CN112670578A - 电解液、电化学装置及电子装置 - Google Patents

电解液、电化学装置及电子装置 Download PDF

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CN112670578A
CN112670578A CN202011541002.3A CN202011541002A CN112670578A CN 112670578 A CN112670578 A CN 112670578A CN 202011541002 A CN202011541002 A CN 202011541002A CN 112670578 A CN112670578 A CN 112670578A
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Abstract

本申请提供了一种电解液、电化学装置及电子装置。电解液包括含氮基团和/或含磷基团的多氰基化合物。该电解液能够显著改善电化学装置的高温性能、浮充性能和循环性能。

Description

电解液、电化学装置及电子装置
技术领域
本申请涉及电化学领域,具体涉及一种电解液、电化学装置以及电子装置。
背景技术
由于锂离子电池具有高能量密度、低维护、相对较低的自放电、长循环寿命、无记忆效应、工作电压稳定和环境友好等特性受到人们的广泛关注,被广泛用于便携式电子设备(包括手机、笔记本、相机等电子产品)、电动工具和电动汽车等领域。然而随着技术的快速发展以及市场需求的多样性,人们对电子产品的电源也提出了更多要求,例如更薄,更轻,外形更多样化,更高的安全性,更高的功率等。
提高充电电压/增加活性物质的容量是提升电池的能量密度的主要方法,而这些都会加速电解液的分解。如何能够稳定高价态的过渡金属,抑制电解液分解,仍是亟需解决的问题。
发明内容
鉴于背景技术中存在的问题,本申请的目的在于提供一种电解液、电化学装置及电子装置,所述电解液能够显著改善电化学装置的高温性能、浮充性能和循环性能。
在一些实施例中,本申请的电解液包括式(I-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000011
其中,A11各自独立地选自式(I-B);
Figure BDA0002854868460000021
A12、A13、A14各自独立地选自式(I-C)、式(I-D)、式(I-F)、式(I-G)中的一种;A15、A16、A17、A18、A19各自独立地选自式(I-E)、式(I-F)、式(I-G)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000022
n、m各自独立地选自1到3的整数,k选自0或1;X各自独立地选自N、P、P=O中的一种;当X相同时,式(I-A)分子中至少包含一个氧原子,且氧原子不为P=O中的氧原子;当n和m都为1时,连接X的三个基团中至少有一个基团的氰基数量大于1;其中,
Figure BDA0002854868460000023
表示与相邻原子的结合位点;R11、R12、R13、R14各自独立地选自共价单键、氧原子、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R15、R16各自独立地选自氢原子、经取代或未经取代的C1-C10的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R17、R18、R19各自独立地选自共价单键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;式(I-A)表示的化合物中至少含有2个氰基。
在一些实施例中,式(I-A)表示的化合物中至少含有3个氰基,在另一些实施例中,式(I-A)表示的化合物中至少含有4个氰基。
在一些实施例中,式(I-A)表示的化合物包括式(I-1)至(I-24)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000031
Figure BDA0002854868460000041
在一些实施例中,基于电解液的质量,式(I-A)表示的化合物的质量百分含量为0.01%至10%。
在一些实施例中,电解液还包括多腈类化合物、含硫氧双键的化合物、磷类锂盐化合物或硼类锂盐化合物中的至少一种。
在一些实施例中,多腈类化合物包括式(II-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000042
其中,m选自0或1;R21、R22、R23各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基或
Figure BDA0002854868460000043
其中,经取代时,取代基包括卤素;R24、R25各自独立地选自共价键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基,其中,经取代时,取代基包括卤素。
在一些实施例中,式(II-A)表示的化合物包括式(II-1)至(II-12)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000051
在一些实施例中,含硫氧双键的化合物包括式(III-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000052
其中,R31和R32各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C5的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C1-C6的杂环基中的一种,其中,经取代时,取代基包括卤素原子或者含杂原子的官能团中的至少一种;R31和R32可以键合而构成环状结构。
在一些实施例中,式(III-A)表示的化合物包括式(III-1)至(III-30)中的至少一种:
Figure BDA0002854868460000053
Figure BDA0002854868460000061
在一些实施例中,磷类锂盐化合物包括式(IV-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000062
其中,
Figure BDA0002854868460000063
表示单键或双键,m、n各自独立地表示0或1;当式(IV-A)中其中一个
Figure BDA0002854868460000064
表示单键、另一个
Figure BDA0002854868460000065
表示双键时,则m、n中的一个为1,另外一个为0;当式(IV-A)中两个
Figure BDA0002854868460000066
都表示单键时,则m、n都为1;当式(IV-A)中两个
Figure BDA0002854868460000067
