CN112708292A - 一种低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于玻璃浆料技术领域,具体涉及一种低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用,本发明的低膨胀系数玻璃浆料膨胀系数低,该玻璃浆料按质量百分比计由无机玻璃粉、色素、调墨油组成,无机玻璃粉包括SiO2、Bi2O3、B2O3、Al2O3、Nb2O5、TiO2、ZnO、Li2O、Na2O,色素为黑色素、钛白粉、红色素中的一种或多种。本发明提供的低膨胀系数玻璃浆料具有安全性高、强度高、化学稳定性好、热稳定性好的优点,适用于高硼硅玻璃和微晶玻璃上。

Description

一种低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用
技术领域
本发明属于玻璃浆料技术领域,具体涉及一种低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用。
背景技术
科学技术的迅猛发展以及生活水平的不断提高,推动着智能化家电、功能性家电发展规模逐渐扩大,微波炉、电烤箱、壁炉等在生活中的应用越来越多。为了达到家电的美观性及耐用性,对玻璃制品的性能要求逐渐提高。在油烟机、灶台等必备家电中,玻璃制品已满足其性能要求,但是在高温型家电中例如微波炉、电烤箱等中的应用,对玻璃制品的强度、稳定性等提出更高的要求。
普通玻璃的主要组成为Na-Ca-Si,其软化温度区间为550-650℃,膨胀系数为8.5-9.5×10-6/℃。为了使玻璃具有一定的安全性,玻璃浆料的膨胀系数需控制为8-10×10-6/℃,膨胀系数在该范围内的玻璃浆料在随着玻璃进行热处理时,其膨胀幅度与基础玻璃匹配性较好,保证在钢化后玻璃制品的各项性能达到最佳值,该类玻璃制品可适用于大部分家电。应用在高温型家电中的玻璃主要是高硼硅玻璃或微晶玻璃,这两种玻璃由于其膨胀系数低、玻璃网络结构致密,因此具备较强的化学稳定性、较高的强度,可满足高温家电的安全性要求。高硼硅玻璃的膨胀系数为3.3*10-6/℃,微晶玻璃的膨胀系数可降低至0。若使用膨胀系数为8-10*10-6/℃的玻璃浆料,由于玻璃浆料的膨胀系数远大于基底玻璃的膨胀系数,因此在钢化后玻璃浆料极易与基底玻璃分离影响其使用。
现有的应用在高硼硅玻璃上的玻璃浆料,印刷在高硼硅玻璃上后热稳定性较差,随着热处理时间的延长安全性及各项性能均降低,同时其耐化学腐蚀性能较差,降低了家电的使用寿命,因此开发一款高化学稳定性、高热稳定性、高强度的低膨胀系数玻璃浆料很有必要。
发明内容
本发明主要提供一种低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用,本发明提供的低膨胀系数玻璃浆料的膨胀系数数值为3-5×10-6/℃,印刷在高硼硅玻璃、微晶玻璃上具有安全性高、强度高、化学稳定性好、热稳定性好的优异性能。其技术方案如下:
一种低膨胀系数玻璃浆料,所述玻璃浆料的膨胀系数为3-5×10-6/℃;所述玻璃浆料按重量百分比计包括以下组分:无机玻璃粉50-80%,色素10-40%,调墨油15-30%;所述无机玻璃粉包括90-99%的基料和1-10%的添加剂;所述基料按重量百分比计包括以下组分:SiO2 20-50%、Bi2O3 5-50%、B2O3 5-30%、Al2O3 2-10%、Nb2O5 0-5%、TiO2 0-4%、ZnO5-25%、CaO 2-8%、Li2O 1-9%、Na2O 3-12%。
进一步的:所述玻璃浆料按重量百分比计包括以下组分无机玻璃粉50%,色素30%,调墨油20%。
进一步的:所述无机玻璃粉的基料按重量百分比计包括以下组分:SiO2 25%、Bi2O3 15%、B2O3 10%、Al2O3 8%、Nb2O5 2%、TiO2 4%、ZnO 22%、CaO 6%、Li2O 3%、Na2O5%。
进一步的:所述色素为黑色素、钛白粉、红色素中的一种或多种;所述的调墨油为水性调墨油;所述添加剂为硅酸锌、硼酸锌中的一种或两种。
一种上述的低膨胀系数玻璃浆料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将配方量的组成无机玻璃粉的原料混合均匀,再经烧制、球磨、热处理,得到无机玻璃粉;
(2)按照配比取所述步骤(1)所得无机玻璃粉和色素、调墨油进行混合均匀,再进行研磨混合后,即得到粒度小于10μm的玻璃浆料成品。
进一步的:所述无机玻璃粉的制备包括以下步骤:
(1)混料:将配方量的组成无机玻璃粉的基料的原料混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1000℃-1300℃保温烧制1h-8h后,得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中得到的玻璃熔块加水进行球磨,得到粒度为2-10μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料和添加剂置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5-1h升温至350-450℃后保温2-10h进行热处理,再经过1-2h后升温至450-600℃保温5-15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温,得到无机玻璃粉。
进一步的:所述无机玻璃粉的制备还包括以下步骤:将步骤(4)降温至室温的无机玻璃粉进行球磨,得到粒度为2-8μm的无机玻璃粉。
一种上述的低膨胀系数玻璃浆料,在高硼硅玻璃或微晶玻璃中的应用。
采用上述方案,本发明方法具有以下优点:
1.本发明的低膨胀系数玻璃浆料具有较低的膨胀系数,数值为3-4×10-6/℃,膨胀系数小,可适用于高硼硅玻璃及微晶玻璃。
2.本发明的低膨胀系数玻璃浆料印刷在高硼硅玻璃上后,耐化学腐蚀性能好、强度高、热稳定性好。
3.本发明的低膨胀系数玻璃浆料发色鲜亮纯净,均一度好,具有较高的遮盖力。
4.本发明的低膨胀系数玻璃浆料,其制备方法简单、易操作。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
以下实施例中的实验方法如无特殊规定,均为常规方法,所涉及的实验试剂及材料如无特殊规定均为常规化学试剂和材料。
实施例1
