CN112724450A - 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法 - Google Patents

一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112724450A
CN112724450A CN202110002802.6A CN202110002802A CN112724450A CN 112724450 A CN112724450 A CN 112724450A CN 202110002802 A CN202110002802 A CN 202110002802A CN 112724450 A CN112724450 A CN 112724450A
Authority
CN
China
Prior art keywords
collagen
graphene oxide
solution
cross
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110002802.6A
Other languages
English (en)
Inventor
刘杨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN202110002802.6A priority Critical patent/CN112724450A/zh
Publication of CN112724450A publication Critical patent/CN112724450A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/40—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • A61L27/44—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix
    • A61L27/446—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material having a macromolecular matrix with other specific inorganic fillers other than those covered by A61L27/443 or A61L27/46
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/048—Elimination of a frozen liquid phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2389/00—Characterised by the use of proteins; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有均匀多孔结构的胶原‑氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法，属于医用材料领域。首先配制一定浓度的胶原溶液、碳化二亚胺、N‑羟基丁二酰溶液、氧化石墨烯溶液；然后将氧化石墨烯溶液加入到胶原溶液中；再加入碳化二亚胺和N‑羟基丁二酰分别作为交联剂和催化剂，充分搅拌发生交联反应后浇铸到模具中凝胶化；将得到的胶原‑氧化石墨烯凝胶完全浸入到液氮中，进行快速冷冻处理，获得原位孔洞；最后将得到的冷冻样品真空冷冻干燥，获得一种孔洞结构均匀且分布均一的胶原‑氧化石墨烯支架材料。本材料具有较好的理化性能和生物相容性，可用于组织工程骨修复的相关领域。本材料制备工艺简单，并且成型可控，设备简易。