都表示双键时,则m、n都为0;A42、A43、A45、A46各自独立地选自卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中的一种,其中,,经取代时,取代基包括卤素;A41、A44各自独立地选自氧原子、卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D),其中,经取代时,取代基包括卤素;并且A41、A42、A43、A44、A45、A46不全为氟;
Figure BDA0002854868460000071
在式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中,
Figure BDA0002854868460000072
表示两个相邻原子相连接的位置;R41、R43各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C6的烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R42选自经取代或未经取代的C1-C6的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;在式(IV-C)中,靠近O原子的
Figure BDA0002854868460000073
与式(IV-A)中心的P原子相连接,靠近R42
Figure BDA0002854868460000074
与另外一个式(IV-C)中靠近R42
Figure BDA0002854868460000075
相连接;z表示0或1。
在一些实施例中,式(IV-A)表示的化合物包括二氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂中的至少一种。
在一些实施例中,硼类锂盐化合物包括四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂中的至少一种。
在一些实施例中,基于电解液的质量,多腈类化合物的质量百分含量为0.1%至10%。
在一些实施例中,基于电解液的质量,含硫氧双键的化合物的质量百分含量为0.01%至10%。
在一些实施例中,基于电解液的质量,磷类锂盐化合物的质量百分含量为0.1%至5%。
在一些实施例中,基于电解液的质量,硼类锂盐化合物的质量百分含量为0.01%至5%。
在一些实施例中,本申请的电化学装置包括正极片、负极片、隔离膜以及本申请前述的电解液。
在一些实施例中,本申请的电子装置,包括本申请前述的电化学装置。
本申请的有益效果如下:本申请的电解液能够显著改善电化学装置的高温性能、浮充性能和循环性能。
具体实施方式
应理解的是,所公开的实施例仅是本申请的示例,本申请可以以各种形式实施,因此,本文公开的具体细节不应被解释为限制,而是仅作为权利要求的基础且作为表示性的基础用于教导本领域普通技术人员以各种方式实施本申请。
在本申请的说明中,除非另有明确的规定和限定,术语“添加剂A”、“添加剂B”、“添加剂C”、“添加剂D”等仅用于说明的目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性以及相互存在关系。在本申请的说明中,除非另有明确的规定和限定,术语“式I-A”、“式I-B”、“式I-1”、“式II-A”、“式II-B”、“式II-1”等中的字母和数字仅用于标记的目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性、相互存在关系或是化学元素。
在本申请的说明中,除非另有说明,所有化合物的官能团可以是经取代的或未经取代的。
在本申请的说明中,除非另有说明,术语“杂原子”表示除C、H以外的原子。在一些实施例中,杂原子包括B、N、O、Si、P、S中的至少一种。在本申请的说明中,术语“含杂原子的官能团”是指包含至少一个杂原子的官能团。在本申请的说明中,术语“杂环基”是指包含至少一个杂原子的环基。在一些实施例中,杂环基包含脂杂环基和芳杂环基中的至少一种。
在本申请的说明中,术语“脂环烃基”表示具有脂肪族性质的环烃,分子中含有闭合的碳环。
在本申请的说明中,亚烷基为烷基失去一个氢原子形成的二价基团,亚烯基为烯基失去一个氢原子形成的二价基团,亚炔基为炔基失去一个氢原子形成的二价基团,亚烷氧基为烷氧基失去一个氢原子形成的二价基团,亚芳基为芳基失去一个氢原子形成的二价基团。在本申请的说明中,未明确说明的亚基结构均按照本段的说明去解读。
下面详细说明本申请的电解液、电化学装置及电子装置。
[电解液]
<添加剂A>
在一些实施例中,电解液中含有添加剂A,添加剂A为式(I-A)表示的化合物中的至少一种。
Figure BDA0002854868460000091
其中,A11各自独立地选自式(I-B);
Figure BDA0002854868460000092
A12、A13、A14各自独立地选自式(I-C)、式(I-D)、式(I-F)、式(I-G)中的一种;A15、A16、A17、A18、A19各自独立地选自式(I-E)、式(I-F)、式(I-G)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000093
n、m各自独立地选自1到3的整数,k选自0或1;X各自独立地选自N、P、P=O中的一种;当X相同时,式(I-A)分子中至少包含一个氧原子,且所述氧原子不为P=O中的氧原子;当n和m都为1时,连接X的三个基团中至少有一个基团的氰基数量大于1;其中,
Figure BDA0002854868460000094
表示与相邻原子的结合位点;R11、R12、R13、R14各自独立地选自共价单键、氧原子、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R15、R16各自独立地选自氢原子、经取代或未经取代的C1-C10的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R17、R18、R19各自独立地选自共价单键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;所述式(I-A)表示的化合物中至少含有2个氰基。
在一些实施例中,式(I-A)表示的化合物中至少含有3个氰基,在另一些实施例中,式(I-A)表示的化合物中至少含有4个氰基。
在本申请的电解液中,添加剂A可以稳定正极高价态的过渡金属,同时可以吸收正极释放出来的氧,抑制电解液持续分解。因此,电解液中包含添加剂A可以显著改善使用该电解液的电化学装置的高温存储性能。
在一些实施例中,添加剂A包含式(I-1)至(I-24)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000101
Figure BDA0002854868460000111
