CN112707826B - 一种交联剂及其制备方法与在制备粘缸剂中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种交联剂及其制备方法与在制备粘缸剂中的应用，所述交联剂的制备方法为，由己二胺和环氧氯丙烷反应得到。通过本发明所制备的交联剂对聚乙烯亚胺或聚酰胺‑表氯醇树脂进行交联改性，能够提高粘缸剂的粘结力和水不溶率。本发明产品稳定，在低温、常温、高温下均稳定，储存时间超6个月。

Description

一种交联剂及其制备方法与在制备粘缸剂中的应用
技术领域
本发明属于造纸用粘缸剂技术领域，具体涉及一种交联剂及其制备方法与在制备粘缸剂中的应用。
背景技术
在生活用纸生产中一般使用起皱工艺，起皱工艺中起皱方法又可分为湿法起皱、半干法起皱及干法起皱。其中，干法起皱工艺的过程为通过喷淋装置将粘缸剂、剥离剂、改良剂、水混匀后喷洒到加热的杨克烘缸表面，杨克烘缸边加热边转动，喷洒过药剂转动的过程在高温下蒸发水分并且使药剂热交联固化在烘缸表面形成一层涂层，涂层与压力辊处湿纸页接触，通过粘结力将湿纸页粘到杨克烘缸表面，烘缸继续转动，湿纸页水分近一步蒸发，在杨克烘缸另一处安装刮刀，通过起皱刮刀作用再将卫生纸从烘缸表面移除，在移除过程中产生皱纹，这个过程称为起皱。
纸张经过起皱工艺可以提高纸张柔软度、吸水性、松厚度等性能，同时获得好的手感。起皱过程中使用的粘缸剂至关重要，粘缸剂在杨克烘缸上能建立涂层，该涂层具有一定粘附力，能辅助湿纸幅更好的粘贴到烘缸表面，同时在起皱刀刮除纸页时建立的涂层可以保护杨克烘缸表面以及起皱刀。
目前市售的粘缸剂有聚酰胺-表氯醇树脂、聚胺-表氯醇树脂、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯亚胺、聚丙烯酰胺和聚醚的合成聚合物等。随着现代生活对生活用纸质量以及数量上提高，生产工艺也在不断改进，仪器设备在不断更新，对粘缸剂的要求也是越来越高，特别是在中高速纸机生产过程中，卫生纸机的平均宽度增大，车速更快。粘缸剂被喷涂到杨克烘缸上以后，在高温下蒸发水分，并在热作用下发生热交联，在烘缸表面形成涂层，目前市售的聚酰胺-表氯醇树脂粘缸剂在烘缸表面长时间烘烤涂层变的很硬，脆，无法达到使用效果，若涂层保水能力增强，在低水分条件下也能捕捉保持一定的含水量，则涂层变硬的速度将会延缓。因此粘缸剂涂层在高温下长时间烘烤不变硬不变脆，也是考核粘缸剂的重要指标之一。聚乙烯醇(PVOH)类粘缸剂虽然粘结力水平较高，但是涂层耐水性极差，在杨克烘缸上建立涂层速度很慢；聚乙烯亚胺类粘缸剂虽然较聚酰胺-表氯醇树脂类粘缸剂柔软，但是粘结力水平有限，与其他辅料复配会大大降低其水不溶率。水不溶率是评测粘缸剂耐水性的手段之一。
目前低水分下起皱的粘缸剂在性能上存在着粘结力、成膜软硬、水不溶和再湿性不能兼顾的问题。因此，非常需要在低湿度起皱条件下粘缸剂涂层各性能优良并保持柔软的起皱粘缸剂。
粘缸剂在实际使用中会与剥离剂以及改良剂和稀释水搭配使用，在实际生产中还面临混合液不均一、破乳、絮聚等问题，混合液兼容性差，产生的絮聚物、固体颗粒会堵塞管道和喷淋头，导致机器不能正常运行。因此粘缸剂和剥离剂、改良剂、稀释水搭配后的兼容性也是评价粘缸剂性能至关重要的指标之一。
发明内容
发明目的：本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种交联剂及其制备方法。
本发明还要解决的技术问题是提供上述交联剂在制备粘缸剂中的应用。
为了解决上述第一个技术问题，本发明公开了一种交联剂的制备方法，其由己二胺和环氧氯丙烷反应得到。
其中，所述的己二胺和环氧氯丙烷的摩尔比为1：0.8～2，优选为1∶2。
其中，所述的制备方法为向己二胺水溶液中加入环氧氯丙烷；其中，所述的己二胺水溶液中，己二胺与水的质量比为1：0.1～10。
优选地，于低温、搅拌、惰性气体保护下，向己二胺水溶液中加入环氧氯丙烷。
其中，所述反应的温度为-10～35℃。
其中，所述反应的时间为2～8h。
优选地，在反应结束后，控制反应体系的pH为3-7，出料备用。
更进一步优选地，用盐酸控制反应体系的pH。
上述方法制备得到的交联剂也在本发明的保护范围之内。
为了解决上述第二个技术问题，本发明提供了上述交联剂在制备粘缸剂中的应用；如图1所示，所述的交联剂能够与聚乙烯亚胺上的伯胺或仲胺活性位点发生交联，从而使得粘缸剂的聚合物骨架分子量增大，交联程度加深。如图2所示，所述交联剂能够与制备的聚酰胺-表氯醇树脂上的仲胺活性位点发生交联，使聚酰胺-表氯醇树脂交联程度加深。
