CN112694481A - 含螺结构的有机化合物、荧光组合物和有机电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种含螺结构的有机化合物、荧光组合物和有机电致发光器件。该有机化合物具有结构式I
其中，环A具有结构式II
环A与结构式I中的戊环共用1位碳、2位碳、3位碳和4位碳中任意相邻的两个碳原子，X表示‑C(R11R12)‑或‑NR13‑；R1～R13各自独立地选自以下基团中的任意一种：‑H、‑D、‑X’、氰基、硝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C2～C60杂环基、取代或未取代的C4～C30的杂芳基、C1～C20链状烷基、C2～C20链状烯基、C2～C20链状炔基、C1～C30烷氧基、C6～C30芳氧基。提高了蓝色荧光材料热稳定性和发光效率。
Description
技术领域
本发明涉及荧光材料技术领域，具体而言，涉及一种含螺结构的有机化合物、荧光组合物和有机电致发光器件。
背景技术
OLED技术具有轻薄、广视角、高对比、低能耗、高响应速度、全彩画面、可挠曲性等特点，在全彩显示器和便携式电子装置中应用前景广阔。当前，OLED技术已应用于智能手机、平板电脑、车载等领域，并正向电视等大尺寸应用领域扩展。
产业上应用的OLED器件通常包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、电子传输层、电子注入层等多种膜层，这意味着OLED器件中的光电功能材料至少包括空穴注入材料、空穴传输材料、发光材料、电子传输材料等。对于不同构造的OLED器件而言，光电功能材料具有较强的选择性，相同材料在不同结构器件中的性能表现可能存在较大差异。
根据发光原理不同，有机电致发光可分为荧光和磷光电致发光，前者是单重态激子的辐射衰减，后者则是三重态激子的辐射衰减。实验和理论结果均表明单重态和三重态激子的比例是1:3，由于磷光电致发光既能利用单重态激子的能量，也能利用三重态激子的能量，因此有机电致磷光能获得理论上100％的内量子效率，是传统荧光电致发光的4倍。红色、绿色磷光发光材料由于三线态能级低、光转换效率高、稳定性好，在当前的商用架构中已被广泛采用。但蓝色磷光由于三线态能级高，电荷注入难度大，激子稳定性差，一直以来，商用蓝光仍然以荧光体系为主。但是，目前商用蓝色荧光材料的热稳定性和发光效率仍然存在不足，不能满足OLED器件的发展需求。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种含螺结构的有机化合物、荧光组合物和有机电致发光器件，以解决现有技术中的蓝色荧光材料热稳定性和发光效率低的问题。
为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种含螺结构的有机化合物，有机化合物具有结构式I所示结构：
其中，环A具有结构式II所示结构：
环A与结构式I中的戊环共用1位碳、2位碳、3位碳和4位碳中任意相邻的两个碳原子， X表示-C(R11R12)-或-NR13-；R1～R13各自独立地选自以下基团中的任意一种：-H、-D、-X’、氰基、硝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C2～C60杂环基、取代或未取代的C4～C30的杂芳基、C1～C20链状烷基、C2～C20链状烯基、C2～C20链状炔基、C1～C30烷氧基、C6～C30芳氧基，取代或未取代的基团中的取代基选自C1～C12的链状烷基、C3～C12的环烷基、C1～C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6～C30的单环芳基或稠环芳基、C3～C30的单环杂芳基或稠环杂芳基中的任意一种，-X’选自-F、-Cl、-Br或-I，R3～R6、R7～R10、R11和R12相邻的两个基团可彼此连接成环。
根据本发明的另一方面，提供了一种荧光组合物，包括荧光化合物，该荧光化合物为上述任一种的有机化合物。
根据本发明的又一方面，提供了一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极以及设置在阴极和阳极之间的一个或多个有机功能层，任意一个有机功能层具有有机材料，至少一个有机功能层的有机材料包括上述任一种的有机化合物。
应用本发明的技术方案，上述结构式I中具有刚性的、相互交叉的螺环结构，能有效避免分子聚集，改善薄膜稳定性以及提高材料的热稳定性。通过在结构式I的螺环结构上引入结构式II的杂环芳基增加了化合物的共轭度，从而一方面进一步提高了热稳定性，另一方面可以有效调节材料的发光波长，改善材料的色纯度，从而可以获得高效率和长寿命的器件。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1示出了一种OLED器件的结构示意图。