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂A的质量百分含量为0.01%-10%,当添加剂A的质量百分含量位于该范围内时,可显著改善电化学装置的高温存储性能、浮充性能和循环性能。
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂A的质量百分含量可为0.1%、0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、1.0%、1.5%、2.0%、2.5%、3.0%、3.5%、4.0%、4.5%、5.0%、6.0%、7.0%、8.0%、9.0%。
当电解液中含有添加剂A时,在一些实施例中,电解液中还可加入多腈类化合物(添加剂B)、含硫氧双键的化合物(添加剂C)、磷类锂盐化合物(添加剂D)或硼类锂盐化合物(添加剂E)中的至少一种。添加剂A和这些添加剂在电解液中的组合使用,可以进一步改善电化学装置的电化学性能。
<添加剂B>
在一些实施例中,添加剂B为式(II-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000121
其中,m选自0或1;R21、R22、R23各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基或
Figure BDA0002854868460000122
其中,经取代时,取代基包括卤素;R24、R25各自独立地选自共价单键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基,其中,经取代时,取代基包括卤素。
在一些实施例中,添加剂B包含式(II-1)至(II-12)中的至少一种;
Figure BDA0002854868460000123
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂B的质量百分含量为0.1%-10%。在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂B的质量百分含量可为0.5%、1%、2%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、6%、7%。
在一些实施例中,当添加剂A与添加剂B同时应用于电解液时,添加剂A与添加剂B在电解液中的质量分数比值不大于1。
<添加剂C>
在一些实施例中,添加剂C为式(III-A)表示的化合物中的至少一种。
Figure BDA0002854868460000131
其中,R31和R32各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C5的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C1-C6的杂环基中的一种,其中,经取代时,取代基包括卤素原子或者含杂原子的官能团中的至少一种;R31和R32可以键合而构成环状结构。
添加剂C为含硫氧双键类化合物,在本申请的电解液中,添加剂C的抗氧化能力较强,在正极材料不易被氧化,另一方面,在阳极析锂的情况下,其会在金属锂表面还原,形成一层保护膜,抑制金属锂与电解液的分解产热,进一步增强对活性材料的保护。
在一些实施例中,添加剂C包含式(III-1)至(III-30)中的至少一种:
Figure BDA0002854868460000132
Figure BDA0002854868460000141
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂C的质量百分含量为0.01%-10%,在一些实施例中为0.1%-8%。在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂C的质量百分含量可为0.5%、1%、2%、3%、3.5%、4%、4.5%、5%、6%、7%。
<添加剂D>
在一些实施例中,添加剂D为式(IV-A)表示的化合物中的至少一种。
Figure BDA0002854868460000142
其中,
Figure BDA0002854868460000143
表示单键或双键,m、n各自独立地表示0或1;当式(IV-A)中其中一个
Figure BDA0002854868460000144
表示单键、另一个
Figure BDA0002854868460000145
表示双键时,则m、n中的一个为1,另外一个为0;当式(IV-A)中两个
Figure BDA0002854868460000146
都表示单键时,则m、n都为1;当式(IV-A)中两个
Figure BDA0002854868460000147
都表示双键时,则m、n都为0;A42、A43、A45、A46各自独立地选自卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中的一种,其中,经取代时,取代基包括卤素;A41、A44各自独立地选自氧原子、卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D),其中,经取代时,取代基包括卤素;并且A41、A42、A43、A44、A45、A46不全为氟;
Figure BDA0002854868460000151
在式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中,
Figure BDA0002854868460000152
表示两个相邻原子相连接的位置;R41、R43各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C6的烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;R42选自经取代或未经取代的C1-C6的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;在式(IV-C)中,靠近O原子的
Figure BDA0002854868460000153
与式(IV-A)中心的P原子相连接,靠近R42
Figure BDA0002854868460000154
与另外一个式(IV-C)中靠近R42
Figure BDA0002854868460000155
相连接;z表示0或1。
在本申请中,添加剂D为磷类锂盐化合物,当在电解液中同时加入添加剂A和添加剂D时,可以进一步提高电化学装置的高温存储性能,可能的原因是磷类锂盐化合物可以在正极活性物质表面形成界面膜,含磷类锂盐化合物的界面膜可以提高膜的抗氧化性,进一步抑制电解液的氧化分解,较少产气,从而进一步提高高温存储性能。
在一些实施例中,添加剂D包含二氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂中的至少一种。