其中，所述的粘缸剂按如下重量份数的物料制备得到：
Figure BDA0002856923220000031
其中，所述的聚乙烯亚胺和聚酰胺-表氯醇树脂不同时为零。
其中，所述的聚乙烯亚胺为市售的任何一种聚乙烯亚胺或者聚乙烯亚胺改性物。如巴斯夫公司Lupasol和Polymin系列的聚乙烯亚胺和聚乙烯亚胺改性物；日本触媒公司的聚乙烯亚胺产品等，各产品的性能如表1所示。
表1市售的聚乙烯亚胺牌号及产品指标
Figure BDA0002856923220000032
其中，所述聚酰胺-表氯醇树脂的制备方法包括如下步骤：
(1)预聚物的合成
将己二酸加入二乙烯三胺中，控制温度为150℃-185℃，在出水后保温3-7h，反应结束后，终止反应，加水调节固含为30％～45％；
其中，n(二乙烯三胺)：n(己二酸)＝0.85～1.05：1～1.35；
(2)聚酰胺多胺-表氯醇树脂的合成
向步骤(1)所得预聚物中加入去离子水，升温至55-69℃，滴加环氧氯丙烷，保温4-6h；当粘度升到60～200cps并60min内稳定不再升高时，终止反应，反应结束后出料备用。
其中，所述预聚物与去离子水的质量比为1～4.5：1，优选为2.12：1；
其中，所述环氧氯丙烷添加质量占预聚物绝干固体数质量分数比为1.2～5％。
优选地，所述的粘缸剂还包括如下组分中的任意一种或几种组合：稳定剂、保水剂、增塑剂、pH调节剂和抗干扰剂。
其中，所述的稳定剂为次磷酸、亚磷酸、次亚磷酸、次亚磷酸盐和焦磷酸盐中的任意一种或几种组合。
其中，所述的保水剂为三聚磷酸盐、磷酸盐、六偏磷酸盐、乳酸盐和醋酸盐中的任意一种或几种组合。
其中，所述的增塑剂为乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇和二丙二醇中的任意一种或几种组合。
其中，所述的pH调节剂为磷酸、盐酸、硫酸、磷酸二氢盐、焦磷酸二氢盐和硫酸氢盐中的任意一种或几种组合。
其中，所述的抗干扰剂为葡萄糖酸盐、酒石酸盐、柠檬酸盐、二乙烯三胺五乙酸五钠和乙二胺四乙酸盐中的任意一种或几种组合。
其中，上述的盐包括钠盐和钾盐。
更进一步优选地，所述的粘缸剂按如下重量份数的物料制备得到的：
Figure BDA0002856923220000041
其中，所述的聚乙烯亚胺和聚酰胺-表氯醇树脂不同时为零。
其中，上述应用中，所述粘缸剂的制备方法包括如下步骤：
(i)按照配方比，向聚乙烯亚胺水溶液和/或聚酰胺-表氯醇树脂中加入水，搅拌控温，加入交联剂，保温；
(ii)向步骤(i)所得物料中加入pH调节剂，出料，即得粘缸剂。
优选地，所述的制备方法还包括步骤(iii)，即
(i)按照配方比，向聚乙烯亚胺水溶液和/或聚酰胺-表氯醇树脂中加入水，搅拌控温，加入交联剂，保温；
(iii)向步骤(i)所得物料中加入稳定剂、保水剂、增塑剂和抗干扰剂中的任意一种或几种组合；
(ii)向步骤(iii)所得物料中加入pH调节剂，出料，即得粘缸剂。
步骤(i)中，所述聚乙烯亚胺水溶液的质量浓度为24％。
步骤(i)中，所述搅拌的转速为100～1000rpm，优选为180rpm。
步骤(i)中，所述的控温，控制温度为5-85℃。
步骤(i)中，所述的粘缸剂在50min内加完，优选为30min内加完。
步骤(i)中，所述保温的时间为1-6h。
步骤(iii)中，优选地，向步骤(i)所得物料中加入稳定剂、保水剂、增塑剂和抗干扰剂的组合。
进一步优选地，按照增塑剂、稳定剂、保水剂和抗干扰剂的顺序加入。
更进一步优选地，向步骤(i)所得物料中先加入增塑剂，搅匀后加入稳定剂，溶剂后再加入保水剂，溶解后继续搅拌20min，最后加入抗干扰剂搅拌均一。
步骤(ii)中，加入pH调节剂控制体系pH 3.5-9.5。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优势：
1、通过本发明所制备的交联剂对聚乙烯亚胺或聚酰胺-表氯醇树脂进行交联改性，能够提高粘缸剂的粘结力和水不溶率。
2、通过交联改性的聚酰胺-表氯醇与聚乙烯亚胺复配，能够使粘缸剂的涂层变软。
3、本发明通过加入增塑剂和保水剂辅助提高粘缸剂的粘结力和延长粘缸剂形成的涂层保持柔软的时间。
4、本发明的粘缸剂形成的涂层铅笔硬度低、玻璃化转化温度低表明涂层较软。
5、本发明所制备的粘缸剂形成的涂层能长时间高温烘烤下仍能保持涂层柔软、不开裂。