其中，上述附图包括以下附图标记：
1、透明基板；2、阳极层；3、空穴注入层；4、空穴传输层；5、发光层；6、电子传输层；7、电子注入层；8、阴极层。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。
如本申请背景技术所分析的，现有技术中商用蓝色荧光材料的热稳定性和发光效率仍然存在不足，为了解决该问题，本申请提供了一种含螺结构的有机化合物、荧光组合物和有机电致发光器件。
在本申请一种典型的实施方式中，提供了一种含螺结构的有机化合物，该有机化合物具有结构式I所示结构：
其中，环A具有结构式II所示结构：
环A与结构式I中的戊环共用1位碳、2位碳、3位碳和4位碳中任意相邻的两个碳原子， X表示-C(R11R12)-、-NR13-、-O-或-S-；R1～R13各自独立地选自以下基团中的任意一种：-H、 -D、-X’、氰基、硝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C2～C60杂环基、取代或未取代的C4～C30的杂芳基、C1～C20链状烷基、C2～C20链状烯基、C2～C20链状炔基、C1～C30烷氧基、C6～C30芳氧基，取代或未取代的基团中的取代基选自C1～C12的链状烷基、C3～C12的环烷基、C1～C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6～C30的单环芳基或稠环芳基、 C3～C30的单环杂芳基或稠环杂芳基中的任意一种，-X’选自-F、-Cl、-Br或-I，R3～R6、R7～R10、 R11和R12相邻的两个基团可彼此连接成环。
上述结构式I中具有刚性的、相互交叉的螺环结构，能有效避免分子聚集，改善薄膜稳定性以及提高材料的热稳定性。通过在结构式I的螺环结构上引入结构式II的杂环芳基增加了化合物的共轭度，从而一方面进一步提高了热稳定性，另一方面可以有效调节材料的发光波长，改善材料的色纯度，从而可以获得高效率和长寿命的器件。
在一种实施例中，上述X优选为NR13，咔唑基团的引入有助进一步提高化合物的热稳定性，R13独立地选自以下结构中的任意一种：
上述基团中，虚线表示连接位；R14、R15各自独立地表示-H、C1～C4的链状烷基、C1～C4的烷氧基、卤素、氰基或C6～C18的芳基或杂芳基，连接在同一个C原子上的R14、R15可通过单键成环。
为了提高有机化合物结构的稳定性，优选上述R1～R10各自为-H。
在一种实施例中，上述有机化合物为下列结构式(3)至(8)任一种所示结构的化合物：
更优选为具有以下结构式所示结构的任意一种化合物：
在确定本发明上述有机化合物及其结构特征后，如何制备该化合物对有机化学领域的技术人员来说是容易确定的。
示例性地，下面以合成结构式(4)所示结构化合物为代表，描述适用的两种制备方法，其他目标化合物的合成方法类似。
方法一：
1-羟基二苯并呋喃(a)与NBS(N-溴代琥珀酰亚胺)反应，得到1-羟基-2-溴二苯并呋喃 (b)，然后与三氟甲磺酸酐反应，引入三氟甲磺酸酯，得到中间体c；中间体c与咔唑硼酸加成得到中间体e(参考文献：Eur.J.Org.Chem.2018,5644–5656)，进一步与芴酮反应，得到中间体f，水解后环合生成目标化合物。
方法二：
方法二与方法一步骤基本相同，不同之处在于，为防止原料及中间体出现溶解性差的问题，取代基R13在最后一步反应步骤中引入。
在本申请另一种典型的实施方式中，提供了一种荧光组合物，包括荧光化合物，该荧光化合物为上述任一种的有机化合物。由于本申请的有机化合物具有较高的热稳定性和发光效率，因此具有其的荧光组合物也具有上述优势。
鉴于本发明所述有机化合物的优异性能，本发明还提供上述有机化合物在OLED器件中的应用。
在本申请又一种典型的实施方式中，提供了一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极以及设置在阴极和阳极之间的一个或多个有机功能层，任意一个有机功能层具有有机材料，至少一个有机功能层的有机材料包括上述任一种的有机化合物。具有本申请的有机化合物的有机电致发光材料具有较高的热稳定性和发光效率，从而具有更长的寿命。
有机功能层可以由单层结构构成，也可以由其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构构成。在一种实施例中，有机功能层包括发光层，有机化合物设置在发光层中。
当然，如果上述有机功能层还包括其他功能结构，本申请的有机化合物还可以设置在其它功能结构中。比如本发明的有机功能层可以包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。器件结构不限于此，也可以包括较少数量的有机层。