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂D在电解液中的质量百分含量为0.1%~5%,添加剂D的质量百分含量位于该范围内时,能够进一步改善电化学装置的高温存储性能。在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂D在电解液中的质量百分含量可为0.2%、0.5、1%、1.5%、2%、2.5%、3%、3.5%、4%、4.5%。
<添加剂E>
添加剂E为硼类锂盐化合物,在一些实施例中,添加剂E包含四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂中的至少一种。
在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂E的质量百分含量为0.01%至5%,在一些实施例中为0.1%至1%。在一些实施例中,基于电解液的质量,添加剂E的质量百分含量可为0.2%、0.3%、0.5%、1%、1.5%、2.5%、3.5%、4.5%。
<有机溶剂>
在一些实施例中,电解液还包含有机溶剂。本申请的有机溶剂是本领域技术公知的适用于电化学装置的有机溶剂,例如通常使用非水有机溶剂。在一些实施例中,非水有机溶剂可以包含碳酸酯类溶剂、羧酸酯类溶剂、醚类溶剂、砜类溶剂或其他非质子溶剂。
在一些实施例中,碳酸酯类溶剂包含碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯、碳酸二丙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、二(2,2,2-三氟乙基)碳酸酯中的至少一种。
在一些实施例中,羧酸酯类溶剂包含乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、γ-丁内酯、乙酸2,2-二氟乙酯、戊内酯、丁内酯、2-氟乙酸乙酯、2,2-二氟乙酸乙酯、三氟乙酸乙酯、2,2,3,3,3-五氟丙酸乙酯、2,2,3,3,4,4,4,4-七氟丁酸甲酯、4,4,4-三氟-3-(三氟甲基)丁酸甲酯、2,2,3,3,4,4,5,5,5,5-九氟戊酸乙酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十七氟壬酸甲酯、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十七氟壬酸乙酯中的至少一种。
在一些实施例中,醚类溶剂包含乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丁醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、双(2,2,2-三氟乙基)醚中的至少一种。
在一些实施例中,砜类溶剂包含乙基乙烯基砜、甲基异丙基砜、异丙基仲丁基砜、环丁砜中的至少一种。
在本申请中,电解液中的有机溶剂可以使用一种非水有机溶剂,也可以使用多种非水有机溶剂混合,当使用混合溶剂时,可以通过控制混合比获得不同性能的电化学装置。
<电解质盐>
在一些实施例中,电解液还包含电解质盐。本申请的电解质盐是本领域技术公知的适用于电化学装置的电解质盐。针对不同的电化学装置,可以选用合适的电解质盐。例如对于锂离子电池,电解质盐通常使用锂盐。
在一些实施例中,锂盐包含有机锂盐或无机锂盐中的至少一种。
在一些实施例中,用于本申请的锂盐中包含氟元素、磷元素、氮元素中的至少一种。
在一些实施例中,本申请的锂盐包含六氟磷酸锂(LiPF6)、双磺酰亚胺锂(LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2),其中x和y是自然数)中的至少一种。
在一些实施例中,基于电解液的总体积计,电解液中锂盐的浓度为约0.5-3mol/L,在一些实施例中为约0.5-2mol/L,在另一些实施例中为约0.8-1.5mol/L。
在本申请中,电解液的制备方法不受限制,可按照本领域技术人员公知的常规电解液的制备方法制备得到。
[电化学装置]
其次说明本申请的电化学装置。
本申请的电化学装置例如为一次电池、二次电池、燃料电池、太阳能电池或电容器。二次电池例如为锂二次电池,锂二次电池包含但不限于锂金属二次电池、锂离子二次电池、锂聚合物二次电池或锂离子聚合物二次电池。
在一些实施例中,电化学装置包含正极片、负极片、隔离膜以及本申请前述的电解液。
<正极片>
正极片是本领域技术公知的可被用于电化学装置的正极片。在一些实施例中,正极片包含正极集流体以及设置在正极集流体上的正极活性物质层。在一些实施例中,正极活性物质层包含正极活性物质、正极导电剂以及正极粘结剂。
正极活性物质可选用本领域技术公知的各种可被用作电化学装置的正极活性物质的能够可逆地嵌入、脱嵌活性离子的传统公知的物质。在一些实施例中,正极活性物质含有含锂以及从钴、锰和镍中选择的至少一种的复合氧化物。
在一些实施例中,正极活性物质包含LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1,0<b<1,0<c<1,a+b+c=1)、LiMn2O4LiNi1-yCoyO2、LiCol-yMnyO2、LiNil- yMnyO2(0<y<1)、Li(NiaMnbCoc)O4(0<a<2,0<b<2,0<c<2,a+b+c=2)、LiMn2-zNizO4、LiMn2-zCozO4(0<z<2)、Li(NiaCobAlc)O2(0<a<1,0<b<1,0<c<1,a+b+c=1)、LiCoPO4和LiFePO4中的至少一种或两种以上的混合物。在一些实施例中,除上述氧化物外,正极活性物质还可以包含硫化物、硒化物和卤化物等。
在一些实施例中,正极活性物质可以具有位于其表面上的包覆层,或者可以与具有包覆层的化合物混合。在一些实施例中,包覆层可以包含从包覆元素的氧化物、包覆元素的氢氧化物、包覆元素的羟基氧化物、包覆元素的碳酸氧盐和包覆元素的碱式碳酸盐中选择的至少一种包覆元素化合物。在一些实施例中,用于包覆层的化合物可为非晶态或结晶态。在一些实施例中,用于包覆层的包覆元素可以包含Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、V、Sn、Ge、Ga、B、As、Zr或它们的混合物。可以通过任何方法形成包覆层,只要不会因为在该化合物中包含包覆元素而对正极活性物质的性质产生负面影响即可。在一些实施例中,该方法可以包含对本领域技术人员来讲已知的任何包覆方法,例如喷涂、浸渍等。
在一些实施例中,正极活性物质层还包含正极导电剂。正极导电剂用于为正极提供导电性,可改善正极导电率。正极导电剂是本领域公知的可被用作正极活性物质层的导电材料。正极导电剂可以选自任何导电的材料,只要它不引起化学变化即可。在一些实施例中,正极导电剂包含碳基材料(例如天然石墨、人造石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维)、金属基材料(例如包括铜、镍、铝、银等的金属粉或金属纤维)、导电聚合物(例如聚亚苯基衍生物)中的至少一种。
