CN112705159A - 一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂及其应用 - Google Patents

一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种缓释型二氧化氯凝胶‑分子筛复合吸附剂，由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占10%和分子筛90%的比例组成，或由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占90%和分子筛10%的比例组成；所述缓释型二氧化氯凝胶通过亚氯酸盐与无机或有机酸在反应溶液的pH值1.4‑4.5，粘度30000–10000cps的条件下反应获得；所述分子筛通过胶体SiO2水溶液和有机纤维素化合物形成的成型体，在塑性处理后，去除纤维素类化合物后，用碱性金属水溶液和NaAlO2处理，将无机粘合剂成分的二氧化硅变为X型或Y型分子筛，其孔径3‑8 A。本发明利用缓释型二氧化氯凝胶和分子筛各自特性，实现在密闭的空间内引起病屋综合征的代表性物质长期持续吸附、分解甲醛的效果。

Description

一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂及其应用
技术领域
本发明属于空气净化技术领域，具体涉及一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂及其应用。
背景技术
新建筑或新家具的建筑材料、粘合剂、壁纸、油漆等中的有机挥发物会引起居民的健康和室内生活的不快感。具有代表性的有机挥发物有甲醛、苯甲苯、丙酮、苯乙烯类等，这些物质长时间逐渐被释放，给居民带来急性或慢性疾病。
目前，去除这类有机挥发物的方法主要有两种：物理吸附法和将有机挥发物转化为其他物质的化学处理法。
现有技术中，利用物理吸附法去除有机挥发物的吸附剂主要有分子筛、二氧化硅、硫化石、黄土和粘性大的淀粉等固体。为了与这种吸附剂一起进行化学变化，使用二氧化钛溶液为主体的光催化剂或者使用铂金催化剂的去除方法，将含有铝和钙的粉碎成粉末，并置换为锌、铁、银离子，与氨类物质反应生成的物质添加到吸附剂的方法等方法虽已经见报道。但是，这类方法是为了去除甲醛等物质，需要紫外线的光源，在暗室的形态中，其作用有限，并且制造过程需要反应温度高、需要过滤、干燥、粉碎等过程，制造方法复杂。
另外，利用化学处理法去除甲醛而使用的物质包括有机酸和利用在100至150℃的反应获得的氨类物质，或通过碳酸钠-过氧化氢的分解而得到的过氧化氢来去除甲醛的方法，但是这些方法也是在制作过程中需要高温，过氧化氢的甲醛分解过程特别受温度和湿度等环境因素的影响，去除效果不稳定。
二氧化氯是一种强力的酸化剂，为漂白、除臭剂、杀菌及消毒剂广为广泛所知的化合物。二氧化氯在空气中能氧化甲醛、氨、巯基（- SH）、磺化物( R-S-R')和苯酚等，使其转化为其他物质。特别是甲醛被二氧化氯氧化生成甲酸，最终会转换成二氧化碳。但是，即使二氧化氯具有卓越的去除效果，因其二氧化氯的物理性质，即低温（bp：11℃）使其使用受到限制。
发明内容
针对现有技术中的不足之处，本发明提供一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂及其应用。是通过控制反应物质的反应速度和生成生物的释放方法，将获得的释放型的二氧化氯胶水包装物和具有合适孔隙结构的分子筛吸附剂混合在一起，提供了吸附分离去除在空气中甲醛的方法。
为了达到上述目的，本发明技术方案如下：
一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占10%和分子筛90%的比例组成，或由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占90%和分子筛10%的比例组成；所述缓释型二氧化氯凝胶通过亚氯酸盐与无机或有机酸在反应溶液的pH值1.4 -4.5，粘度30000 – 10000cps的条件下反应获得；所述分子筛通过胶体SiO2水溶液和有机纤维素化合物形成的成型体，在塑性处理后，去除纤维素类化合物后，用碱性金属水溶液和NaAlO2处理，将无机粘合剂成分的二氧化硅变为X型或Y型分子筛，其孔径3 - 8 A。
进一步的，所述无机或有机酸包括柠檬酸、葡萄山、顺丁烯二酸、NaHSO4、磷酸氢钠中的一种或多种。
进一步的，所述pH值为2.5 - 3.5。
进一步的，所述反应溶液的粘度通过增粘剂来维持，所述增粘剂用羧甲基纤维素、柠檬酸或合成的腈纶高分子中的一种或多种。
进一步的，所述缓释型二氧化氯凝胶可释放二氯化氯0.1 - 20mg/day。
进一步的，所述分子筛的孔径为5 - 8 A。
进一步的，所述分子筛的所述分子筛为粒径4-9微米的粉末，或粒径为1-2mm的球体。
进一步的，所述碱性金属水溶液采用NaOH和H2O，其化学反应式：
SiO2 +NaAlO2+NaOH+H2O→Nax(SIyAlxOz)·kH2O，
其中，x，y及z是根据结晶结构变化的常数；由二氧化硅成分作为粘合剂起到作用，大部分转换为分子筛球形成形体，以离子交换的球型成形体在350 - 600℃中燃烧1 - 3小时，得到X型或Y型分子筛。
