CN112708002B - 高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液 - Google Patents

高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液 Download PDF

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Abstract

本发明属于醋酸乙烯酯共聚物技术领域，具体涉及一种高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯‑乙烯共聚乳液。所述乳液的延伸率为750％以上。本发明的醋酸乙烯‑乙烯共聚乳液高温下与水泥相容性优异，在高速搅拌聚合物水泥防水涂料时，不会造成因聚合物水泥防水涂料凝聚而无法在夏天室外现场施工的情况。

Description

高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液
技术领域
本发明属于醋酸乙烯酯共聚物技术领域，具体涉及一种高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液。
背景技术
聚合物水泥防水涂料又称JS复合防水涂料，是以丙烯酸酯、乙烯-醋酸乙烯酯等聚合物乳液和水泥为主要原料的双组分水性建筑防水涂料。这类涂料兼有聚合物涂膜的延伸性、防水性好，以及水硬性材料强度高、易与潮湿基层粘结的优点，可根据不同工程部位要求调节柔韧性和强度等特点，施工方法灵活。因此，自问世以来，聚合物水泥防水涂料得到迅速发展和广泛应用，成为新型防水涂料中的后起之秀(“自闭型聚合物水泥防水涂料”，邓超，2006年中国防水工程技术论坛，第141页摘要第1-4行，公开日2007年04月29日)。
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(简称VAE乳液)是一种性能优良，用途广泛的水分散型乳液。由于VAE乳液具有极好的耐水性、耐碱和防老化性，且价格便宜，作为一种新材料正广泛应用于土木工程和建筑施工中，特别是VAE乳液还可用于砂浆混合，水泥改性等方面，可增强建筑物的耐磨、耐冲击性、改善吸水性和防渗透性等(“VAE乳液的现状与发展”，卢爱连，金山油化纤，2000年第4期，第32页右栏第3段第1-5行，公开日2000年12月31日)。
然而，现有的VAE乳液在高温条件下与水泥的相容性差，在配制聚合物水泥防水涂料时，特别是在夏天室外现场施工中，室外温度高达50-80℃，配制的聚合物水泥防水涂料表面会很快因水分蒸发而出现结皮，在高速搅拌分散时聚合物水泥防水涂料很快失去流动性，甚至出现凝聚现象，严重影响了产品施工性能，造成聚合物水泥防水涂料无法施工。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种高温下与水泥相容性优异的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液。
除特别说明外，本发明所述份为质量份。
为实现上述目的，本发明的技术方案为：
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，所述乳液的延伸率为750％以上。
本发明中，术语“延伸率”是指乳液干燥后形成的膜，拉伸断裂后标距段的总变形长度与原标距长度之比的百分比。
发明人在研究过程中发现，该延伸率为750％以上的醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液高温下与水泥相容性优异，配制聚合物水泥防水涂料时，不会造成聚合物水泥防水涂料在夏天室外现场施工时因高速搅拌分散而凝聚。
进一步，所述乳液中乙烯的含量为17％wt-21％wt。
进一步，所述乳液的粘度(25℃)为800-1200mPa﹒s，残余醋酸乙烯的质量含量为0.04％wt-0.10％wt。
本发明的目的之二在于保护所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法，由包括单体、引发体系和乳化体系在内的原料制备而得；所述乳化体系包括乳化剂和保护胶体，且乳化剂和保护胶体的质量比为2.10-2.60:0.40-0.60。
发明人在研究过程中发现，本发明中，若乳化剂和保护胶体的配比低于2.10-2.60:0.40-0.60(质量比)的数值范围内，则会造成制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液添加到聚合物水泥防水涂料中，使得在夏天室外现场施工时因高速搅拌分散而出现凝聚。
进一步，所述乳化剂包括辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。
进一步，所述保护胶体包括聚乙烯醇。
进一步，所述保护胶体包括聚合度为500-1700且醇解度为88mol％-99mol％中的一种或多种。
本发明中，术语“聚合度”是指聚乙烯醇聚合物分子链上结构单元数目的平均值。
本发明中，术语“醇解度”是指分子链中乙烯醇单元数占分子结构单元总数的百分比。
进一步，所述聚乙烯醇包括PVA1788、PVA0588和PVA1099。
进一步，PVA1788、PVA0588和PVA1099的质量比为2-4:5-8:10-14。
进一步，所述单体包括醋酸乙烯和乙烯。
进一步，醋酸乙烯和乙烯的质量比为33-35:17-21。
进一步，所述引发体系包括氧化剂和还原剂。
进一步，所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或多种。
进一步，所述还原剂为甲醛合次硫酸盐、甲醛合次硫酸氢盐、异抗坏血酸盐和酒石酸盐中的一种或多种。
进一步，氧化剂和还原剂的配比关系为0.26-0.30：0.13-0.15。
进一步，所述乳液，按照质量份，由包括单体50-56份、引发体系0.39-0.45份和乳化体系2.50-3.20份在内的原料制备而得。
进一步，还包括水和/或pH调节剂和/或缓冲剂和/或后处理助剂。
进一步，所述pH调节剂包括碳酸氢盐、醋酸盐或磷酸二氢盐。
进一步，所述缓冲剂包括碳酸氢钠、醋酸钠或磷酸二氢钠。
进一步，所述后处理助剂包括氧化剂和还原剂。