在一些实施例中,正极活性物质层还包含正极粘结剂。正极粘结剂是本领域公知的可被用作正极活性物质层的粘结剂。正极粘结剂可以改善正极活性物质颗粒彼此之间以及正极活性物质颗粒与正极集流体之间的粘结性能。在一些实施例中,正极粘结剂包含聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、二乙酰基纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、丁苯橡胶、丙烯酸(酯)化的丁苯橡胶、环氧树脂、尼龙中的至少一种。
在一些实施例中,正极集流体为金属,金属例如但不限于铝箔。
在一些实施例中,正极片的结构为本领域技术公知的可被用于电化学装置的正极片的结构。
在一些实施例中,正极片的制备方法是本领域技术公知的可被用于电化学装置的正极片的制备方法。在一些实施例中,在正极浆料的制备中,通常加入正极活性物质、粘结剂,并根据需要加入导电材料和增稠剂后溶解或分散于溶剂中制成正极浆料。溶剂在干燥过程中挥发去除。溶剂是本领域公知的可被用作正极活性物质层的溶剂,溶剂例如但不限于N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
<负极片>
负极片是本领域技术公知的可被用于电化学装置的负极片。在一些实施例中,负极片包含负极集流体以及设置在负极集流体上的负极活性物质层。在一些实施例中,负极活性物质层包括负极活性物质、负极导电剂以及负极粘结剂。
负极活性物质可选用本领域技术公知的各种可被用作电化学装置的负极活性物质的能够嵌入、脱嵌活性离子的传统公知的物质或能够掺杂、脱掺杂活性离子的传统公知的物质。
在一些实施例中,负极活性物质包含锂金属、锂金属合金、能够掺杂/脱掺杂锂的材料、过渡金属氧化物、碳材料中的至少一种。
在一些实施例中,锂金属合金包含锂和从Na、K、Rb、Cs、Fr、Be、Mg、Ca、Sr、Si、Sb、Pb、In、Zn、Ba、Ra、Ge、Al或Sn中选择的至少一种金属。
在一些实施例中,可逆地嵌入/脱嵌锂离子的材料可以是碳材料。
在一些实施例中,能够掺杂/脱掺杂锂的材料包含Si、SiOx(0<x<2)、Si/C复合物、Si-Q合金(其中,Q不为Si并且是碱金属、碱土金属、第13族至第16族元素、过渡元素、稀土元素或它们的组合)、Sn、SnO2、Sn/C复合物、Sn-R合金(其中,R不为Sn并且是碱金属、碱土金属、第13族至第16族元素、过渡元素、稀土元素或它们的组合)中的至少一种。
在一些实施例中,Q和R的示例性元素可为Mg、Ca、Sr、Ba、Ra、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Rf、V、Nb、Ta、Db、Cr、Mo、W、Sg、Tc、Re、Bh、Fe、Pb、Ru、Os、Hs、Rh、Ir、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、B、Al、Ga、Sn、In、Tl、Ge、P、As、Sb、Bi、S、Se、Te、Po中的至少一种。
在一些实施例中,SiOx(0<x<2)是多孔性硅类负极活性物质,多孔性SiOx粒子的平均粒径D50为1μm至20μm。在一些实施例中,当在表面进行测定时,SiOx粒子中的气孔的平均直径为30nm至500nm,SiOx粒子的比表面积为5m2/g至50m2/g。在一些实施例中,所述SiOx粒子硅类负极活性物质还可以含有Li2SiO3及Li4SiO4中的至少一种。
在一些实施例中,Si/C复合物中的碳并非以块状凝聚并分散在Si粒子的内部,而是以原子状态均匀地分散在Si粒子内。在一些实施例中,C和Si的摩尔比,即n(C)/n(Si),可以在大于0小于18的范围内。在一些实施例中,相对于Si/C复合物的整体重量,Si/C复合物中碳的百分含量可为1%-50%。在一些实施例中,Si/C复合物的粒径可为10nm-100μm。
碳材料可选用本领域技术公知的各种可被用作电化学装置的碳基负极活性物质的碳材料。在一些实施例中,碳材料包含结晶碳、非晶碳中的至少一种。在一些实施例中,结晶碳为天然石墨或人造石墨。在一些实施例中,结晶碳的形状为无定形、板形、小片形、球形或纤维形。在一些实施例中,结晶碳为低结晶碳或高结晶碳。在一些实施例中,低结晶碳包含软碳、硬碳中的至少一种。在一些实施例中,高结晶碳包含天然石墨、结晶石墨、热解碳、中间相沥青基碳纤维、中间相碳微珠、中间相沥青和高温锻烧炭中的至少一种。在一些实施例中,高温锻烧炭为石油或衍生自煤焦油沥青的焦炭。在一些实施例中,非晶碳包含软碳、硬碳、中间相沥青碳化产物、烧制焦炭中的至少一种。
在一些实施例中,负极活性物质层还包含负极导电剂。负极导电剂用于为负极提供导电性,可改善负极导电率。负极导电剂是本领域公知的可被用作负极活性物质层的导电材料。负极导电剂可以选自任何导电的材料,只要它不引起化学变化即可。在一些实施例中,负极导电剂包含碳基材料(例如天然石墨、人造石墨、导电炭黑、乙炔黑、科琴黑、碳纤维)、金属基材料(例如包括铜、镍、铝、银等的金属粉或金属纤维)、导电聚合物(例如聚亚苯基衍生物)中的至少一种。
在一些实施例中,负极活性物质层还包含负极粘结剂。粘合剂可以包含各种聚合物粘合剂。在一些实施例中,负极粘合剂包含二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-co-HFP)、聚偏二氟乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、聚氯乙烯、羧化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、含亚乙基氧的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、丁苯橡胶、丙烯酸(酯)化的丁苯橡胶、环氧树脂、尼龙中的至少一种。
在一些实施例中,负极集流体为金属,例如但不限于铜箔、镍箔、不锈钢箔、钛箔、泡沫镍、泡沫铜、包覆有导电金属的聚合物基板或它们的组合。
在一些实施例中,负极片的结构为本领域技术公知的可被用于电化学装置的负极片的结构。
在一些实施例中,负极片的制备方法是本领域技术公知的可被用于电化学装置的负极片的制备方法。在一些实施例中,在负极浆料的制备中,通常加入负极活性物质、粘合剂,并根据需要加入导电材料和增稠剂后溶解或分散于溶剂中制成负极浆料。溶剂在干燥过程中挥发去除。溶剂是本领域公知的可被用作负极活性物质层的溶剂,溶剂例如但不限于水。增稠剂是本领域公知的可被用作负极活性物质层的增稠剂,增稠剂例如但不限于羧甲基纤维素钠。
<隔离膜>
隔离膜是本领域技术公知的可被用于电化学装置的隔离膜,例如但不限于聚烯烃类多孔膜。在一些实施例中,聚烯烃类多孔膜包含聚乙烯(PE)、乙烯-丙烯共聚物、聚丙烯(PP)、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中的一种或几种组成的单层或多层膜。
