CN112713281A - 一种燃料电池双极板及燃料电池堆 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种燃料电池双极板及燃料电池堆,所述双极板为合金材料,所述合金包含一种或多种金属,所述金属的功函数为4.33eV‑5.65eV;所述双极板是未涂覆涂层的。本发明提供的燃料电池双极板导电性能好、耐腐蚀、成本低。
Description
技术领域
本发明涉及燃料电池领域,具体涉及一种燃料电池双极板及燃料电池堆。
背景技术
双极板是燃料电池电堆的核心组件,能够提供气体流道,并在阴极和阳极之间建立电流通路。双极板对电堆的性能、成本有着很大的影响。
根据材料不同,传统双极板可分为石墨板、金属板和复合板。石墨板具有良好的导电性且耐腐蚀。但石墨板的机械性能差,易断裂且加工成本高。与石墨板相比,金属板具有高本体导电能力,同时拥有更好的机械强度。但金属板在高电压高电流条件下工作,很容易造成点腐蚀和界面腐蚀,特别是金属板与气体扩散电极的接触电阻大,造成局部温度升高。为减少接触电阻和防止腐蚀,通常在金属板的表面涂上一层耐腐材料,如金、炭(石墨)、氮化物、碳化物等。然而增加涂层不能从根本上改善金属板的缺陷,涂层在高电位下仍然容易腐蚀,且在金属板上增加涂层,会降低其使用寿命。复合板是有有机树脂和石墨粉等模压而成,其机械性能差,制作工艺比金属板繁琐,不易加工。
发明内容
本发明的目的是提供一种导电性能好、接触电阻低、耐腐蚀、低成本的燃料电池双极板及燃料电池堆。
为了达到上述目的,本发明提供了一种燃料电池双极板,所述双极板为合金材料,所述合金包含一种或多种金属,所述金属的功函数为4.33eV-5.65eV;所述双极板是未涂覆涂层的。
优选地,所述金属的功函数为碳的功函数的±4%。
优选地,所述金属包含钴。
优选地,钴的质量分数为所述合金的2-20%。
优选地,所述金属包含铜。
优选地,铜的质量分数为所述合金的2-10%。
优选地,所述双极板的表面粗糙度不大于25微米。
本发明还提供了一种燃料电池堆,包括所述的燃料电池双极板。
本发明的有益效果为:
本发明通过比较金属与碳的功函数,来选择制备燃料电池金属双极板的材料,制得的双极板接触电阻小,导电性好,其表面接触电阻接近或小于石墨板。金属合金中以含有钴和铜作为优选材料,使双极板更耐腐蚀,因不需要涂覆镀层,能够延长双极板的使用寿命,同时制备成本更低。
附图说明
图1为燃料电池双极板示意图。
图2a为金属A和金属B接触后产生接触电势的示意图。
图2b为金属A和金属B的能级和功函数示意图。
图3a为测量含有炭纸层的双极板的接触电阻的方法示意图。
图3b为测量不含炭纸层的双极板的接触电阻的方法示意图。
图4为不锈钢316双极板和本发明提供的钴-3%合金双极板的接触电阻随压力变化的示意图。
图5为本发明提供的钴-3%合金双极板的单体电压随电流密度变化示意图。
图6为本发明提供的钴-15%合金双极板的单体电压随电流密度变化示意图。
图7为本发明提供的铜-3%合金双极板的单体电压随电流密度变化示意图。
图中,1-双极板,2-炭纸层。
具体实施方式
下面将结合附图对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图1所示,燃料电池双极板1直接与炭纸层2接触。双极板1的电阻包括双极板的本体电阻和双极板1与炭纸层2之间的接触电阻。
表1不同材料的本体电阻阻值
材料 | 电阻(μΩ·英寸) |
石墨 | 450-100 |
碳 | 300-600 |