作为示例性实施方案，有机功能层包括空穴注入层，空穴注入层材料不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物典型地用作空穴注入材料即可。所述材料可使用具有下列结构式的化合物，但不限于此：
作为示例性实施方案，有机功能层包括空穴传输层，空穴传输层材料不受特别限制，并且可以使用任何化合物，只要化合物典型地用作空穴传输材料即可。所述材料的实例包括但不限于：芳香族胺衍生物、吲哚并咔唑衍生物、酞菁或卟啉衍生物、含有氟烃的聚合物、具有导电性掺杂剂的聚合物、磷酸和硅烷衍生物、金属氧化物衍生物、金属络合物、半导体有机化合物等。例如可使用具有下列结构式的化合物，但不限于此：
作为示例性实施方案，有机功能层包括发光层，发光层包含发光主体，且发光主体包含本申请上述的有机化合物。另外发光主体还可选用例如具有下列结构式的化合物，但不限于此：
所述发光层还包括发光客体。发光客体材料可使用具有下列结构式的化合物，但不限于此：
作为示例性实施方案，有机功能层包括电子传输层，电子传输层可以是未掺杂或经掺杂的，掺杂可以增强电子传输材料的导电性。电子传输材料的实例不受特别限制，并且可以使用任何有机化合物或金属络合物，只要典型地用以输送电子即可。例如可使用具有下列结构式的化合物，但不限于此：
作为示例性实施方案，有机功能层包括电子注入层，电子注入层材料的实例不受特别限制，例如可使用氟化锂(LiF)、镱(Yb)等。
优选上述有机功能层包括空穴注入层、空穴传输层、可选的电子阻挡层、发光层、可选的空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层，空穴注入层、空穴传输层、可选的电子阻挡层、发光层、可选的空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层中任意一个或多个结构的有机材料包括有机化合物。
根据所使用的材料，本发明的OLED器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
将本发明的有机化合物用于OLED器件的有机功能层，能够提高器件的热稳定性、发光效率、降低驱动电压、提高器件的寿命；特别是当用于荧光发光主体材料时，器件具有较好的热稳定性和高发光效率，使其具有高效率和长寿命。
以下将结合实施例和对比例，进一步说明本申请的有益效果。
制备实施例
1.目标化合物的合成
(1)实施例1：制备化合物4-1。具体合成路线如下：
制备中间体b
将实验装置充分干燥，向四口烧瓶中加入1-羟基二苯并呋喃(80.0g，434mmol)、无水二氯甲烷(750mL)，搅拌溶解后降温至10～15℃，缓慢分批向四口烧瓶中加入N-溴代琥珀酰亚胺(77.3g，434mmol)，并在室温搅拌3h，TLC监控反应终点。反应结束后得到产物体系，所得产物体系依次用蒸馏水水洗、二氯甲烷萃取、无水MgSO4干燥、过滤、减压蒸馏除去溶剂，得到中间体b粗品；柱层析提纯，得到米黄色固体产物中间体b(95.9g，产率84％)。
对中间体b的结构进行表征，结果如下所示。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:10.22(s,1H),8.14(dd,J＝6.1,1.0Hz,1H),7.69～7.65(m,1 H),7.60(d,J＝7.0Hz,1H),7.52～7.48(m,1H),7.40～7.43(m,1H),7.19(d,J＝6.9Hz,1H)；13C NMR(CDCl3,400MHz)δ:155.7,155.0,149.3,131.0,127.1,123.2,122.5,114.5,111.3,105.1, 103.7；
MS[M+H]+＝262.96；
熔点：120～125℃(文献值为122℃)。
制备中间体c
将实验装置充分干燥，向四口烧瓶中加入中间体b(95.0g，361mmol)、无水二氯甲烷(750 mL)、三乙胺(111.3g，1.1mol)、三氟甲磺酸酐(122.2g，433mmol)，室温搅拌15h后将反应体系降温至0℃，然后再次滴加三氟甲磺酸酐(25.4g，90mmol)，并自然升温反应15h，TLC 监控反应终点。反应结束后得到产物体系，所得产物体系依次用蒸馏水水洗、二氯甲烷萃取、无水MgSO4干燥、过滤、减压蒸馏除去溶剂，柱层析提纯，得到黄色固体产物中间体c(107 g，产率75％)。
对中间体c的结构进行表征，结果如下所示。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.08～8.05(m,1H),7.99(d,J＝7.0Hz,1H),7.88(d,J＝7.0 Hz,1H),7.87～7.83(m,1H),7.70～7.66(m,1H),7.56～7.52(m,1H)；13C NMR(CDCl3,400MHz) δ:155.8,155.6,138.8,132.4,129.7,124.1,122.3,119.6,119.4,118.0,114.4,112.4,109.2；