进一步的，所述缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂采用双层包装容器进行包装，内层采用用氧透过率为5000 - 10000 cc / m2 . 24hrs的薄膜，外层采用PP、PET材质，且该双层包装容器的释放吸附口采用杜邦纸，PE，无纺布中的一种。
本发明的复合吸附剂的应用，主要构成阶段分为（1）生成一定量的二氧化氯，并释放到空气中，氧化去除在空气中甲醛；（2）最优的孔隙结构的分子筛吸附甲醛。
有益效果：本发明利用缓释型二氧化氯凝胶和分子筛各自特性，可持续生成二氧化氯氧化剂，以及可以释放到空气中的缓释型二氧化氯凝胶，以及以吸附甲醛为目的具有最大的孔隙结构的分子筛为组成物，实现在密闭的空间内引起病屋综合征的代表性物质长期持续吸附、分解甲醛的效果。
具体实施方式
以下参照具体的实施例来说明本发明。本领域技术人员能够理解，这些实施例仅用于说明本发明，其不以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
一种缓释型二氧化氯凝胶，其制备方法为：将纯度75%的亚盐酸钠0.7g，盐酸钠0.16g，羧甲基纤维素 0.300g，在反应溶液的pH值为2.7，粘度为5000 cp5的条件下，加入9mL蒸馏水反应，以20g的PA / PE膜密封；并测定25℃每日二氧化氯的释放量，见表1。
二氧化氯释放量的测定：将缓释型二氧化氯凝胶放入300毫升的烧瓶里，放入300ml纯净水，密封避光，在25℃下存放；24小时经过后，测定了被纯净水溶解的二氧化氯的浓度。将该溶液重新放入300毫升的新纯净水，再过24小时后，该溶液的二氧化氯的浓度为同一种方法进行测定，计算获得二氧化氯的释放量。
表1 实施例1缓释型二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放量
Figure RE-64907DEST_PATH_IMAGE001
上表中，1至22天内的二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放量维持平稳。
实施例2
一种缓释型二氧化氯凝胶，其制备方法为：将纯度75%的亚盐酸钠0.10g，柠檬酸水合物0.16g，羟基纤维素0.10g，在反应溶液的pH值为3.2，粘度为3000 cps的条件下，加入9mL蒸馏水反应，以10g的 PA/PE膜密封；并测定25℃每日二氧化氯的释放量，见表2。二氧化氯浓度的释放量同实施例1。
表2 实施例2缓释型二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放量
Figure RE-168998DEST_PATH_IMAGE003
上表中，1至35天内的二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放量维持平稳。
实施例3
一种缓释型二氧化氯凝胶，其制备方法为：将纯度75%的亚盐酸钠2.700g，柠檬酸水合物3.20g，羟基纤维素2.00g，在反应溶液的pH值为3.5，粘度为4000 cps的条件下，加入19mL蒸馏水反应，以15g的PA / PE膜密封；测定其二氧化氯的的释放量是在25℃测定的，见表3。二氧化氯浓度的释放量同实施例1。
表3 实施例3缓释型二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放量
Figure RE-542211DEST_PATH_IMAGE004
上表中，1至11天内的二氧化氯凝胶的每日二氧化氯的释放1至3天较低，6和7天高峰，8天后维持平稳。
缓释型二氧化氯凝胶单独去除甲醛试验:
将缓释型二氧化氯凝胶单独放入密闭容器。利用注射器将甲醛35%的溶液，以1.989000- 1.99ppMM（max 1.999ppMM）注入，20℃时。随着时间变化，甲醛和VOCs，用 ProfessionalAir Tester 公司的 Formaldehyde gas detector WP-6000测量。
测试组1：采用制备6天的缓释型二氧化氯凝胶包装物（10g /袋，平均每日二氧化氯的释放量：1.5mg/day）10个；
测试组2：采用制备6天的缓释型二氧化氯凝胶包装物（200g /袋，每日二氧化氯的释放量：1.14mg/day）1个；测试结果见表4。
表4 随着时间的经过甲醛和 VOCs的测定值
Figure RE-875103DEST_PATH_IMAGE006
上表中，随着时间的经过甲醛和 VOCs的测定值(ppm)逐渐减少。
缓释型二氧化氯凝胶与分子筛混合去除甲醛试验：
将缓释型二氧化氯凝胶与分子筛混合在一起放入密闭容器。利用注射器将甲醛35%的溶液，以1.989000 - 1.99ppMM（max 1.999ppMM）注入，20℃时。随着时间变化，甲醛和VOCs，用 Professional Air Tester 公司的 Formaldehyde gas detector WP-6000测量。
测试组3-14：每个测试组缓释型二氧化氯凝胶包装物（10g /袋，每日二氧化氯的释放量0.5mg / day）投入3个，分别包含孔径和粒子大小不同的分子筛。其中，测试组12和13使用了天然的分子筛，测试组14没有缓释型二氧化氯凝胶和分子筛，只含有甲醛的空白测试组，具体测试组分见表5，测试结果见表6。
表5
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE008
表6
Figure RE-DEST_PATH_IMAGE009
测试结果可以，测试组1-14缓释型二氧化氯凝胶与分子筛混合去除甲醛效果更佳。