铜 | 1.1-1.5 |
金 | 0.9 |
银 | 0.6 |
碳素钢 | 7.1-7.5 |
不锈钢 | 15.7-28.3 |
镍铬钼合金 | 3.0-52.4 |
碳纸 | 3030 |
表1列举了石墨、金属或合金的本体电阻的阻值,石墨的本体电阻在450-1000μΩ·英寸,各种金属或合金的本体电阻远小于石墨的本体电阻。然而采用石墨板的燃料电池的导电性能比采用金属板的燃料电池要好得多,即石墨板燃料电池的内阻比金属板更小。因此,接触电阻才是影响双极板导电性能的关键因素。
两个导体相互接触的部位会产生接触电阻。接触电阻的大小取决于:(1)接触面的粗糙度;(2)两导体功函数的匹配程度。
双极板与炭纸层的接触面越粗糙,接触面积越大,接触电阻越小。但粗糙度越大,除水能力下降,导致双极板在使用过程中的水淹现象明显。石墨板的表面粗糙度在1.0-10μm,金属板的粗糙度比石墨板小得多(例如0.2μm),通过喷砂、激光、电化学刻蚀等方法,能使金属板的表面粗糙度在10μm左右,采用500目喷水砂能使表面最大达到25μm的粗糙度。综合考虑双极板的接触电阻和水淹现象,本发明双极板的粗糙度控制在25μm内。
如图2a所示,两块不同的金属A和B相接触或用导线连接,两块金属会因彼此带电产生不同的电势VA和VB,成为接触电势,其中,VA>VB。如图2b所示,电子在深度为E0的势阱内,使费米面EF上的电子逃离金属,至少要获得的能量,称为功函数,即功函数为一个电子从固体内部刚刚移到此物体表面所需的最少的能量。由图2a和图2b可得电势差与功函数的关系式为:
接触电势差:
表2金属和碳的功函数
金属 | 功函数(eV) |
Pt | 5.65 |
Pd | 5.12 |
Se | 5.11 |
Au | 5.10 |
Co | 5.00 |
Be | 5.00 |
C | 4.81 |
Cu | 4.65 |
Ni | 4.60 |
Cr | 4.60 |
W | 4.50 |
Fe | 4.50 |
Hg | 4.50 |
Sn | 4.42 |
Mo | 4.37 |
Ti | 4.33 |
如表2所示,碳的功函数为4.81eV,铜、铍、钴、金、硒、钯和铂等元素的功函数与碳都很接近。但铍和硒的抗腐蚀性较差。钯和铂是催化剂材料,价格很高。金的抗腐蚀性较好,常用作双极板的镀层材料。但金的稳定性较差,容易从双极板上脱落甚至消失,并极易渗透到双极板本体中,从而失去保护作用;金的价格也较高。综合考虑功函数、抗腐蚀性和价格因素,以钴作为制作双极板的最佳合金材料。因铜的功函数与碳最为接近,故铜也作为制作双极板的较佳材料。
本发明提供的燃料电池双极板性能测试
(1)接触电阻测试
接触电阻无法直接测量,只能通过测量双极板之间的电阻,间接获得接触电阻的阻值。测量单个极板与炭布接触电阻的方法为:
步骤1,如图3a所示,在双极板1之间加入炭纸层2,测量双极板1之间的电阻,记为M;M=炭纸层2上表面与上极板的接触电阻+炭纸层2下表面与下极板的接触电阻+其他电阻;
步骤2,如图3b所示,取出双极板之间的炭纸层2,再次测量双极板之间的电阻,记为N;N=上极板和下极板之间的接触电阻+其他电阻;
步骤3,由于相同材料之间的接触电阻为0,故上极板和下极板之间的接触电阻为0,单个极板与炭纸层2的接触电阻Y=(M-N)/2。
保持电流密度不变,向双极板上施加一压力,获得接触电阻随压力的变化曲线。如图4所示,与不锈钢316相比,钴的质量分数为3%的合金(简称钴-3%)的导电性能十分优越,在压力为100时,钴-3%合金极板与炭纸层2的接触电阻仅为不锈钢316极板与炭纸层2接触电阻的十分之一,即使在压力为400时,钴-3%合金极板与炭纸层2的接触电阻也只有不锈钢316极板与炭纸层2接触电阻的七分之一。