MS[M+H]+＝394.91；
制备中间体e-1
将实验装置充分干燥，在氮气保护下，向四口烧瓶中加入中间体c(105g，266mmol)、(9- 苯基-9H-咔唑-4-基)硼酸(d-1)(91.6g，319mmol)、K2CO3(73.5g，532mmol)、甲苯(1000 mL)、水(200mL)、催化剂Pd2(dba)3(2.4g，2.66mmol)、1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)(4.5 g，10.64mmol)，加料完毕后将体系升温至85～95℃，搅拌反应18h，TLC监控反应终点。反应结束后得到产物体系，所得产物体系降至室温，然后经过分液得有机相，有机相依次用蒸馏水水洗、无水MgSO4干燥、过滤浓缩，析出产物粗品；粗品用甲苯洗后，60℃真空干燥，得到白色固体产物e-1(105.2g，产率81％)。
对中间体e-1的结构进行表征，结果如下所示。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.23(d,J＝1.1Hz,1H),7.81(d,J＝5.0Hz,1H),7.75～7.73 (m,2H),7.71(t,J＝4.2Hz,1H),7.68(t,J＝4.5Hz,2H),7.61(d,J＝4.7Hz,1H),7.52(t,J＝4.2 Hz,1H),7.50(d,J＝4.4Hz,1H),7.47(d,J＝4.8Hz,1H),7.46(d,J＝4.7Hz,1H),7.45～7.41(m, 1H),7.42–7.39(m,1H),7.35(m,1H),7.24(t,J＝4.2Hz,1H),6.95(t,J＝4.3Hz,1H),6.80(m, 1H)；
MS[M+H]+＝489.37。
制备中间体f-1及目标化合物4-1
将实验装置充分干燥，在氮气下向四口烧瓶中加入中间体e-1(105.0g，215mmol)、干燥过的四氢呋喃(850mL)，搅拌溶解后用液氮降温至-78℃以下，向四口烧瓶中缓慢滴加2.5 M的n-BuLi正己烷溶液(86mL,215mmol)；滴加结束后在-78℃下搅拌1h，然后在该温度下分批加入9-芴酮(42.5g,236mmo1)，滴加结束后在-78℃下保温1h，然后自然升温至室温后搅拌12h。待反应结束，滴加4M盐酸溶液淬灭反应得到产物体系，所得产物体系用乙酸乙酯萃取得有机相，有机相用饱和食盐水洗涤后旋干除去溶剂，得到中间体醇f-1。在不进行任何提纯的情况下，再将中间体醇f-1投料到干燥的四口烧瓶中，并向四口烧瓶中加入240mL乙酸和7.0g 36％盐酸，加料完毕后升温回流3h，结束反应得到终产物体系。将终产物体系冷却至室温后，依次经过滤、用水洗涤两次、干燥、用甲苯和乙醇重结晶，得到类白色固体产物 4-1(76.2g,产率62％)。
对化合物4-1的结构进行表征，结果如下所示。
1H NMR(CDCl3,400MHz)δ:8.16(d,J＝4.2Hz,1H),7.99(d,J＝4.4Hz,1H),7.92(d,J＝ 4.2Hz,1H),7.90～7.87(m,2H),7.67(d,J＝4.5Hz,1H),7.62～7.57(m,4H),7.54～7.48(m,4H), 7.41(d,J＝4.5Hz,2H),7.35(t,J＝4.2Hz,1H),7.27(t,J＝4.2Hz,1H),7.28～7.24(m,5H), 7.20～7.15(m,2H)；
MS[M+H]+＝572.19。
(2)实施例2～6：参照实施例1中化合物4-1的制备方法，利用不同的原料d反应，合成相应的目标化合物。具体如表1所示。
表1
注：1.表1中产率是指最后一步反应的产率。
2.实施例2与5使用的原料d相同，由于反应位点不单一，可同时得到两种不同的目标化合物(化合物5-1和化合物8-1)；实施例3与4情况相同，可通过进一步柱层析分离提纯，得到化合物5-1、化合物6-1、化合物7-1和化合物8-1。
(3)实施例6～13：以方法二制备化合物(4-2)～(8-19)。以结构式(4)所示化合物为例，具体合成路线如下：
参照实施例1中各中间体的制备方法，合成中间体c～j，不同之处在于使用不同的原料g 代替原料d反应。目标化合物的具体合成步骤如下：
将实验装置充分干燥，在氮气保护下，向四口烧瓶中加入中间体j(1eq)、碘苯(2eq)、叔丁醇钠(2eq)、醋酸钯(0.01eq)、三叔丁基膦四氟硼酸盐(0.2eq)和甲苯溶剂，氮气保护下回流12h，反应结束后得到产物体系，将产物体系降至室温，然后依次进行水洗、干燥、粗品用柱层析纯化得到目标化合物(产率37～64％)。具体如表2所示。
