CN112708057B - 一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂及其制备方法 - Google Patents

一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及建筑材料技术领域，特别涉及一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂及其制备方法，其中聚羧酸保坍剂保坍剂由防腐功能小单体与不饱和大单体、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效保坍剂缓释保坍小单体、其他共聚小单体在引发剂和分子量调节剂作用下进行聚合反应，生成分子主链上链接有防腐功能小单体的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂。本发明提供的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂具有稳定的高分子结构，能够耐受高于50℃以上的高温，高温防腐性能更加优异，最终产品在40℃高温环境下依然能保持优良的保坍性能，且混凝土和易性良好，不会出现泌水等问题，所用的原材料来源广泛，价格较低，制备工艺简单，具有重要的实际应用价值。

Description

一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及建筑材料技术领域，特别涉及一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂及其制备方法。
背景技术
目前聚羧酸保坍剂在应用过程中常出现发霉、发臭的问题，虽然对其混凝土应用性能影响不大，但是却给应用单位带来了使用不便的问题，目前常规的解决聚羧酸减水剂发霉、发臭问题的方法为复配防腐剂，也有部分人员研究了耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂。
复配加入防腐剂的方法是目前实际应用最广的方法，但是复配的防腐剂一般分子量较小，一方面可能存在在聚羧酸减水剂中分散不均的问题，另一方面目前常规使用的复配用防腐剂在高于50℃的环境下还会存在分解失效的问题，在一定程度上限制了其的应用。
CN110642996A，公开时间为2020年01月03日，公开了一种自防腐型聚羧酸减水剂及其制备方法，但是其使用的具有防腐性能的单体为聚甲基丙烯酸酰氧乙基三甲基氯化铵、聚[2-(丙烯酰基氧基)乙基]三甲基溴化铵、聚苄乙基三甲基氯化铵、聚烯丙基三甲基氯化铵、聚(3-丙烯酰胺丙基)三甲基溴化铵中的任意一种或几种。但是这些物质已经是聚合物了，并无聚合活性，无法接到减水剂分子结构中，因此实质上该方法也是复配防腐剂的方法。
CN110128048A，公开时间为2019年08月16日，公开了一种夏季用防腐保坍聚羧酸减水剂及其制备方法，也是通过复配杀菌剂(聚六亚甲基胍磷酸盐)的方法实现防腐性能。
CN110015857A，公开时间为2019年07月16日，公开了一种秸秆-淀粉基混合改性的复合型聚羧酸减水剂的制备方法及其应用，将富马酸二甲酯作为防腐剂直接复配到专利产品中，但是富马酸二甲酯的水溶性并不是很好，聚羧酸减水剂的实际使用过程中一般需要复配加入大量的水，水的含量常常超过了90％，因此直接复配加入富马酸二甲酯的效果并不理想。
CN109796561A，公开时间为2019年05月24日，公开了一种芳环类聚羧酸减水剂母液及其制备方法和应用，使用芳基共轭不饱和羧酸作为防腐型单体制备具有自防腐效果的聚羧酸减水剂，但是芳基共轭不饱和羧酸聚合时存在位阻大，聚合效果不理想的问题，最终也将影响产品的性能。
CN109400819A，公开时间为2019年03月01日，公开了一种集降粘抗菌两性型聚羧酸系高效减水剂及其制备方法，使用盐酸胍和两端为胺基的烷基化合物制备抗菌单体，再用于聚羧酸减水剂的合成，合成过程复杂，且能耗高。
CN108373526A，公开时间为2018年08月07日，公开了一种防污抗菌型聚羧酸减水剂及其制备方法，通过在聚合时加入(甲基)丙烯酸磺酸基甜菜碱、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵，实现抗菌效果，但是这两种单体成本均较高。
CN107698721A，公开时间为2018年02月16日，公开了一种支链型抗菌聚羧酸减水剂、其制备方法及应用，但是制备过程过于复杂，生产效率低。
CN107265907A，公开时间为2017年10月20日，公开了一种两性型抗菌聚羧酸系高效减水剂及其制备方法，通过先共聚再与不饱和聚酯大单体、端卤素基聚醚依次反应，过程较为复杂，且由于是大分子量与大分子的反应，产品转化率会受到限制，影响产品性能。
CN111592269A，公开时间为2020年08月28日，公开了用于聚羧酸系减水剂的抗菌防腐剂的制备方法，在聚羧酸系减水剂相似的结构聚氧乙烯醚中引入含有抗菌功能的甜菜碱及富马酸二甲脂单体进行自由基共聚反应，使防腐剂与聚竣酸系减水剂分子结构相似相容。但是该专利制备的产品只具备防腐效果，并不具备保坍效果，且将富马酸二甲脂单体与不饱和单体的体系中直接聚合，存在水溶性差，在聚合过程中存在相分离的问题，使得聚合效率低。
发明内容
为解决上述背景技术中提到的如何提供一种防腐效果优异且40℃高温环境下依然能保持优良的保坍性能，且使混凝土和易性良好聚羧酸保坍剂，本发明提供一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，由防腐功能小单体与不饱和大单体、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效保坍剂缓释保坍小单体、其他共聚小单体在引发剂和分子量调节剂作用下进行聚合反应，生成分子主链上链接有富马酸酯和/或马来酸酯的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂；
所述防腐功能小单体为富马酸酯和/或马来酸酯；
所述其他共聚小单体为酯类和/或酰胺类小单体。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述其他共聚小单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述不饱和大单体、所述防腐功能小单体、所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效缓释保坍小单体、其他共聚小单体的质量比范围是180：(1～15)：(2～10)：(10～30)：(1～5)。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述引发剂的用量为所述反应物总质量的0.5～3.0％；所述分子量调节剂的用量为所述反应物总质量的0.2～3.0％。