在一些实施例中,聚烯烃类多孔膜上涂覆有涂层。在一些实施例中,涂层包含有机涂层和/或无机涂层。在一些实施例中,有机涂层包含聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚丙烯腈、聚酰亚胺、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠中的至少一种。在一些实施例中,无机涂层包含SiO2、Al2O3、CaO、TiO2、ZnO2、MgO、ZrO2以及SnO2中的至少一种。
本申请对隔离膜的形态和厚度没有特别的限制。隔离膜的制备方法是本领域技术公知的可被用于电化学装置的隔离膜的制备方法。
<外包装壳体>
在一些实施例中,电化学装置还包含外包装壳体。外包装壳体是本领域技术公知的可被用于电化学装置并且对于所使用的电解液稳定的外包装壳体,例如但不限于金属类外包装壳体。
[电子装置]
最后说明本申请的电子装置。
本申请的电子装置是任何电子装置,例如但不限于笔记本电脑、笔输入型计算机、移动电脑、电子书播放器、便携式电话、便携式传真机、便携式复印机、便携式打印机、头戴式立体声耳机、录像机、液晶电视、手提式清洁器、便携CD机、迷你光盘、收发机、电子记事本、计算器、存储卡、便携式录音机、收音机、备用电源、电机、汽车、摩托车、助力自行车、自行车、照明器具、玩具、游戏机、钟表、电动工具、闪光灯、照相机、家庭用大型蓄电池、锂离子电容器。注意的是,本申请的电化学装置除了适用于上述例举的电子装置外,还适用于储能电站、海运运载工具、空运运载工具。空运运载装置包含在大气层内的空运运载装置和大气层外的空运运载装置。
在一些实施例中,电子装置包含本申请前述的电化学装置。
下面结合实施例,进一步阐述本公开。在本申请的下述具体实施例中,仅示出电池为锂离子电池的实施例,但本申请不限于此。在下述实施例、对比例中,所使用到的试剂、材料以及仪器如没有特殊的说明,均可商购获得或合成获得。
实施例中所用到的具体化合物如下。
添加剂A:
Figure BDA0002854868460000221
3,3'-(((2-((2-氰基乙氧基)甲基)-2-(二乙氨基)丙烷-1,3-二基)双(氧基))二丙腈(I-1)、
Figure BDA0002854868460000222
3,3'-((3-((2-氰基乙基)(甲基)氨基)丙烷-1,2-二基)双(氧基))二丙腈(I-2)、
Figure BDA0002854868460000223
3,3',3”-(((2-(二乙基膦基)丙烷-1,2,3-三基)三(氧基))三丙腈(I-6)、
Figure BDA0002854868460000231
7,10-双(2-(2-氰基乙氧基)乙基)-4,13-二氧杂-7,10-二氮杂十六烷二胺(I-14)、
Figure BDA0002854868460000232
3,3'-((2-(双(2-(2-氰基乙基)氨基)乙基)磷酰基)二丙腈(I-17)、
Figure BDA0002854868460000233
3,3'-((2-(双(2-(2-(2-氰基乙氧基)乙基)氨基)-2-((2-氰基乙氧基)甲基)丙烷-1,3-二基)双(氧基))二丙腈(I-20);
添加剂B:
Figure BDA0002854868460000234
1,2,3-三(2-氰乙氧基)丙烷(TCEP)、
Figure BDA0002854868460000235
1,3,6-己烷三腈(HTCN)、
Figure BDA0002854868460000236
1,2-二(2-氰乙氧基)乙烷(DENE)、
Figure BDA0002854868460000237
己二腈(ADN);
添加剂C:
Figure BDA0002854868460000238
1,3-丙磺酸内酯(III-12)、
Figure BDA0002854868460000239
硫酸乙烯酯(III-18)、
Figure BDA0002854868460000241
2,4-丁磺酸内酯(III-23);
添加剂D:
二氟磷酸锂(LiPO2F2)、四氟草酸磷酸锂(LiTFOP);
添加剂E:
四氟硼酸锂(LiBF4)、二氟草酸硼酸锂(LiDFOB)。
对比例中所用到的具体化合物如下。
Figure BDA0002854868460000242
三乙基膦(TEP)、
Figure BDA0002854868460000243
三(γ-氰基丙基)胺(TCPA)。
实施例1-56和对比例1-8的锂离子电池均按照下述方法制备
(1)电解液的制备
在含水量<10ppm的氩气气氛手套箱中,将碳酸乙烯酯(简写为EC)、碳酸丙烯酯(简写为PC)、碳酸二乙酯(简写为DEC)、丙酸乙酯(简写为EP)、丙酸丙酯(简写为PP),按照1:1:1:1:1的质量比混合均匀,再将充分干燥的锂盐LiPF6(1M)溶解于上述非水溶剂,形成基础电解液。最后加入一定质量的添加剂,配成实施例和对比例中的电解液。
(2)正极片的制备
将正极活性物质LCO(分子式为LiCoO2)、导电碳黑、粘结剂聚偏二氟乙烯(简写为PVDF)按重量比97.9:0.9:1.2在适量的N-甲基吡咯烷酮(简写为NMP)溶剂中充分搅拌混合,使其形成均匀的正极浆料;将此浆料涂覆于正极集流体Al箔上,烘干、冷压,得到正极片。
(3)负极片的制备
将负极活性物质石墨、粘结剂丁苯橡胶(简写为SBR)、增稠剂羧甲基纤维素钠(简写为CMC)按照重量比97.4:1.4:1.2在适量的去离子水溶剂中充分搅拌混合,使其形成均匀的负极浆料;将此浆料涂覆于负极集流体Cu箔上,烘干、冷压,得到负极片。
(4)隔离膜的制备
使用单层PE多孔聚合物薄膜作为隔离膜(S)。
(5)锂离子电池的制备
将正极片、隔离膜、负极片按顺序叠好,使隔离膜处于正极片和负极片之间起到隔离的作用,然后卷绕得到电极组件;将电极组件置于外包装箔中,将上述制备好的电解液注入到干燥后的电池中,经过真空封装、静置、化成、整形等工序,即完成锂离子电池的制备。
接下来说明实施例1-56和对比例1-8的锂离子电池的性能测试过程。
浮充性能测试
将电池在25℃下以0.5C放电至3.0V,再以0.5C充电至4.5V,在4.5V下恒压充电至0.05C,测试锂离子电池的厚度并记为d0,然后放置到45℃烘箱当中,4.5V恒压充电50天,监控厚度变化,最终的厚度记为d,锂离子电池浮充的厚度膨胀率(%)=(d-d0)/d0×100%。
高温存储性能测试
将电池在25℃下以0.5C恒流充电至4.5V,然后恒压充电至电流为0.05C,测试锂离子电池的厚度并记为d0,然后放置到85℃烘箱当中保存12h,监控此时厚度,记为d。锂离子电池高温存储12h后的厚度膨胀率(%)=(d-d0)/d0×100%。
循环性能测试
在25℃条件下,将电池以0.7C充电至4.5V,在4.5V条件下恒压充电至0.05C,之后以1C的电流放电至3.0V,并以0.7C充电和1C放电的流程,循环进行800圈,并记录此时的容量保持率。
实施例1-56和对比例1-8的锂离子电池的电解液中所用到的添加剂的种类、含量以及锂离子电池的性能测试结果如表1-表4所示,其中,各添加剂的含量为基于电解液的质量计算得到的质量百分数。