6、本发明通过加入抗干扰剂，使本发明的粘缸剂适应的水质范围更广，能够适应高硬度高碱度水，在使用过程中避免因粘缸剂、剥离剂、改良剂和稀释水体系的不兼容导致堵喷嘴或者堵滤网的情况。
7、本发明产品稳定，在低温、常温、高温下均稳定，储存时间超6个月。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明做更进一步的具体说明，本发明的上述和/或其他方面的优点将会变得更加清楚。
图1聚乙烯亚胺分子结构以及其分子结构中的胺种类。
图2为聚酰胺-表氯醇树脂分子结构中胺种类。
图3为交联剂合成线路图。
图4为交联剂红外谱图。
具体实施方式
下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
以下实施例中，所述的聚乙烯亚胺、稳定剂、保水剂、增塑剂、pH调节剂、抗干扰剂均为购买所得。
以下实施例中，所述的聚酰胺表氯醇树脂(PAE)为自制，制备方法如下：
(1)预聚物的合成
向四口烧瓶中加入二乙烯三胺，搅拌状态下将己二酸匀速加入四口瓶中，加入的己二酸的速度为己二酸刚好能在瓶内分散均一，加完己二酸控制油浴阶段升温观察并记录瓶内温度情况，控制温度在175℃，并观察瓶内情况，看是否出水，记录出水时间，出水后计时保温6h，接收体系蒸出的水分并称重记录；反应结束后，称量锥形瓶重量并记录，加去离子水终止反应，调节预聚物固含为37％；
其中，n(二乙烯三胺)：n(己二酸)＝1：1.12；
(2)聚酰胺多胺-表氯醇树脂的合成
在洁净的1000mL四口瓶内加入预聚物420.55g，加入198.12g去离子水，开启升温装置，升温至60℃。待温度达到要求后，滴加5.6g环氧氯丙烷(ECH)，滴加结束后在此温度下保温4h。此过程中要时刻监测瓶内物料粘度，防止凝胶，体系内粘度稳定后启动终止反应，加入30％硫酸将反应物pH调整至9.0，反应结束后出料备用。
实施例1：交联剂的制备
(1)用去离子水将己二胺稀释，稀释比例为己二胺与水的质量比为1：10，稀释后置于反应釜中，设置机械搅拌器转速为120r/min并开通冷却循环系统；
(2)在氮气保护下缓慢滴加环氧氯丙烷并保证在60min内滴加完毕，己二胺与环氧氯丙烷的物质量之比为1：2；滴加完毕在-5℃下反应3h后，用盐酸控制体系pH3.5出料备用。
交联剂的合成路线图如图3所示，将制备的交联剂烘干后进行红外测试，测试红外谱图如图4所示，在1628cm-1出现了仲胺N-H弯曲振动峰，在1204cm-1出现了C-N伸缩振动峰，并且3500cm-1附近并未出现伯胺的双峰特征峰，红外谱图表明已经成功合成了本发明所述交联剂。
以下实施例中，所用交联剂若无特殊说明，则采用的是本实施例所制备的交联剂。
实施例2：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，达到设定温度后用微量进样器滴加2.2g交联剂，控制交联剂在30min内加完，滴加完毕后继续保温2h后，加入1.3g次亚磷酸钠搅拌均一最后，用45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
实施例3：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，达到设定温度后用微量进样器滴加2.2g交联剂，控制交联剂在30min内加完，滴加完毕后继续保温2h后，再向体系中加入2g丙三醇搅拌均一后，加入1.3g次亚磷酸钠搅拌均一最后，用45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
实施例4：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，达到设定温度后用微量进样器滴加2.2g交联剂，控制交联剂在30min内加完，滴加完毕后继续保温2h后，然后向体系中加入1.3g次亚磷酸钠，再加入2.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，用45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