Claims (10)

1.一种缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占10%和分子筛90%的比例组成，或由按重量份数缓释型二氧化氯凝胶占90%和分子筛10%的比例组成；所述缓释型二氧化氯凝胶通过亚氯酸盐与无机或有机酸在反应溶液的pH值1.4 - 4.5，粘度30000 – 10000cps的条件下反应获得；所述分子筛通过胶体SiO2水溶液和有机纤维素化合物形成的成型体，在塑性处理后，去除纤维素类化合物后，用碱性金属水溶液和NaAlO2处理，将无机粘合剂成分的二氧化硅变为X型或Y型分子筛，其孔径3 -8 A。
2.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述无机或有机酸包括柠檬酸、葡萄山、 顺丁烯二酸 、NaHSO4、磷酸氢钠中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述pH值为2.5 - 3.5。
4.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述反应溶液的粘度通过增粘剂来维持，所述增粘剂用羧甲基纤维素、柠檬酸或合成的腈纶高分子中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述缓释型二氧化氯凝胶可释放二氯化氯0.1 - 20mg/day。
6.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述分子筛的孔径为5 - 8 A。
7.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述分子筛为粒径4-9微米的粉末，或粒径为1-2mm的球体。
8.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述碱性金属水溶液采用NaOH和H2O，其化学反应式：
SiO2 +NaAlO2+NaOH+H2O→Nax(SIyAlxOz)·kH2O，
其中，x，y及z是根据结晶结构变化的常数；由二氧化硅成分作为粘合剂起到作用，大部分转换为分子筛球形成形体，以离子交换的球型成形体在350 - 600℃中燃烧1 - 3小时，得到X型或Y型分子筛。
9.如权利要求1所述的缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂，其特征在于：所述缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂采用双层包装容器进行包装，内层采用用氧透过率为5000 - 10000 cc / m2 . 24hrs的薄膜，外层采用PP、PET材质，且该双层包装容器的释放吸附口采用杜邦纸，PE，无纺布中的一种。
10.缓释型二氧化氯凝胶-分子筛复合吸附剂的应用，其特征在于：主要构成阶段分为（1）生成一定量的二氧化氯，并释放到空气中，氧化去除在空气中甲醛；（2）最优的孔隙结构的分子筛吸附甲醛。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113729021A (zh) * 2021-08-13 2021-12-03 贵州省材料技术创新基地 一种高效持久的消杀剂及其使用方法
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113729021A (zh) * 2021-08-13 2021-12-03 贵州省材料技术创新基地 一种高效持久的消杀剂及其使用方法
CN114684790A (zh) * 2022-03-30 2022-07-01 中源(大连)生物环保科技有限公司 一种可控型干式制备纯净二氧化氯气体的方法及装置
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