表1实施例1~25以及对比例1~3的电解液配置以及锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0002854868460000261
通过表1的实施例和对比例的性能测试结果可以看出,化合物I-1可以改善锂离子电池的浮充和高温存储性能,随着I-6的含量增加,呈现出改善程度逐渐减小并趋于稳定的趋势。化合物I-1对锂离子电池的循环性能也有改善,但是加入过多则改善效果降低。化合物I-1、I-7、I-10、I-11、I-13、I-19和I-21对于锂离子电池的浮充和高温存储性能也表现出不同层次的改善。这说明添加剂A具有稳定正极界面,抑制电解液分解的作用。
另外,在含有添加剂A的电解液中加入添加剂C(含硫氧双键官能团的化合物),锂离子电池的高温存储、浮充和循环性能进一步得到改善。
对比例2中的化合物TEP中没有氰基官能团,因此不能稳定高价态的过渡金属,改善效果较差。
对比例3的最终性能不如含有添加剂A的实施例的性能。对比例3的电解液中所用的化合物TCPA的结构中只含有N(胺)和氰基,而胺容易被氧化导致分子结构不稳定。虽然本申请的添加剂A的部分结构也含有N(胺),但N上单一的取代基上的氰基支链较多可以在正极表面形成立体的铆合作用,从而减少N与正极表面的接触,减少N被氧化分解。
表2实施例26~36以及对比例4-5的电解液配置以及锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0002854868460000271
通过实施例26~36、实施例3与对比例4~5的对比分析可以看出,添加剂E(硼类锂盐化合物),对锂离子电池的高温存储和循环性能都有一定的改善作用。
硼类锂盐如四氟硼酸锂和二氟草酸硼酸锂等热稳定性较六氟磷酸锂高,能够负极表面形成含氟的保护膜,减少电解液与负极的反应,从而抑制气体产生,改善电池的高温存储性能。
表3实施例37~47以及对比例6-7的电解液配置以及锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0002854868460000281
通过实施例37~47、实施例3与对比例6~7的性能测试结果可以看出,添加剂D(磷酸酯锂盐类化合物)能够进一步改善锂离子电池的循环性能和高温存储性能,二氟磷酸锂(LiPO2F2)和四氟草酸磷酸锂(LiTFOP)是正极成膜添加剂,能够减少电解液与正极接触,起到抑制产气的作用。
表4实施例12~56以及对比例8的电解液配置以及锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0002854868460000282
通过实施例3、9、12、48~56与对比例8的性能测试结果可以看出,添加剂A与添加剂B的组合使用可以显著提高锂离子电池的浮充性能,这是因为添加剂A与添加剂B的组合使用可以有效的降低电解液黏度,从而提高氰基对正极表面的稳定作用。
实施例57-64和对比例9的锂离子电池均按照下述方法制备
(1)电解液的制备
在含水量<10ppm的氩气气氛手套箱中,将碳酸乙烯酯(简写为EC)、碳酸丙烯酯(简写为PC)、碳酸二乙酯(简写为DEC),按照3:3:4的质量比混合均匀,再将充分干燥的锂盐LiPF6(1M)溶解于上述非水溶剂,形成基础电解液。在基础电解液中加入一定质量的添加剂,配成实施例和对比例中的电解液。
(2)正极片的制备
将正极活性物质NCM811(分子式LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2)、导电剂乙炔黑、粘结剂聚偏二氟乙烯(简写为PVDF)按重量比96:2:2在适量的N-甲基吡咯烷酮(简写为NMP)溶剂中充分搅拌混合,使其形成均匀的正极浆料;将此浆料涂覆于正极集流体Al箔上,烘干、冷压,得到正极片。
(3)负极片的制备
同实施例1-56和对比例1-8中的负极片的制备。
(4)隔离膜的制备
同实施例1-56和对比例1-8中的隔离膜的制备。
(5)锂离子电池的制备
同实施例1-56和对比例1-8中的锂离子电池的制备。
接下来说明实施例57-64和对比例9的锂离子电池的性能测试过程。
循环性能测试
在25℃条件下,将电池以1.5C充电至4.25V,在4.25V条件下恒压充电至0.05C,之后以6C的电流放电至2.8V,并以1.5C充电和6C放电的流程,循环进行800圈,并记录此时的容量保持率。
高温存储性能测试
将电池在25℃下以0.5C恒流充电至4.25V,然后恒压充电至电流为0.05C,测试锂离子电池的厚度并记为d0,然后放置到85℃烘箱当中保存24h,监控此时厚度,记为d。锂离子电池高温存储24h后的厚度膨胀率(%)=(d-d0)/d0×100%。
实施例57-64和对比例9的锂离子电池的电解液中所用到的添加剂的种类、含量以及锂离子电池的性能测试结果如表5所示,其中,各添加剂的含量为基于电解液的质量计算得到的质量百分数。
表5实施例57~64以及对比例9的电解液配置以及锂离子电池性能测试结果
Figure BDA0002854868460000301
通过对比实施例57~64以及对比例9的性能测试结果可以看出,在含有添加剂A的电解液中加入添加剂C可以进一步改善锂离子电池的循环性能和高温存储性能。
以上所述,仅是本申请的示例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均在本申请技术方案的范围内。

Claims (14)

1.一种电解液,其特征在于,包括式(I-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000011
其中,
A11各自独立地选自式(I-B);
Figure FDA0002854868450000012
A12、A13、A14各自独立地选自式(I-C)、式(I-D)、式(I-F)、式(I-G)中的一种;A15、A16、A17、A18、A19各自独立地选自式(I-E)、式(I-F)、式(I-G)中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000013
n、m各自独立地选自1到3的整数,k选自0或1;
X各自独立地选自N、P、P=O中的一种;当X相同时,式(I-A)分子中至少包含一个氧原子,且所述氧原子不为P=O中的氧原子;当n和m都为1时,连接X的三个基团中至少有一个基团的氰基数量大于1;
其中,
Figure FDA0002854868450000014
表示与相邻原子的结合位点;
R11、R12、R13、R14各自独立地选自共价单键、氧原子、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;
R15、R16各自独立地选自氢原子、经取代或未经取代的C1-C10的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;