进一步，所述氧化剂包括过氧化氢、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或多种。
进一步，所述还原剂包括甲醛合次硫酸盐、甲醛合次硫酸氢盐、抗坏血酸盐和酒石酸盐中的一种或多种。
进一步，所述乳液，按照质量份，由包括单体50-56份、引发体系0.39-0.45份、乳化体系2.50-3.20份、水42.10-45.70份和/或pH调节剂0.04-0.05份和/或缓冲剂0.07-0.08份和/或后处理助剂0.02-0.05份在内的原料制备而得。
进一步，所述制备方法，包括以下步骤：
A.原料准备
B.投料生产
将乳化体系泵入反应釜中，泵入还原剂和占总量15％-30％的醋酸乙烯，并向反应釜中泵入乙烯；待温度达54-62℃，压力达3.50-3.65MPa时，加入氧化剂，到达67-69℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.58-5.96MPa，加入剩余的醋酸乙烯，同时加入缓冲剂；
待醋酸乙烯加料完成，温度达75-78℃、压力达1.50-1.52MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后，将后处理助剂中的还原剂和氧化剂分别从不同的槽中加入进行后处理；降温后加入pH调节剂。
发明人在研究过程中发现，若不控制醋酸乙烯初始加入量为15％-30％，则会造成制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液高温下与水泥相容性差，配制聚合物水泥防水涂料时，会造成因高速分散而造成聚合物水泥防水涂料凝聚，无法施工。
进一步，所述制备方法，包括以下步骤：
A.原料准备
A1.配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4-5份水、0.26-0.30份氧化剂，搅拌使其完全溶解得到氧化溶液；
A2.配制缓冲溶液：称取0.07-0.08份缓冲剂，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8-1.0份水，搅拌使其完全溶解；
A3.配制后处理溶液：将0.01-0.03份氧化剂加入0.6-0.8份水中得到后处理溶液a，将0.01-0.02份还原剂加入0.7-0.9份水中得到后处理溶液b；
B.投料生产
向反应釜中加入36-38份水和2.10-2.60份保护胶体常温下搅拌15-20分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加入0.40-0.60份乳化剂乳化溶液体系泵入反应釜中，泵入0.13-0.15份还原剂，5-10份醋酸乙烯，并向反应釜中泵入14-18份乙烯；
待温度达54-62℃，压力达3.50-3.65MPa时，加入含有0.006-0.008份氧化剂的氧化溶液，到达67-69℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.58-5.96MPa，加入剩余的醋酸乙烯(醋酸乙烯总用量33-35份)，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度达75-78℃、压力达1.50-1.52MPa时进入整理期；脱泡至脱泡槽后，将后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入进行后处理；降温后加入0.04-0.05份pH调节剂。
本发明的目的还在于保护聚合物水泥防水涂料，所述涂料包括醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，所述乳液的延伸率为750％以上。
进一步，所述乳液中乙烯的含量为17％wt-21％wt。
进一步，所述乳液的粘度(25℃)为800-1200mPa﹒s，残余醋酸乙烯的质量含量为0.04％wt-0.10％wt。
本发明的有益效果在于：
本发明的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，与水泥的高温相容性良好，在高温条件下与水泥共混后放置30分钟以上，在高速搅拌下仍具有优异的流动性，该乳液添加到聚合物水泥防水涂料中，不会造成配制的聚合物水泥防水涂料无法在夏天室外现场施工的情况。
本发明的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液残余醋酸乙烯单体含量低。
本发明的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的延伸率高。
本发明的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液原料来源广泛、价格低廉，且未大幅改动现有生产工艺，反应平稳，乙烯加入更均匀，提高现有醋酸乙烯-乙烯共聚乳液产品质量的同时，工业化实施方便，应用前景广阔。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明的内容进行说明，但并不是本发明的内容仅限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。除特别说明外，以下份数是指质量份。
实施例1
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1.配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4份去离子水和0.28份过氧化氢，搅拌使其完全溶解得到氧化溶液；