表2
性能表征
1.化合物物理性能
以部分化合物为例，对其热性能、HOMO能级和LUMO能级进行检测，测试结果如下表3所示。
表3
其中，玻璃化温度Tg由示差扫描量热法(DSC，美国TA公司DSC25示差扫描量热仪)测定，升温速率10℃/min；热失重温度Td是在氮气气氛中失重1％的温度，在美国TA公司的TGA55热重分析仪上进行测定，氮气流量为20mL/min；最高被占据分子轨道HOMO能级是由循环伏安法测得，使用设备为荷兰IVIUM公司的Vertex.C.EIS电化学工作站。最低未占据分子轨道LUMO能级由光致发光(PL)光谱与HOMO能级计算差值获得，其中PL光谱由日本岛津的荧光分光光度计测得。由表3数据可知，本发明的化合物具有较高的玻璃化转变温度和优异的热稳定性，从而可以抑制化合物在薄膜状态下的结晶趋向，提高OLED器件的稳定性。同时，本发明化合物具有不同的HOMO和LOMO能级，可以更好地适应不同的HTL 和/或ETL，减少注入势垒。
2.OLED器件应用
本发明的上述有机化合物特别适用于OLED器件中的发光层(EML)、空穴传输层(HTL) 和/或电子阻挡层(EBL)、电子传输层(ETL)和/或空穴阻挡层(HBL)。以下结合附图1，通过器件实施例E1～E10和对比例1详细说明本发明的有机化合物在OLED器件中作为发光层材料的应用效果。其中使用到的有机材料的结构式如下：
上述有机材料都是已知在售化合物，由市场采购获得。
实施例E1
参照图1所示结构，制造OLED器件，具体步骤为：将镀有厚度为130nm的ITO(氧化铟锡，作为阳极层2)的玻璃基板(康宁玻璃40mm*40mm*0.7mm)分别用异丙醇和纯水超声洗涤5分钟，再用紫外线臭氧清洗，之后将玻璃基板传送至真空沉积室中作为透明基板1；将空穴注入材料HI1以5nm的厚度真空(约10-7Torr)热沉积在透明ITO电极上，由此形成空穴注入层3；在空穴注入层上真空沉积60nm厚度的HT5，形成第一空穴传输；接着沉积20nm厚度的HT6，形成第二空穴传输层，第一空穴传输层和第二空穴传输层构成空穴传输层4；作为发光层5，真空沉积主体材料4-1和客体掺杂剂BD3的混合物(BD3的质量分数为2％)，厚度为25nm；然后使用ET6形成电子传输层6，厚度为25nm；最后按顺序沉积1nm厚的Liq 电子注入层7)和150nm厚度的铝形成阴极层8；将该器件从沉积室传送至手套箱中，随即用 UV可固化环氧树脂及含有吸湿剂的玻璃盖板进行封装。
器件结构表示为：ITO(130nm)/HI1(5nm)/HT5(60nm)/HT6(20nm)/4-1:BD3(BD34％， 25nm)/ET6(25nm)/Liq(1nm)/Al(150nm)。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5所示。
在上述制造步骤中，有机材料、氟化锂和铝的沉积速率分别保持在0.1nm/s、0.05nm/s 和0.2nm/s。
实施例E2
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物4-2 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例E3
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物4-7 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例E4
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物5-20 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例E5
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物6-1 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例6
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物6-18 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例E7
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物7-17 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5 所示。
实施例E8
以与实施例E2中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用化合物8-19 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件的测试结果如表5所示。
