所述润滑剂为TR044W和硅酮粉中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，步骤T1)中，ASA树脂和PTT改性母粒的重量份数比为2.4-6:1。
8.根据权利要求4所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，步骤T2)中，按照重量百分比计算，弹性体增韧剂、相容剂、高温抗黄变剂、抗紫外线助剂、润滑剂和抗氧剂分别为所述改性ASA混合物的重量的1-5％、1-5％、0.1-0.3％、0.2-0.6％、0.3-1.2％和0.1-0.3％；步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-230℃，螺杆转速为300-600r/min。
9.根据权利要求4所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法，其特征在于，步骤T3)中，所述熔融挤出温度为190-210℃，螺杆转速为300-600r/min。
10.一种用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料，其特征在于，根据权利要求1-9任一项所述的用于3D打印的低翘曲的ASA复合材料制备方法制得。
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