A2.配制缓冲溶液：称取0.07份碳酸氢钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入1.0份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3.配制后处理溶液：将0.03份过氧化氢加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.02份雕白锌(即甲醛合次硫酸盐)加入0.7份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入37份去离子水，0.4份PVA1788，0.8份PVA0588和1.0份PVA1099常温下搅拌18分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.60份辛基酚聚氧乙烯醚和0.14份雕白锌，7份醋酸乙烯，并向反应釜加入15份乙烯，待初始温度到达54℃时，压力到达3.65MPa时，加入含有0.006份过氧化氢的氧化溶液，到达67℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.96MPa，继续滴加28份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度78℃和压力1.52MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份碳酸氢钠，出料、过滤、包装。
实施例2
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入5份去离子水和0.26份过硫酸钾，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.08份磷酸二氢钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.03份过硫酸钾加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.02份甲醛合次硫酸氢钠加入0.9份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入36份去离子水，0.4份PVA1788，0.8份PVA0588和1.4份PVA1099常温下搅拌20分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.40份壬基酚聚氧乙烯醚和0.13份甲醛合次硫酸氢钠，10份醋酸乙烯，并向反应釜加入18份乙烯，待初始温度到达62℃时，压力到达3.82MPa时，加入含有0.008份过硫酸钾的氧化溶液，到达69℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.58MPa，继续滴加23份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度75℃和压力1.5MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.04份磷酸二氢钠，出料、过滤、包装。
实施例3
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4.2份去离子水和0.27份过硫酸铵，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.08份醋酸钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.01份过硫酸铵加入0.8份去离子水中得到后处理溶液a；将0.01份雕白锌加入0.8份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入38份去离子水，0.4份PVA1788，0.7份PVA0588和1.1份PVA1099常温下搅拌15分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.50份C12-C13半支链脂肪醇聚氧乙烯醚(safol EN90)和0.15份雕白锌，5份醋酸乙烯，并向反应釜加入14份乙烯，待初始温度到达56℃时，压力到达3.38MPa时，加入含有0.006份过硫酸铵的氧化溶液，到达68℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.77MPa，继续滴加30份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度76℃和压力1.5MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份醋酸钠，出料、过滤、包装。
实施例4
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入5份去离子水、0.09份过硫酸铵、0.09份过硫酸钾和0.09份过氧化氢，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.07份醋酸钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.9份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.01份过硫酸铵、0.01份过硫酸钾和0.01份过氧化氢加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.005份雕白锌、0.005份甲醛合次硫酸氢钠加入0.8份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入37份去离子水，0.2份PVA1788，0.5份PVA0588和1.4份PVA1099常温下搅拌15分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.20份辛基酚聚氧乙烯醚、0.20份壬基酚聚氧乙烯醚、0.20份C12-C13半支链脂肪醇聚氧乙烯醚(safol EN90)、0.05份雕白锌、0.05份甲醛合次硫酸氢钠，6份醋酸乙烯，并向反应釜加入17份乙烯，待初始温度到达56℃时，压力到达3.76MPa时，加入含有0.002份过硫酸铵、0.002份过硫酸钾和0.002份过氧化氢的氧化溶液，到达67℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.82MPa，继续滴加27份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度77℃和压力1.5MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份醋酸钠，出料、过滤、包装。
实施例5