(2)极板单体电压测试
采用厚度为0.1mm的钴-3%合金制作双极板,将其应用于20kW的电堆中,测量单体电池的功率曲线。如图5所示,在电堆工作温度70℃、气压175kPa的条件下,极板的单体电压在电流密度为1.5A/cm2时,达到0.61V,比目前以石墨板作为双极板的燃料电池的性能更好。
采用厚度为0.1mm的钴的质量分数为15%的合金(简称钴-15%)制作双极板,将其应用于20kW的电堆中,测量单体电池的功率曲线。如图6所示,在电堆工作温度70℃、气压175kPa的条件下,极板的单体电压在电流密度为1.5A/cm2时,达到0.63V,比目前以石墨板作为双极板的燃料电池的性能更好。
采用厚度为0.1mm的铜的质量分数为3%的合金(简称铜-3%)制作双极板,将其应用于20kW的电堆中,测量单体电池的功率曲线。如图7所示,在电堆工作温度70℃、气压180kPa的条件下,极板的单体电压在电流密度为1.0A/cm2时,达到0.58V,与目前以石墨板作为双极板的燃料电池的性能不相上下。
(3)腐蚀性能测试
表3无镀层的钴-3%双极板腐蚀速率
硫酸(%) | 5 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 |
80℃下腐蚀速率(mmy) | _ | 0.05 | 0.81 | 1.12 | 1.02 | 2.39 |
测试本发明提供的无镀层的钴-3%双极板在80℃的条件下,在不同浓度的硫酸中的腐蚀速率。如表3所示,本发明提供的无镀层的钴-3%双极板腐蚀速率很低,受电化学腐蚀的影响较小。这是由于燃料电池中,高电压下的电化学腐蚀会对镀层产生影响,没有镀层意味着没有双极板本体与镀层之间的电位差,也不存在界面腐蚀。故本发明提供的无镀层的钴-3%双极板比有镀层的双极板更耐腐蚀、更稳定。
综上所述,本发明通过比较金属与碳的功函数,来选择制备燃料电池金属双极板的材料,制得的双极板接触电阻小,导电性好,其导电性能接近或超过石墨板。以钴和铜作为优选材料,使双极板更耐腐蚀,因不需要涂覆镀层,能够延长双极板的使用寿命,同时制备成本更低。
尽管本发明的内容已经通过上述优选实施例作了详细介绍,但应当认识到上述的描述不应被认为是对本发明的限制。在本领域技术人员阅读了上述内容后,对于本发明的多种修改和替代都将是显而易见的。因此,本发明的保护范围应由所附的权利要求来限定。
Claims (8)
1.一种燃料电池双极板,其特征在于,所述双极板为合金材料,所述合金包含一种或多种金属,所述金属的功函数为4.33eV-5.65eV;所述双极板是未涂覆涂层的。
2.如权利要求1所述的燃料电池双极板,其特征在于,所述金属的功函数为碳的功函数的±4%。
3.如权利要求1所述的燃料电池双极板,其特征在于,所述金属包含钴。
4.如权利要求3所述的燃料电池双极板,其特征在于,钴的质量分数为所述合金的2-20%。
5.如权利要求1所述的燃料电池双极板,其特征在于,所述金属包含铜。
6.如权利要求5所述的燃料电池双极板,其特征在于,铜的质量分数为所述合金的2-10%。
7.如权利要求1所述的燃料电池双极板,其特征在于,所述双极板的表面粗糙度不大于25微米。
8.一种燃料电池堆,其特征在于,包括如权利要求1-7所述的燃料电池双极板。
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