(1)混料:按配比将SiO2 32%,Bi2O3 28%,B2O3 8%,Al2O3 3%,Nb2O5 1%,,TiO22%,ZnO 7%,CaO 5%,Li2O 6%,Na2O 8%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1250℃保温烧制5h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计4%的硅酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过1h升温至350℃后保温5h进行热处理,再经过1h后升温至460℃后保温10h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。。
实施例2
(1)混料:按配比将SiO2 20%,Bi2O3 35%,B2O3 12%,Al2O3 7%,Nb2O5 2%,,TiO22%,ZnO 10%,CaO 3%,Li2O 4%,Na2O 4%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1200℃保温烧制4h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计4%的硼酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过1h升温至390℃后保温3h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温12h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
实施例3
(1)混料:按配比将SiO2 25%,Bi2O3 15%,B2O3 10%,Al2O3 8%,Nb2O5 2%,,TiO24%,ZnO 22%,CaO 6%,Li2O 3%,Na2O 5%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1200℃保温烧制5h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计3%的硅酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5h升温至400℃后保温6h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
实施例4
(1)混料:按配比将SiO2 45%,B2O3 25%,Al2O3 2%,TiO2 3%,ZnO 8%,CaO 2%,Li2O 9%,Na2O 6%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1250℃保温烧制8h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计4%的硅酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过1h升温至350℃后保温5h进行热处理,再经过1h后升温至460℃后保温10h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉50%,钛白粉色素27%,调墨油23%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和钛白粉色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
实施例5
(1)混料:按配比将SiO2 40%,B2O3 20%,Al2O3 2%,Nb2O5 1%,,TiO2 1%,ZnO12%,CaO 3%,Li2O 3%,Na2O 7%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1250℃保温烧制6h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计5%的硼酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过1h升温至390℃后保温3h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温12h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉54%,镉锡红色素18%,调墨油28%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和镉锡红色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
对比例1
(1)混料:按配比将SiO2 35%,Bi2O3 38%,B2O3 5%,Al2O3 2%,TiO2 2%,ZnO6%,CaO 3%,Li2O 6%,Na2O 3%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1150℃保温烧制4h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计5%的硅酸铋置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5h升温至400℃后保温6h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
对比例2
(1)混料:按配比将SiO2 22%,Bi2O3 48%,B2O3 3%,Al2O3 5%,Nb2O5 2%,ZnO9%,CaO 2%,Li2O 3%,Na2O 6%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1100℃保温烧制6h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计5%的硅酸铋置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5h升温至400℃后保温6h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
对比例3
(1)混料:按配比将SiO2 30%,B2O3 15%,Al2O3 4%,TiO2 3%,ZnO 28%,CaO5%,Li2O 7%,Na2O 8%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1250℃保温烧制5h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计6%的硅酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5h升温至400℃后保温6h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉50%,钛白粉色素27%,调墨油23%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和钛白粉色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