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4份去离子水和0.28份过氧化氢，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.07份碳酸氢钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入1份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.03份过氧化氢加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.02份异抗坏血酸钠加入0.7份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入37份去离子水，0.4份PVA1788，0.8份PVA0588和1.0份PVA1099常温下搅拌18分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.60份辛基酚聚氧乙烯醚和0.14份异抗坏血酸钠，7份醋酸乙烯，并向反应釜加入15份乙烯，待初始温度到达54℃时，压力到达3.65MPa时，加入含有0.006份过氧化氢的氧化溶液，到达67℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.96MPa，继续滴加28份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度78℃和压力1.52MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份碳酸氢钠，出料、过滤、包装。
实施例6
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入5份去离子水和0.26份过硫酸钾，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.08份醋酸钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.03份过硫酸钾加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.02份酒石酸钾加入0.9份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入36份去离子水，0.4份PVA1788，0.8份PVA0588和1.4份PVA1099常温下搅拌20分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.40份壬基酚聚氧乙烯醚和0.13份酒石酸钾，10份醋酸乙烯，并向反应釜加入18份乙烯，待初始温度到达62℃时，压力到达3.82MPa时，加入含有0.008份过硫酸钾的氧化溶液，到达69℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.58MPa，继续滴加23份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度75℃和压力1.5MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.04份pH调节剂，出料、过滤、包装。
实施例7
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：氧化剂溶液：氧化剂槽中加入4.2份去离子水、0.27份过硫酸铵，搅拌使其完全溶解；
A2：缓冲剂溶液：称取0.08份醋酸钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：后处理溶液：将0.01份过硫酸铵加入0.8份去离子水中得到后处理溶液a，将0.01份酒石酸钾加入0.8份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入38份去离子水，0.4份PVA1788，0.7份PVA0588，1.1份PVA1099常温下搅拌15分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.50份脂肪醇聚氧乙烯醚和0.15份酒石酸钾，5份醋酸乙烯，并向反应釜加入14份乙烯，待初始温度到达56℃时，压力到达3.38MPa时，加入含有0.006份过硫酸铵的氧化溶液，到达68℃清零、全冷；后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.77MPa，继续滴加30份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；待醋酸乙烯加料完成，温度76℃和压力1.5MPa时进入整理期；脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；降温后加入0.05份pH调节剂，出料、过滤、包装。
实施例8
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：氧化剂溶液：氧化剂槽中加入5份去离子水、0.09份过硫酸铵、0.09份过硫酸钾和0.09份过氧化氢，搅拌使其完全溶解；
A2：缓冲剂溶液：称取0.07份磷酸二氢钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.9份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：后处理溶液：将0.01份过硫酸铵、0.01份过硫酸钾和0.01份过氧化氢加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.005份酒石酸钾、0.005份异抗坏血酸钠加入0.8份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制；投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入37份去离子水，0.2份PVA1788，0.5份PVA0588和1.4份PVA1099常温下搅拌15分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.20份辛基酚聚氧乙烯醚、0.20份壬基酚聚氧乙烯醚、0.10份C12-C13半支链脂肪醇聚氧乙烯醚(safol EN90)、0.05份酒石酸钾、0.05份异抗坏血酸钠，6份醋酸乙烯，并向反应釜加入17份乙烯，待初始温度到达56℃时，压力到达3.76MPa时，加入含有0.002份过硫酸铵、0.002份过硫酸钾和0.002份过氧化氢的氧化溶液，到达67℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.82MPa，继续滴加27份醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度77℃和压力1.5MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份磷酸二氢钠，出料、过滤、包装。