Description

一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及 其制备方法
技术领域
本发明属于医用材料领域，涉及一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法，具体涉及到一种制备具有良好理化性能和生物相容性的结构均匀胶原基复合材料的方法。本发明所得的材料可应用于组织工程中骨缺损的修复。
背景技术
胶原(Collagen)作为人体组织细胞外最重要的不溶性纤维蛋白，在动物细胞中扮演结合组织的角色，是构成细胞外基质的骨架，胶原在细胞外基质中形成半结晶的纤维，给细胞提供抗张力和弹性，并在细胞的迁移和发育中起作用。胶原具有良好的生物相容性、良好的理化性能、易加工性和可降解性能。因此，胶原基材料是一种理想的生物医用高分子材料，在各种组织器官修复的领域中具有广阔的应用前景。当前，氧化石墨烯由于其良好的水溶解性和稳定性、巨大的比表面积、丰富的含氧官能团、易于修饰和功能化等优点，在纳米生物医学领域中引起广泛的关注。研究表明氧化石墨烯是疏水性药物、肽类、蛋白质、核酸等的优良载体，同时在药物的高效靶向运输、生物分析与传感、复合纳米生物材料等方面也具有诱人的应用前景。
多孔支架是一种由相互贯通或封闭的孔洞构成的网络结构的材料，孔洞的边界或表面由支柱或平板构成。多孔支架具有规则而均匀的孔道结构，其中包括孔道的大小、形状、维数、走向以及孔壁的组成和性质。孔道的大小、尺寸是多孔支架的最重要特征。由于多孔支架材料具有相对密度低，比强度高、比表面积高、渗透性好等特性和优点，其在生物医学领域具有广泛的应用前景。
本发明在胶原基支架材料中引入可促进骨组织再生的氧化石墨烯成份，获得了一种具有良好理化性能和生物相容性的胶原基复合复合材料。本发明获得的这种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料可应用于组织工程中骨缺损的修复。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)配制一定浓度的胶原溶液、碳化二亚胺和N-羟基丁二酰溶液；
(2)配制一定浓度的氧化石墨烯溶液，按一定比例将氧化石墨烯溶液缓慢加入到胶原溶液中，得到胶原-氧化石墨烯共混溶液；
(3)在步骤(2)得到的胶原-氧化石墨烯共混溶液中加入相应比例的碳化二亚胺和N-羟基丁二酰溶液分别作为交联剂和催化剂，充分搅拌发生交联反应后浇铸到模具中凝胶化；
(4)将步骤(3)得到的胶原-氧化石墨烯凝胶完全浸入到液氮中，进行快速冷冻处理，然后将样品转移至-80℃冰箱保存；
(5)将步骤(4)得到的冷冻样品进行真空冷冻干燥，获得一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料。
进一步的，步骤(1)中胶原原料来源于牛筋，用0.01～0.1mol/L的乙酸或盐酸溶液配制胶原溶液；步骤(1)中所述胶原溶液中胶原的浓度为4.5～8.5mg/mL，而碳化二亚胺与N-羟基丁二酰的浓度为5～15mg/mL。
进一步的，步骤(2)中氧化石墨烯的浓度为0.03～0.18μg/mL，步骤(2)中加入的氧化石墨烯占胶原基-氧化石墨烯支架材料的质量比为0.5～5.0％。
进一步的，步骤(3)碳化二亚胺与胶原-氧化石墨烯的质量比为1：(3～6)，碳化二亚胺与N-羟基丁二酰的质量比为1：(0.5～2.0)。
进一步的，步骤(4)中的氧化石墨烯-胶原凝胶是在液氮中快速冷冻成型，需要完全浸泡于液氮中保持5分钟以上；-80℃冰箱保存时间为24小时以上。
进一步的，步骤(5)中的氧化石墨烯-胶原凝胶需要在真空环境中冷冻干燥48小时以上，温度为-50℃。
本发明获得的这种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料可应用于组织工程中骨组织缺损的修复。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明做进一步地说明，但本发明要求保护的范围并不局限于提到的实施例表示的范围。
实施例1
以胶原和氧化石墨烯作为原料，制备具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料。这种胶原基复合支架材料的制备步骤如下：
(1)配制浓度为6mg/mL的胶原溶液，15mg/mL的碳化二亚胺(EDC)和N-羟基丁二酰(NHS)溶液。配制浓度为0.1μg/mL的氧化石墨烯溶液，按照氧化石墨烯和胶原的质量比为1:100的比例，将氧化石墨烯溶液缓慢、均匀加入到胶原溶液中；
(2)然后向胶原-氧化石墨烯溶液中按照一定的比例加入碳化二亚胺(EDC)和N-羟基丁二酰(NHS)作为交联剂和催化剂，控制胶原：EDC：NHS＝6:1:1，充分搅拌使之发生交联反应，将交联后的胶原-氧化石墨烯溶液浇铸到模具中凝胶化；
(3)将步骤(2)得到的胶原-氧化石墨烯凝胶迅速转移到液氮中浸泡5分钟，进行快速冷冻处理，然后将样品转移至-80℃冰箱保存24小时；
(4)将步骤(3)得到的冷冻样品-50℃下真空冷冻干燥48小时，获得一种孔洞结构均匀且分布均一的胶原-氧化石墨烯支架材料。
实施例2
以骨形态发生蛋白(BMP-2)、胶原和氧化石墨烯作为原料，制备负载了BMP-2的多孔胶原-氧化石墨烯交联支架材料。这种胶原基复合支架材料的制备步骤如下：
(1)配制浓度为8mg/mL的胶原溶液，15mg/mL的碳化二亚胺(EDC)和N-羟基丁二酰(NHS)溶液。配制浓度为0.15μg/mL的氧化石墨烯溶液，按照氧化石墨烯和胶原的质量比为1:100的比例，将氧化石墨烯溶液缓慢、均匀加入到胶原溶液中；
(2)然后向胶原-氧化石墨烯溶液中按照一定的比例加入碳化二亚胺(EDC)和N-羟基丁二酰(NHS)作为交联剂和催化剂，控制胶原：EDC：NHS＝6:1:1，充分搅拌使之发生交联反应，将交联后的胶原-氧化石墨烯溶液浇铸到模具中凝胶化；
(3)将步骤(2)得到的胶原-氧化石墨烯凝胶迅速转移到液氮中浸泡5分钟，进行快速冷冻处理，然后将样品转移至-80℃冰箱保存24小时；
(4)将步骤(3)得到的冷冻样品在-50℃下真空冷冻干燥48小时，获得一种孔洞结构均匀且分布均一的胶原-氧化石墨烯支架材料。
(5)配置1mg/mL的BMP-2溶液，然后将步骤(4)得到的胶原-氧化石墨烯支架材料置于BMP-2溶液中浸泡2小时，随后将支架取出后在-80℃冰箱保存24小时、-50℃下真空冷冻干燥48小时，即获得一种孔洞结构均匀且负载了BMP-2的胶原-氧化石墨烯交联支架材料。

Claims (7)