在上述技术方案的基础上，进一步地，在聚合反应过程中，在0.5～2h内滴加引发剂水溶液、分子量调节剂水溶液、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐水溶液，反应温度为10～40℃，滴加完毕后保温0～2h。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述引发剂包括水溶性氧化还原引发体系或水溶性过氧化物引发体系试剂；具体可以采用双氧水-抗坏血酸-硫酸亚铁、双氧水-吊白块-硫酸亚铁；
所述分子量调节剂包括巯基乙酸、巯基乙醇、巯基丙酸、磺化巯基丙酸、次磷酸钠中的至少一种。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述富马酸酯包括富马酸单甲酯、富马酸单乙酯。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述马来酸酯包括马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二丙酯。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述不饱和大单体分子量为2000～6000。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述不饱和大单体为乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯基醚中的至少一种。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
在上述技术方案的基础上，进一步地，所述长效缓释保坍小单体为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种的混合物。
本发明还提供一如上任意所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂的制备方法，包括以下步骤：
将不饱和大单体、防腐功能小单体、其他共聚小单体和水加入到反应器中搅拌，待物料混合均匀后，滴加不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐，长效保坍剂缓释保坍小单体在引发剂和分子量调节剂，滴加时间为0.5～2h，反应温度为10～40℃；滴加完毕后保温0～2h，得到共聚产物，即获得耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂。
本发明提供的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂通过不饱和大单体、防腐功能小单体、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效缓释保坍小单体、其他共聚小单体共聚的方式在产物分子结构中引入富马酸酯、马来酸酯中的至少一种单体单元，得到自身具有防腐性能的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，无需再复配小分子防腐剂，不存在防腐剂和聚羧酸减水剂相容性不好导致的分布不均问题，且形成的最终产物为稳定的高分子结构，能够耐受高于50℃以上的高温，高温防腐性能更加优异。
本发明提供的在共聚产物中引入长效缓释保坍小单体和其他共聚小单体，使得最终产品在40℃高温环境下依然能保持优良的保坍性能，且混凝土和易性良好，不会出现泌水等问题。
本发明所用的原材料来源广泛，价格较低，制备工艺简单，使得项目产品的成本更符合聚羧酸保坍剂的应用要求，具有重要的实际应用价值。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明还提供如下所示耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂的制备实施例：
实施例1
将180.00g分子量为3500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、2.50g富马酸单甲酯、2.00g丙烯酰胺、0.006g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸和丙烯酸羟丙酯混合液水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯20.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.50g，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.90g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为1.0h，滴加过程温度控制在15～35℃，滴加完毕后在30～35℃保温1.0h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂KZJ-1。
实施例2
(1)将180.00g分子量为3000的4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯基醚、3.50g马来酸二乙酯、2.50g甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.005g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯17.00g，甲基丙烯酸羟乙酯7.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水2.00g，水20.00g)、巯基乙酸水溶液(其中，巯基乙酸0.70g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为10℃，滴加时间为0.75h，滴加过程温度控制在10～30℃，滴加完毕后在30～35℃保温0.5h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂KZJ-2。
实施例3：
将150.00g分子量为4000的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、30.00g分子量为3000的4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯基醚、3.00g富马酸单乙酯、1.50g甲基丙烯酸叔丁酯、0.005g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸、丙烯酸羟丙酯混合水溶液(其中，丙烯酸5.00g，丙烯酸羟丙酯18.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.80g，水20.00g)、巯基乙醇水溶液(其中，巯基乙醇0.70g，水20.00g)、吊白块水溶液(其中，吊白块0.50，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为0.5h，滴加过程温度控制在15～35℃，滴加完毕后在30～35℃保温1h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂KZJ-3。
实施例4：
将180.00g分子量为3000的4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯基醚、1.00g富马酸单甲酯、1.50g马来酸二乙酯、2.00g次磷酸钠、2.00g甲基丙烯酸月桂酯、0.005g硫酸亚铁和150.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯混合水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯18.00g，甲基丙烯酸羟丙酯3.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.60g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为10℃，滴加时间为1h，滴加过程控制物料温度≤30℃，滴加完毕后保温1h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂KZJ-4。
实施例5：
将180.00g分子量为3000的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、2.00g富马酸单甲酯、1.50g马来酸二乙酯、3.00g次磷酸钠、2.50g丙烯酰胺、0.005g硫酸亚铁和150.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸、丙烯酸羟丙酯混合水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯16.00，水20.00g)、双氧水溶液(其中，双氧水1.30g，水20.00g)、吊白块水溶液(其中，吊白块0.40，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为1.0h，滴加过程控制物料温度≤30℃，滴加完毕后保温0.5h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂KZJ-5。
对比例1：
将180.00g分子量为3500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、2.00g丙烯酰胺、0.006g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸和丙烯酸羟丙酯混合液水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯20.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.50g，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.90g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为1.0h，滴加过程温度控制在15～35℃，滴加完毕后在30～35℃保温1.0h，即得对比样品PCE-1。
对比例2：
将PCE-1和富马酸单甲酯按照质量比为173：1进行复配，即得对比样品PCE-2。
对比例3：
将PCE-1和BI
Figure BDA0002758541170000081
K350防腐剂按照质量比为173：1进行复配，即得对比样品PCE-3。
对比例4：
以市售巴斯夫
Figure BDA0002758541170000082
412保坍剂为对比例4：PCE-4。
对比例5：
将180.00g分子量为3500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、2.77g富马酸二甲酯、2.00g丙烯酰胺、0.006g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸和丙烯酸羟丙酯混合液水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯20.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.50g，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.90g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为1.0h，滴加过程温度控制在15～35℃，滴加完毕后在30～35℃保温1.0h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂PCE-5。
对比例6：
将180.00g分子量为3500的乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、2.50g富马酸单甲酯、0.006g硫酸亚铁和145.00g水加入到反应器中，开启搅拌器和控温装置，待物料混合均匀，开始滴加丙烯酸和丙烯酸羟丙酯混合液水溶液(其中，丙烯酸3.00g，丙烯酸羟丙酯20.00g，水20.00g)、双氧水水溶液(其中，双氧水1.50g，水20.00g)、巯基丙酸水溶液(其中，巯基丙酸0.90g，水20.00g)、抗坏血酸水溶液(其中，抗坏血酸0.30，水20.00g)，起始反应温度为15℃，滴加时间为1.0h，滴加过程温度控制在15～35℃，滴加完毕后在30～35℃保温1.0h，即得所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂PCE-6。
性能检测：
1、混凝土性能测试
采用表1所示混凝土原材料及配合比及表2所示外加剂配方，对实施例1到实施例5所制得的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂和对比例1至对比例6进行性能测试，测试环境温度为40±2℃，测试结果如表3所示：
表1混凝土配合比
Figure BDA0002758541170000091
表2外加剂配方
保坍剂 减水剂 引气剂 消泡剂 白糖 水
150.00 75.00 0.40 0.05 6.00 285.00
注：保坍剂浓度稀释成含固量20％，减水剂为科之杰TS-8母液，含固量50％，引气剂为科之杰Y7引气剂，消泡剂为科之杰X1消泡剂。