对比例1
醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，具体采用以下原料按照以下步骤制备而得：
A.原料准备
A1：配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4份去离子水和0.30份过氧化氢，搅拌使其完全溶解；
A2：配制缓冲剂溶液：称取0.08份醋酸钠，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入1份去离子水，搅拌使其完全溶解；
A3：配制后处理溶液：将0.03份过氧化氢加入0.6份去离子水中得到后处理溶液a；将0.02份雕白锌加入0.7份去离子水中得到后处理溶液b；二者分别配制投料生产过程中分别添加；
B.投料生产
向反应釜中加入37份去离子水，0.4份PVA1788，0.8份PVA0588和0.9份PVA1099常温下搅拌15分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加0.27份辛基酚聚氧乙烯醚和0.14份雕白锌、25份醋酸乙烯单体，并向反应釜加入15份乙烯，待初始温度到达54℃时，压力到达3.65MPa时，加0.006份含有过氧化氢的氧化溶液，到达68℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及引发剂加入速率，反应釜继续升压至5.96MPa，继续滴加剩余的13份醋酸乙烯；
待醋酸乙烯加料完成，温度78℃和压力1.52MPa时进入整理期；
脱泡至脱泡槽后加入后处理溶液(后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入)进行后处理；
降温后加入0.05份醋酸钠，出料、过滤、包装。
性能测试
对实施例1-8及对比例1制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，分别进行外观、不挥发物含量、粘度、乙烯含量、残余醋酸乙烯、延伸率等方面指标测试；测试结果如表1所示：
其中，外观按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
不挥发物含量按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
粘度按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
乙烯含量按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
残余醋酸乙烯的含量按照《GB/T 27573-2011乙酸乙烯酯-乙烯共聚乳液》中相应指标检测方法进行检测；
延伸率按《GB/T 16777-2008建筑防水涂料试验方法》中相应指标检测方法进行检测。
表1性能测试结果
Figure BDA0002246682890000111
与水泥高温相容性测试
检测实施例1-8及对比例1制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液与水泥高温相容性，结果如表2所示；
高温相容性的具体检测方法为：将醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(即VAE乳液)、325R普通硅酸盐水泥和水按照质量比10:10:1混合后，将混合物搅拌均匀，在80℃水浴中保温30分钟至1小时)，而后在砂磨分散搅拌多用机(SFJ-400)2000转/分钟条件下搅拌4分钟，测试流动性情况，聚合物水泥防水涂料能够自然流淌，说明具有流动性。
表2与水泥高温相容性测试结果
Figure BDA0002246682890000121
由表2可知，实施例1-8制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液、水泥和水的混合物在80℃水浴中保温30分钟以上，随后在砂磨分散搅拌多用机(SFJ-400)2000转/分钟条件下搅拌4分钟，仍具有流动性，而对比例1制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液、水泥和水的混合物在80℃水浴中保温30分钟以上，随后在砂磨分散搅拌多用机(SFJ-400)2000转/分钟条件下搅拌5秒后即出现凝聚结团现象。由此证明，本发明的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，与水泥的高温相容性良好，添加到聚合物水泥防水涂料中，不会造成聚合物水泥防水涂料无法在夏天室外现场施工的情况。
与水泥混合后延伸率测试
检测实施例1-8及对比例1制得的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液与水泥混合后的断裂伸长率，结果如表3所示；
断裂伸长率的具体检测方法为：将醋酸乙烯-乙烯共聚乳液(即VAE乳液)、325R普通硅酸盐水泥和水按照质量比10:10:1混合后，将混合物搅拌均匀，然后按照《GB/T 16777-2008建筑防水涂料试验方法》中相应指标检测方法进行检测。
表3与水泥混合后测试结果
Figure BDA0002246682890000131
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。