1.一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)配制一定浓度的胶原溶液、碳化二亚胺和N-羟基丁二酰溶液；
(2)配制一定浓度的氧化石墨烯溶液，按一定比例将氧化石墨烯溶液缓慢加入到胶原溶液中，得到胶原-氧化石墨烯共混溶液；
(3)在步骤(2)得到的胶原-氧化石墨烯共混溶液中加入相应比例的碳化二亚胺和N-羟基丁二酰溶液分别作为交联剂和催化剂，充分搅拌发生交联反应后浇铸到模具中凝胶化；
(4)将步骤(3)得到的胶原-氧化石墨烯凝胶完全浸入到液氮中，进行快速冷冻处理，然后将样品转移至-80℃冰箱保存；
(5)将步骤(4)得到的冷冻样品进行真空冷冻干燥，获得一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中胶原原料来源于牛筋，用0.01～0.1mol/L的乙酸或盐酸溶液配制胶原溶液；步骤(1)中所述胶原溶液中胶原的浓度为4.5～8.5mg/mL，而碳化二亚胺与N-羟基丁二酰的浓度为5～15mg/mL。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中氧化石墨烯的浓度为0.03～0.18μg/mL，步骤(2)中加入的氧化石墨烯占胶原-氧化石墨烯支架材料的质量比为0.5～5.0％。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)碳化二亚胺与胶原-氧化石墨烯的质量比为1：(3～6)，碳化二亚胺与N-羟基丁二酰的质量比为1：(0.5～2.0)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中的氧化石墨烯-胶原凝胶是在液氮中快速冷冻成型，需要完全浸泡于液氮中保持5分钟以上；-80℃冰箱保存时间为24小时以上。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中的氧化石墨烯-胶原凝胶需要在真空环境中冷冻干燥48小时以上，温度为-50℃。
7.一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料，其特征在于，所述的材料是由权利要求1～6任一所述的制备方法制得的。
CN202110002802.6A 2021-01-04 2021-01-04 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法 Pending CN112724450A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110002802.6A CN112724450A (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110002802.6A CN112724450A (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112724450A true CN112724450A (zh) 2021-04-30

Family

ID=75589508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110002802.6A Pending CN112724450A (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112724450A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717431A (zh) * 2021-08-26 2021-11-30 常州大学 一种负载牛磺酸分子的胶原基支架材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037787A (zh) * 2015-07-21 2015-11-11 常州大学 一种牛磺酸改性胶原基材料及其制备方法
CN108498862A (zh) * 2018-06-21 2018-09-07 常州大学 一种氧化石墨烯改性角膜修复材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037787A (zh) * 2015-07-21 2015-11-11 常州大学 一种牛磺酸改性胶原基材料及其制备方法
CN108498862A (zh) * 2018-06-21 2018-09-07 常州大学 一种氧化石墨烯改性角膜修复材料及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113717431A (zh) * 2021-08-26 2021-11-30 常州大学 一种负载牛磺酸分子的胶原基支架材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102688525B (zh) 一种生物大分子水凝胶及其制备方法
CN111588913A (zh) 一种自交联透明质酸及其复合胶原蛋白类的水凝胶注射剂及其应用
Davidenko et al. Collagen–hyaluronic acid scaffolds for adipose tissue engineering
Alizadeh et al. Microstructure and characteristic properties of gelatin/chitosan scaffold prepared by a combined freeze-drying/leaching method
CN109762182B (zh) 一种高强度-多孔结构聚乙烯醇-单宁酸水凝胶的制备方法及应用
CA2704738C (en) Method for preparing porous scaffold for tissue engineering
CN104144715B (zh) 胶原蛋白结构体及胶原蛋白结构体的制造方法
CN110818921B (zh) 可快速固化的双交联水凝胶及其制备方法与应用
CN104892962A (zh) 一种巯基/二硫键可控自交联透明质酸水凝胶的制备方法及其应用
CN101824160A (zh) 一种壳聚糖/聚乙烯醇/聚乳酸共混多孔膜的制备方法
CN110172163B (zh) 一种基于物理-化学双交联制备丝素蛋白-酪胺改性透明质酸水凝胶材料的方法
CN1583836A (zh) 丝素蛋白海绵状三维多孔材料制备方法
Cho et al. Time-dependent alginate/polyvinyl alcohol hydrogels as injectable cell carriers
CN110305253A (zh) 氧化海藻酸盐/聚丙烯酰胺互穿网络的医用复合型均相支架及其制备方法
KR100486367B1 (ko) 외벽에 반투막이 형성된 생분해성 이중 다공성 스캐폴드및 이를 이용한 조직세포 배양방법
CN113788960A (zh) 一种高力学强度聚乙烯醇-丙烯酰胺-琼脂糖水凝胶的制备方法
CN107715181B (zh) 一种可生物降解的组织工程皮肤支架的制备方法
Sazhnev et al. Preparation of chitosan cryostructurates with controlled porous morphology and their use as 3D-scaffolds for the cultivation of animal cells
CN113583455B (zh) 一种胶原蛋白-改性壳聚糖双网络水凝胶、生物墨水、制备方法和应用
CN112724450A (zh) 一种具有均匀多孔结构的胶原-氧化石墨烯交联支架材料及其制备方法
CN102671237A (zh) 一种高仿真组织工程神经修复材料及其制备方法
CN107519535B (zh) 可降解海藻酸钠/丝素双层皮肤组织工程支架材料及其制备方法
CN1394655A (zh) 组织工程用胶原/壳聚糖多孔支架的制备方法
WO2001070293A1 (en) Polymeric composite materials and their manufacture
CN1210335C (zh) 壳聚糖－明胶－透明质酸双层复合支架材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210430

RJ01 Rejection of invention patent application after publication