表3不同保坍剂混凝土性能
Figure BDA0002758541170000101
如表3所示，PCE-1与KZJ-1对比的结果显示，将KZJ-1中的富马酸单甲酯去掉后，对产物的初始分散效果和1h、2h、3h保坍能力基本没有影响，PCE-4的初始减水率相对较大，但是保坍、混凝土和易性及抗泌水性能不如按本专利技术方案合成的产品。PCE-5和KZJ-1对比的结果显示，将KZJ-1中的富马酸单甲酯等物质的量换成富马酸二甲酯后产品的初始分散效果和1h、2h、3h保坍能力略有下降；PCE-6与KZJ-1对比的结果显示，将KZJ-1中的丙烯酰胺去掉后，产物的初始分散效果和1h、2h、3h保坍能力略有下降，但是混凝土的和易性和泌水率明显变差。
2.防腐性能测试
将实施例1到实施例5所制得的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂和对比例1至对比例6所制得的聚羧酸保坍剂稀释成浓度15％，外加1％白糖和2％葡糖糖酸钠复配得到最终保坍剂成品，将这些样品各300g置于相同的容积为500ml的敞口玻璃容器中，先加热到50℃恒温12小时后，置于30℃恒温箱中，放置15天(d)、30d、60d、90d、120d，并在相应的时间观察样品的状态(是否有异味、浑浊或长霉)，以比较几个样品的防腐性能，具体测试结果见表4。
表4防腐性能测试结果
Figure BDA0002758541170000111
Figure BDA0002758541170000121
从表4可以看出，PCE-1在30天时已经开始出现异味和长霉现象，复配富马酸单甲酯的PCE-2的防腐效果较PCE-1稍好，但是在60天时也出现了异味和长霉现象，复配
Figure BDA0002758541170000122
K350防腐剂的PCE-3和将合成中的富马酸单甲酯等物质的量换成富马酸二甲酯PCE-5的防腐效果和PCE-2相当,PCE-6和KZJ-1的防腐效果相当，PCE-4在90天时也开始出现了异味和长霉现象，而本发明实施例1到实施例5所制得的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂在50℃的环境下较对比例防腐效果明显更好，说明了通过特定的原料和比例配合，将富马酸单甲酯通过聚合的方式产物分子结构中引入，使制得的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，具有高度稳定的结构，能够耐受高于50℃以上的高温，高温防腐性能更加优异。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (9)

1.一种耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：由防腐功能小单体与不饱和大单体、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效保坍剂缓释保坍小单体、其他共聚小单体在引发剂和分子量调节剂作用下进行聚合反应，生成分子主链上链接有防腐功能小单体的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂；
所述防腐功能小单体为仅含富马酸酯或同时含有富马酸酯和马来酸酯；所述其他共聚小单体为酯类和/或酰胺类小单体；
所述富马酸酯为富马酸单甲酯、富马酸单乙酯中的至少一种；
所述不饱和大单体、所述防腐功能小单体、所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐、长效缓释保坍小单体、其他共聚小单体的质量比范围是180：（1～15）：（2～10）：（10～30）：（1～5）；
所述不饱和大单体为乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚、4-羟丁基乙烯基聚氧乙烯基醚中的至少一种；
所述长效缓释保坍小单体为丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟丙酯和丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的至少一种的混合物。
2.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：
所述其他共聚小单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸月桂酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：所述引发剂的用量为所述反应物总质量的0.5～3.0%；所述分子量调节剂的用量为所述反应物总质量的0.2～3.0%。
4.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：在聚合反应过程中，在0.5～2h内滴加引发剂水溶液、分子量调节剂水溶液、不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐水溶液，反应温度为10～40℃，滴加完毕后保温0～2h。
5.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：所述引发剂包括水溶性氧化还原引发体系试剂；
所述分子量调节剂包括巯基乙酸、巯基乙醇、巯基丙酸、磺化巯基丙酸、次磷酸钠中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：所述马来酸酯为马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二丙酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：所述不饱和大单体分子量为2000～6000。
8.根据权利要求1所述的耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂，其特征在于：所述不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的至少一种。
9.一种根据权利要求1～8任一项所述耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将不饱和大单体、防腐功能小单体、其他共聚小单体和水加入到反应器中搅拌，待物料混合均匀后，滴加不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐，长效保坍剂缓释保坍小单体在引发剂和分子量调节剂、分子量调节剂，滴加时间为0.5～2h，反应温度为10～40℃；滴加完毕后保温0～2h，得到共聚产物，即获得耐高温防腐型长效聚羧酸保坍剂。
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