Claims (10)

1.醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法，其特征在于，所述乳液的延伸率为750%以上；由包括单体、引发体系和乳化体系在内的原料制备而得；所述乳化体系包括乳化剂和保护胶体，且乳化剂和保护胶体的质量比为2.10-2.60:0.40-0.60；所述乳化剂包括辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；所述保护胶体为质量比为2-4:5-8:10-14的PVA1788、PVA0588和PVA1099；所述单体为质量比为33-35:17-21的醋酸乙烯和乙烯；
包括以下步骤：
A.原料准备
A1.配制氧化剂溶液体系：氧化剂槽中加入4-5份水、0.26-0.30份氧化剂，搅拌使其完全溶解得到氧化溶液；
A2.配制缓冲溶液：称取0.07-0.08份缓冲剂，置于缓冲剂槽中，向缓冲剂槽中加入0.8-1.0份水，搅拌使其完全溶解；
A3.配制后处理溶液：将0.01-0.03份氧化剂加入0.6-0.8份水中得到后处理溶液a，将0.01-0.02份还原剂加入0.7-0.9份水中得到后处理溶液b；
B.投料生产
向反应釜中加入36-38份水和2.10-2.60份保护胶体常温下搅拌15-20分钟，然后升温至90℃使其完全溶解，冷却至室温，再加入0.40-0.60份乳化剂乳化溶液体系泵入反应釜中，泵入0.13-0.15份还原剂，5-10份醋酸乙烯，并向反应釜中泵入14-18份乙烯；
待温度达54-62℃，压力达3.50-3.65MPa时，加入含有0.006-0.008份氧化剂的氧化溶液，到达67-69℃清零、全冷；
后由计算机控制反应及剩余的氧化溶液加入速率，反应釜继续升压至5.58-5.96MPa，加入剩余的醋酸乙烯，同时加入缓冲溶液；
待醋酸乙烯加料完成，温度达75-78℃、压力达1.50-1.52MPa时进入整理期；脱泡至脱泡槽后，将后处理溶液a和后处理溶液b分别从不同的槽中加入进行后处理；降温后加入0.04-0.05份pH调节剂；
所述醋酸乙烯总用量为33-35份。
2.根据权利要求1所述的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法，其特征在于，所述乳液中乙烯的含量为17%wt-21%wt。
3.根据权利要求1或2所述的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的制备方法，其特征在于，所述乳液的粘度为800-1200 mPa﹒s，残余醋酸乙烯的质量含量为0.04%wt-0.10%wt；所述乳液的粘度的测量温度为25℃。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述还原剂为甲醛合次硫酸盐、甲醛合次硫酸氢盐、异抗坏血酸盐和酒石酸盐中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述pH调节剂包括碳酸氢盐、醋酸盐或磷酸二氢盐。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述缓冲剂包括碳酸氢钠、醋酸钠或磷酸二氢钠。
8.聚合物水泥防水涂料，其特征在于，包括采用权利要求1-7任一项制备得到的醋酸乙烯-乙烯共聚乳液，所述乳液的延伸率为750%以上。
9.根据权利要求8所述的聚合物水泥防水涂料，其特征在于，所述乳液中乙烯的含量为17%wt-21%wt。
10.根据权利要求8或9所述的聚合物水泥防水涂料，其特征在于，所述乳液的粘度为800-1200 mPa﹒s，残余醋酸乙烯的质量含量为0.04%wt-0.10%wt；所述乳液的粘度的测量温度为25℃。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115991843A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 抗流挂vae乳液及其制备方法
CN115991811A (zh) * 2021-10-20 2023-04-21 中国石油化工股份有限公司 抗流挂乙烯-醋酸乙烯酯共聚物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4853451A (en) * 1986-07-30 1989-08-01 Unilever Patent Holdings B.V. Terpolymer emulsions
CN102951867A (zh) * 2012-11-22 2013-03-06 杨益 一种水泥改性剂
CN109651556A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 中国石油化工集团公司 单分散醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10035587A1 (de) * 2000-07-21 2002-02-07 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten mittels kontinuierlicher Emulsionspolymerisation
DE102010031338A1 (de) * 2010-07-14 2012-01-19 Wacker Chemie Ag Teilkontinuierliches Verfahren zur Emulsionspolymerisation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4853451A (en) * 1986-07-30 1989-08-01 Unilever Patent Holdings B.V. Terpolymer emulsions
CN102951867A (zh) * 2012-11-22 2013-03-06 杨益 一种水泥改性剂
CN109651556A (zh) * 2017-10-11 2019-04-19 中国石油化工集团公司 单分散醋酸乙烯-乙烯共聚乳液及其制备方法

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