R17、R18、R19各自独立地选自共价单键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基、经取代或未经取代的C3-C10的亚脂环烃基,其中,经取代时,取代基包括卤素;
所述式(I-A)表示的化合物中至少含有2个氰基。
2.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述式(I-A)表示的化合物包括式(I-1)至(I-24)中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000021
Figure FDA0002854868450000031
Figure FDA0002854868450000041
3.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,基于所述电解液的质量,所述式(I-A)表示的化合物的质量百分含量为0.01%至10%。
4.根据权利要求1所述的电解液,其特征在于,所述电解液还包括多腈类化合物、含硫氧双键的化合物、磷类锂盐化合物或硼类锂盐化合物中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,所述多腈类化合物包括式(II-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000042
其中,
m选自0或1;
R21、R22、R23各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基或
Figure FDA0002854868450000043
其中,经取代时,取代基包括卤素;
R24、R25各自独立地选自共价键、经取代或未经取代的C1-C10的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C10的亚烯基、经取代或未经取代的C2-C10的亚炔基、经取代或未经取代的C6-C10的亚芳基,其中,经取代时,取代基包括卤素。
6.根据权利要求5所述的电解液,其特征在于,所述式(II-A)表示的化合物包括式(II-1)至(II-12)中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000051
7.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,所述含硫氧双键的化合物包括式(III-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000052
其中,
R31和R32各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C5的烷基、经取代或未经取代的C2-C10的烯基、经取代或未经取代的C2-C10的炔基、经取代或未经取代的C3-C10的脂环基、经取代或未经取代的C6-C10的芳基、经取代或未经取代的C1-C6的杂环基中的一种,其中,经取代时,取代基包括卤素原子或者含杂原子的官能团中的至少一种;R31和R32可以键合而构成环状结构。
8.根据权利要求7所述的电解液,其特征在于,所述式(III-A)表示的化合物包括式(III-1)至(III-30)中的至少一种:
Figure FDA0002854868450000053
Figure FDA0002854868450000061
9.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,所述磷类锂盐化合物包括式(IV-A)表示的化合物中的至少一种;
Figure FDA0002854868450000062
其中,
Figure FDA0002854868450000063
表示单键或双键,m、n各自独立地表示0或1;
当式(IV-A)中其中一个
Figure FDA0002854868450000064
表示单键、另一个
Figure FDA0002854868450000065
表示双键时,则m、n中的一个为1,另外一个为0;
当式(IV-A)中两个
Figure FDA0002854868450000066
都表示单键时,则m、n都为1;
当式(IV-A)中两个
Figure FDA0002854868450000067
都表示双键时,则m、n都为0;
A42、A43、A45、A46各自独立地选自卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中的一种,其中,,经取代时,取代基包括卤素;A41、A44各自独立地选自氧原子、卤素、经取代或未经取代的C1-C6烷基、式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D),其中,经取代时,取代基包括卤素;并且A41、A42、A43、A44、A45、A46不全为氟;
Figure FDA0002854868450000071
在式(IV-B)、式(IV-C)、式(IV-D)中,
Figure FDA0002854868450000072
表示两个相邻原子相连接的位置;
R41、R43各自独立地选自经取代或未经取代的C1-C6的烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;
R42选自经取代或未经取代的C1-C6的亚烷基、经取代或未经取代的C2-C6的烯基,其中,经取代时,取代基包括卤素;
在式(IV-C)中,靠近O原子的
Figure FDA0002854868450000073
与式(IV-A)中心的P原子相连接,靠近R42
Figure FDA0002854868450000074
与另外一个式(IV-C)中靠近R42
Figure FDA0002854868450000075
相连接;z表示0或1。
10.根据权利要求9所述的电解液,其特征在于,所述式(IV-A)表示的化合物包括二氟磷酸锂、二氟双草酸磷酸锂、四氟草酸磷酸锂中的至少一种。
11.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,所述硼类锂盐化合物包括四氟硼酸锂、二氟草酸硼酸锂、双草酸硼酸锂中的至少一种。
12.根据权利要求4所述的电解液,其特征在于,满足以下条件的至少一者:
a)基于所述电解液的质量,所述多腈类化合物的质量百分含量为0.1%至10%;
b)基于所述电解液的质量,所述含硫氧双键的化合物的质量百分含量为0.01%至10%;
c)基于所述电解液的质量,所述磷类锂盐化合物的质量百分含量为0.1%至5%;
d)基于所述电解液的质量,所述硼类锂盐化合物的质量百分含量为0.01%至5%。
13.一种电化学装置,包括正极片、负极片、隔离膜以及根据权利要求1-12中任一项所述的电解液。
14.一种电子装置,包括根据权利要求13所述的电化学装置。
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