实施例5：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，达到设定温度后用微量进样器滴加2.2g交联剂，控制交联剂在30min内加完，滴加完毕后继续保温2h后，再向体系中加入2g丙三醇搅拌均一，然后向体系中加入1.3g次亚磷酸钠搅拌均一后，再加入2.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，用45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
实施例6：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，达到设定温度后用微量进样器滴加2.2g交联剂，控制交联剂在30min内加完，滴加完毕后继续保温2h后，依次向体系中加入2g丙三醇搅拌均一，然后向体系中加入1.3g次亚磷酸钠搅拌均一后，接着入2.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，并加入0.5g柠檬酸钠，最后45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
对比例1：
向500mL四口瓶中加入130.3g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，然后加入182.42g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，控制温度35℃，搅拌均一后依次向体系中加入2g丙三醇搅拌均一，然后向体系中加入1.3g次磷酸钠搅拌均一后，接着加入2.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，并加入0.5g柠檬酸钠，最后用45％硫酸调节pH为6.5出料备用。
表2
Figure BDA0002856923220000091
实施例7
向500mL四口瓶中加入180g聚酰胺多胺表氯醇树脂，加入0.5g交联剂设置机械搅拌器转速为180r/min，2h后，加入20g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，接着加入98.8g去离子水，然后加入1.6g次亚磷酸钠搅拌均一后，加入磷酸调节pH＝4.5，加入0.5gDTPA.5Na，最后滴加杀菌剂搅拌均一后出料备用。
对比例2
向500mL四口瓶中加入180g聚酰胺多胺表氯醇树脂，加入0.5g交联剂设置机械搅拌器转速为180r/min，2h后，加入98.8g去离子水，然后加入1.6g次亚磷酸钠搅拌均一后加入磷酸调节pH＝4.5，加入0.5g DTPA.5Na，最后滴加杀菌剂搅拌均一后出料备用。
实施例8：
向500mL四口瓶中加入180g聚酰胺多胺表氯醇树脂，加入0.5g交联剂设置机械搅拌器转速为180r/min，2h后，加入20g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，接着加入98.8g去离子水，加入1.6g次亚磷酸钠，然后加入6g丙三醇，加入磷酸调节pH＝4.5，加入0.5gDTPA.5Na，最后滴加杀菌剂搅拌均一后出料备用。
实施例9
向500mL四口瓶中加入180g聚酰胺多胺表氯醇树脂，加入0.5g交联剂设置机械搅拌器转速为180r/min，2h后，加入20g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，接着加入98.8g去离子水搅拌均一，加入1.6g次亚磷酸钠，加4.5g六偏磷酸钠，加入磷酸调节pH＝4.5，加入0.5g DTPA.5Na，最后滴加杀菌剂搅拌均一后出料备用。
实施例10
向500mL四口瓶中加入180g聚酰胺多胺表氯醇树脂，加入0.5g交联剂设置机械搅拌器转速为180r/min，2h后，20g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液，接着加入98.8g去离子水搅拌均一后加入1.6g次亚磷酸钠，然后加入6g丙三醇，加4.5g六偏磷酸钠搅拌均一，加入磷酸调节pH＝4.5，加入0.5g DTPA.5Na，最后滴加杀菌剂搅拌均一后出料备用。
对比例3：
向500mL四口瓶中加入聚酰胺多胺表氯醇树脂180g，设置机械搅拌器转速为180r/min，加入20g质量分数为24％的聚乙烯亚胺水溶液搅拌均一，接着加入去离子水98.8g，加入1.6g次亚磷酸钠搅拌均一，然后加入6g丙三醇，搅拌均一后加入0.5g DTPA.5Na，最后加入几滴杀菌剂搅拌均一后出料备用。
表3
Figure BDA0002856923220000101