对比例1
以与器件实施例E1中相同的方式进行实验，不同之处在于：作为发光层主体，使用BH4 代替实施例E1中的化合物4-1。所制作的OLED发光器件结构如表4所示，测试结果如表5所示。
表4
与比较实施例1相比，上述器件实施例E1～E8中器件制作工艺完全相同，并且采用了相同的基板和电极材料，电极材料的膜厚也保持一致，不同的是对器件中的发光主体材料做了更换。各器件的性能在10mA/cm2电流密度下测试结果如表5所示。
表5
其中，数据量测是在电流密度为10mA/cm2下获得的；电流效率是指单位电流密度下的发光亮度；外部量子效率(external quantum efficiency,EQE)是指在观测方向上射出组件表面的光子数目与注入电子数目的比率。LT97@1000nits是指在1000nits的亮度下，器件从初始亮度 (100％)降低到97％的时间。
如上表所示，实施例E2和实施例E3～E8中使用的化合物用作有机发光器件中的发光层主体材料，因具有合适的HOMO能级，降低了空穴的注入势垒。因此表现出低驱动电压和高效率的特性。同时，由于本发明化合物具有较高的热稳定性，使得所制作的含有本发明有机化合物的OLED器件的寿命得到提升。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含螺结构的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物具有结构式I所示结构：
其中，环A具有结构式II所示结构：
所述环A与所述结构式I中的戊环共用1位碳、2位碳、3位碳和4位碳中任意相邻的两个碳原子，X表示-C(R11R12)-或-NR13-；
R1～R13各自独立地选自以下基团中的任意一种：-H、-D、-X’、氰基、硝基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的C6～C60的芳基、取代或未取代的C2～C60杂环基、取代或未取代的C4～C30的杂芳基、C1～C20链状烷基、C2～C20链状烯基、C2～C20链状炔基、C1～C30烷氧基、C6～C30芳氧基，所述取代或未取代的基团中的取代基选自C1～C12的链状烷基、C3～C12的环烷基、C1～C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6～C30的单环芳基或稠环芳基、C3～C30的单环杂芳基或稠环杂芳基中的任意一种，所述-X’选自-F、-Cl、-Br或-I，所述R3～R6、R7～R10、R11和R12相邻的两个基团可彼此连接成环。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，其特征在于，所述X为-NR13-。
3.根据权利要求1或2所述的有机化合物，其特征在于，所述R13选自以下结构中的任意一种：
上述基团中，虚线表示连接位；R14、R15各自独立地表示-H、C1～C4的链状烷基、C1～C4的烷氧基、卤素、氰基、或C6～C18的芳基或杂芳基，连接在同一个C原子上的R14、R15可通过单键成环。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述R1～R10各自为-H。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的有机化合物，其特征在于，所述有机化合物为下列结构式(3)至(8)任一种所示结构的化合物：
优选为具有以下结构式所示结构的任意一种化合物：
6.一种荧光组合物，包括荧光化合物，其特征在于，所述荧光化合物为权利要求1至5中任一项所述的有机化合物。
7.一种有机电致发光器件，包括阴极、阳极以及设置在所述阴极和所述阳极之间的一个或多个有机功能层，任意一个所述有机功能层具有有机材料，其特征在于，至少一个所述有机功能层的所述有机材料包括权利要求1至5中任一项所述的有机化合物。
8.根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机功能层包括发光层，所述有机化合物设置在所述发光层中。
9.根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机功能层包括空穴注入层、空穴传输层、可选的电子阻挡层、发光层、可选的空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层，所述空穴注入层、所述空穴传输层、所述可选的电子阻挡层、所述发光层、所述可选的空穴阻挡层、所述电子传输层和所述电子注入层中任意一个或多个结构的所述有机材料包括所述有机化合物。
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