对比例4
(1)混料:按配比将SiO2 37%,B2O3 3%,Al2O3 10%,Nb2O5 3%,,TiO2 4%,ZnO20%,CaO 7%,Li2O 6%,Na2O 10%混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1300℃保温烧制4h后得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中的玻璃熔块进行球磨后得到粒度为2-5μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料与质量百分比计5%的硅酸锌置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5h升温至400℃后保温6h进行热处理,再经过1.5h后升温至490℃后保温15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温得到粗制玻璃粉;
(5)二次球磨:将步骤(4)中的粗制玻璃粉进行二次球磨后得到粒度为2-5μm的玻璃粉;
(6)玻璃浆料制备:按照无机玻璃粉48%,铜铬黑色素32%,调墨油20%的配比,取步骤(5)中的无机玻璃粉和铜铬黑色素、调墨油充分混合均匀后,使用三辊研磨机混合3-5遍后,即得到玻璃浆料成品。
各实施例和对比例的性能测试
取各实施例和对比例的玻璃浆料成品经200-250目网版印刷在高硼硅玻璃上,印刷后湿磨厚度为18-22μm,在150℃下干燥3-5min后,置于680-720℃的马弗炉内进行钢化处理20min,再以同样的方法取各实施例和对比例的玻璃浆料样品,以同样的条件制样后按正常钢化的时间钢化处理3min,与钢化处理了20min的样品进行对比。将各钢化处理20min后的玻璃浆料样品进行性能测试后,再将各样品分别分成两份,将其中一份使用3.7%HCl室温浸泡48h,与另一份未浸泡HCl的样品进行对比。测试结果如下表所示:
Figure BDA0002856572150000091
Figure BDA0002856572150000101
由表1看出,本发明制得的一种低膨胀系数玻璃浆料,在通过调整配方组成、控制添加剂种类及含量、严格控制热处理工艺,各实施例样品的膨胀系数均在3~4×10-6/℃,膨胀系数小。各实施例样品在高温下进行较长时间的热处理,均未出现明显的性能变化,耐高温性能佳,并且在HCl溶液浸泡后,无渗漏,且依然能保证极好的强度,说明其具有优异的耐化学腐蚀性能。对比例1~2中添加剂的种类选择以及对比例3~4中某一组分含量过高或过低均会使样品的膨胀系数升高,并且在长时间高温条件下样品会产生变色及裂纹,说明添加剂的选择以及组分的含量对玻璃粉热稳定性也具有较大的影响。本发明的制备方法制备的玻璃浆料印刷在高硼硅玻璃上后,与基底玻璃匹配性好、安全性高,且玻璃浆料耐化学腐蚀、耐高温性能佳。
对本领域的技术人员来说,可根据以上描述的技术方案以及构思,做出其它各种相应的改变以及形变,而所有的这些改变以及形变都应该属于本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种低膨胀系数玻璃浆料,其特征在于:所述玻璃浆料的膨胀系数为3-5×10-6/℃;所述玻璃浆料按重量百分比计包括以下组分:无机玻璃粉50-80%,色素10-40%和调墨油10-30%;所述无机玻璃粉包括90-99%的基料和1-10%的添加剂;所述基料按重量百分比计包括以下组分:SiO2 20-50%、Bi2O3 0-50%、B2O3 5-30%、Al2O3 2-10%、Nb2O5 0-5%、TiO2 0-4%、ZnO 5-25%、CaO 2-8%、Li2O 1-9%和Na2O 3-12%。
2.根据权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料,其特征在于:所述玻璃浆料按重量百分比计包括以下组分:无机玻璃粉50%、色素30%和调墨油20%。
3.根据权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料,其特征在于:所述无机玻璃粉的基料按重量百分比计包括以下组分:SiO2 25%、Bi2O3 15%、B2O3 10%、Al2O3 8%、Nb2O5 2%、TiO24%、ZnO 22%、CaO 6%、Li2O 3%和Na2O 5%。
4.根据权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料,其特征在于:所述色素为黑色素、钛白粉、红色素中的一种或多种;所述的调墨油为水性调墨油。
5.根据权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料,其特征在于:所述添加剂为硅酸锌、硼酸锌中的一种或两种。
6.一种权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)制备无机玻璃粉;
(2)按照配比取所述步骤(1)所得无机玻璃粉和色素、调墨油进行混合均匀,再进行研磨混合后,即得到粒度小于10μm的玻璃浆料成品。
7.根据权利要求6所述的低膨胀系数玻璃浆料的制备方法及其应用,其特征在于:所述无机玻璃粉的制备包括以下步骤:
(1)混料:将配方量的组成无机玻璃粉的基料的原料混合均匀,得到基础料;
(2)烧制:将步骤(1)中得到的基础料在1000℃-1300℃保温烧制1h-8h后,得到熔融完全的玻璃液,将玻璃液进行水淬,得到玻璃熔块;
(3)球磨:将步骤(2)中得到的玻璃熔块加水进行球磨,得到粒度为2-10μm的粉料悬浮液,烘干后得到无机玻璃粉基料;
(4)热处理与晶化处理:将步骤(3)中的无机玻璃粉基料和添加剂置于混料机中,混合均匀后,将混合料置于马弗炉中,经过0.5-1h升温至350-450℃后保温2-10h进行热处理,再经过1-2h后升温至450-600℃保温5-15h进行晶化处理,随后随炉降温至室温,得到无机玻璃粉。
8.根据权利要求7所述的低膨胀系数玻璃浆料的制备方法,其特征在于:所述无机玻璃粉的制备还包括以下步骤:将步骤(4)降温至室温的无机玻璃粉进行球磨,得到粒度为2-8μm的无机玻璃粉。
9.一种权利要求1所述的低膨胀系数玻璃浆料,在高硼硅玻璃或微晶玻璃中的应用。
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