Figure BDA0002856923220000111
实施例11：
室温下500mL四口瓶中加入280g聚酰胺多胺表氯醇树脂，然后加入80g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，滴加4.8g交联剂，滴加完毕后继续保温2h，保温结束后向体系中加入1.6g次亚磷酸钠，20g丙三醇搅拌均一，接着加入4.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，并加入0.5g DTPA.5Na，最后用磷酸调节pH4.5出料备用。
对比例4：
室温下向500mL四口瓶中加入280g聚酰胺多胺表氯醇树脂，然后加入80g去离子水，设置机械搅拌器转速为180r/min，加入1.6g次亚磷酸钠搅拌均一后，加入20g丙三醇搅，接着加入4.5g六偏磷酸钠搅拌均一后，并加入0.5g DTPA.5Na，最后用磷酸调节pH4.5出料备用。
表4
Figure BDA0002856923220000112
实施例12：性能测试
分别对上述对比例和实施例所得到的粘缸剂的粘结力(包括湿粘结力、干粘结力)、涂层铅笔硬度、玻璃化转变温度、再润湿比、水不溶率、不同水质的抗干扰能力等进行了评测。
粘结力测试：粘结力测试环境为恒温恒湿环境，环境温度为21±2℃、湿度为50±5％。本发明所述干粘结力为待测样品统一固含量为4％，将浸有粘缸剂的棉条贴到钢板上，并将钢板置于石墨板上固定，棉条另一端加持固定在90度拉力仪上，石墨板温度设置在104℃，并在此温度下保温10min后测试粘结力，每个待测样测三次取平均值，此为干粘结力，干粘结力体现粘缸剂粘结力的整体水平；上述操作不变，保温时间设置为4min时为湿粘结力，湿粘结力间接体现粘缸剂的交联速度，涂层建立速度。
高温下粘缸剂涂层状态评测：称取相同质量的粘缸剂，置于聚四氟皿中，流平法使样品平铺于聚四氟皿底部，然后将装有样品的聚四氟皿放入110℃烘箱中，在不同时间段观察记录涂层状态。记录粘缸剂保持柔软不开裂的状态的时间。粘缸剂在高温下保持柔软不开裂的时间越长表明粘缸剂的保水能力越强。
再润湿比测试：取4g胶黏剂加入200mL烧杯中，先在90℃干燥1小时，紧跟着在110℃干燥4小时，以得到完全干燥的胶黏剂。随后往烧杯中加入50g水，在室温下静置浸泡30min，通过倾析法除去多余水分。可计算得到胶黏剂水凝胶的重量。(用于再润湿的水中需要加入1％氯化钠水溶液调节电导率到90us/cm。胶黏剂再润湿后水凝胶与干燥的胶黏剂两者的质量比，即为再润湿比率。)
水不溶率测试：取4g胶黏剂加入250mL烧杯中，在90℃烘干1小时后，紧跟着在110℃烘干4小时，以得到完全干燥的胶黏剂。随后往烧杯中加入50g去离子水，烧杯置于摇床中，温度60℃，转速150rpm，摇晃60min后抽滤，得到残余胶黏剂，在110℃烘箱中过夜烘干称重。残余胶黏剂与总的干燥后胶黏剂重量的比值为不溶性百分率。再润湿比和水不溶率综合考察了粘缸剂涂层的可再湿能力以及耐水性，再润湿比和水不溶率维持一定水平表明性能优良，过高和过低都表明粘缸剂涂层存在一定缺陷。
铅笔硬度法测硬度：本发明中粘缸剂烘干膜的硬度评估采用铅笔硬度法，其中测试装置、测试方法以及样品制备分别参照《GB/T 6739-96》涂膜硬度铅笔测定法、《ASTMD3363-00》铅笔试验法测定涂膜硬度的标准试验方法、《GB/T 1727-92》漆膜一般制备方法。测得的硬度划分等级为从6H-5H-4H-3H-2H-H-HB-B-2B-3B-4B-5B-6B越来越软。
玻璃化转化温度测试：称取提前固化好的粘缸剂烘干样品5-10mg置于坩埚中心，温度程序设置为：升温阶段0-120℃升温速率10℃/min，恒温阶段120-120℃保温20min，降温阶段120-0℃降温速率-10℃/min，此为一次扫描，一次扫描结束后等待25min使样品充分冷却然后设置升温阶段0-120℃升温速率10℃/min，此为二次扫描，测试结束后通过软件计算玻璃化转化温度Tg，玻璃化转化温度以第二次扫描为准。玻璃化转化温度越低，涂层越软
兼容性：将粘缸剂分别与剥离剂、改良剂、稀释水(去离子水、自来水、高硬度水、高碱度水)按照一定比例混匀后静置观察，所用剥离剂及改良剂均为市售。所用高硬度水、高碱度水均为实验室自制。实验室高硬度水的配制方法为:分别称取预处理过的无水氯化钙和无水氯化镁，Ca/Mg重量比为4:1，将称量准确的药品溶解到去离子水中，配制总硬度为300ppm的高硬度水(以CaCO3计)。实验室高碱度水的配制方法为:分别称取预处理过的碳酸氢钠和碳酸钠，HCO3-/CO32-重量比为3:1，将称量准确的药品溶解到去离子水中，配制总碱度为400ppm的高碱度水(以CaCO3计)。
以上检测结果，其粘结力、高温下粘缸剂涂层状态评测如表5所示，再润湿比、水不溶率和硬度如表6所示，玻璃化转化温度如表7所示，兼容性结果如表8所示。
表5改性前粘缸剂与改性后各实施例的粘结力对比
Figure BDA0002856923220000131
Figure BDA0002856923220000141
表6改性前粘缸剂与改性后各实施例的再润湿水不溶和铅笔硬度情况
Figure BDA0002856923220000142
表7改性前后玻璃化温度变化情况
Figure BDA0002856923220000151
表8不同水质下粘缸剂与剥离剂搭配兼容性情况
Figure BDA0002856923220000152
本发明提供了一种交联剂及其制备方法与在制备粘缸剂中的应用的思路及方法，具体实现该技术方案的方法和途径很多，以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。本实施例中未明确的各组成部分均可用现有技术加以实现。

Claims (8)

1.交联剂在制备粘缸剂中的应用，其特征在于，所述交联剂由己二胺和环氧氯丙烷反应得到。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的己二胺和环氧氯丙烷的摩尔比为1：0.8~2。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，向己二胺水溶液中加入环氧氯丙烷；其中，所述的己二胺水溶液中，己二胺与水的质量比为1：0.1~10。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述反应的温度为-10~35℃。
5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的粘缸剂按如下重量份数的物料制备得到：
聚乙烯亚胺 0-90份
聚酰胺-表氯醇树脂 0-90份
水 1-99份
交联剂 0.01-5份
其中，所述的聚乙烯亚胺和聚酰胺-表氯醇树脂不同时为零。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的粘缸剂还包括如下组分中的任意一种或几种组合：稳定剂、保水剂、增塑剂、pH调节剂和抗干扰剂。
7.根据权利要求5或6所述的应用，其特征在于，所述的粘缸剂按如下重量份数的物料制备得到的：
聚乙烯亚胺 0-90份
聚酰胺-表氯醇树脂 0-90份
水 1-99份
交联剂 0.01-5份
稳定剂 0.1-5份
保水剂 0.1-4份
增塑剂 0.1-10份
pH调节剂 0.1-5份
抗干扰剂 0.1-0.5份
其中，所述的聚乙烯亚胺和聚酰胺-表氯醇树脂不同时为零。
8.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述粘缸剂的制备方法包括如下步骤：
（i）按照配方比，向聚乙烯亚胺水溶液和/或聚酰胺-表氯醇树脂中加入水，搅拌控温，加入交联剂，保温；
（ii）向步骤（i）所得物料中加入pH调节剂，出料，即得粘缸剂。
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Denomination of invention: A crosslinking agent and its preparation method and application in the preparation of cylinder adhesive

Effective date of registration: 20211126

Granted publication date: 20210824

Pledgee: Bank of China Limited Jinxiang Branch

Pledgor: JINING NANTIANNONGKE CHEMICAL CO.,LTD.

Registration number: Y2021980013361

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