CN112646390A - 一种藏青至黑色分散染料组合物和染料制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种藏青至黑色分散染料组合物，包含组分A、组分B和组分C，其中组分A选自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一种，组分B选自式(Ⅱ)所示化合物中的至少一种，组分C选自式(Ⅲ)所示化合物中的至少一种。本发明提供的藏青至黑色分散染料组合物，应用于疏水性纤维材料如聚酯及其混纺织物的染色时，各项坚牢度性能优异：

Description

一种藏青至黑色分散染料组合物和染料制品
(一)技术领域
本发明涉及一种藏青至黑色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的环保型藏青至黑色分散染料组合物和染料制品。
(二)背景技术
分散染料中蓝黑系列染料使用量最大，传统由C.I.分散蓝291:1、C.I.分散紫93和C.I.分散橙76拼蓝黑的染料组合物，由于C.I.分散橙76在某些特定条件下会裂解而产生对人体有害的芳胺，对人体产生过敏，已被德国等欧盟国家列为禁用染料。近年来出现很多替代C.I.分散橙76的分散蓝黑染料组合物，如文献CN1230575A、CN101798472A和CN105111785等。随着国际市场对纺织品生态环保要求越来越高，为提升行业国际竞争能力，有必要开发一类环保并且各项色牢度优异的新型分散蓝黑系列染料。
(三)发明内容
本发明提供了一种藏青至黑色分散染料组合物和染料制品，该染料提升力高、染深性好，各项色牢度优异，是一款环保新型蓝黑系列染料组合物。
本发明采用的技术方案是：
一种藏青至黑色分散染料组合物，主要由组分A、组分B和组分C组成，所述的组分A选自下式(Ⅰ)中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)中的至少一种，所述组分C选自下式(Ⅲ)中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C之总重，组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～45％，组分C的质量百分含量为10～60％，
Figure BDA0002820018100000011
Figure BDA0002820018100000021
式(I)中：R1为氢、卤素或氰基；R2、R3各自独立为C1-C4烷基；R4为C1-C4烷基、苄基或烯丙基。
式(II)中：R5为氢、卤素或氰基；R6为C1-C4烷基；R7为C1-C4烷基、苄基或烯丙基。
式(III)中：R8为氢、卤素、C1-C4烷基或C1～C4烷氧基；R9为氰乙基、C1-C4烷基或烯丙基；n为1或2。
上述式(I)、(II)、(III)中，所述的C1～C4烷基可以是甲基、乙基、直链或支链的丙基、直链或支链的丁基。所述的C1～C4烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、直链或支链的丙氧基、直链或支链的丁氧基。卤素优选为Cl或Br。
作为优选，所述组分A为下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002820018100000022
Figure BDA0002820018100000031
进一步优选组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(Ⅰ-7)～(Ⅰ-10)中的至少一种。
作为优选，所述组分B为下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002820018100000032
Figure BDA0002820018100000041
Figure BDA0002820018100000051
进一步优选组分B为式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)、(Ⅱ-7)～(Ⅱ-10)中的至少一种。
作为优选，所述组分C为下式之一或其中两种以上的混合物：
Figure BDA0002820018100000052
Figure BDA0002820018100000061
进一步优选组分C为式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种。
优选地，本发明所述的藏青至黑色分散染料组合物，主要由组分A、组分B及组分C组成，其中：
组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(Ⅰ-7)～(Ⅰ-10)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)、(Ⅱ-7)～(Ⅱ-10)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种。
基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～45％，组分C的质量百分含量为10～60％。
更优选地，所述的藏青至黑色分散染料组合物由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C之总重，所述组分A的质量百分含量为30～80％，组分B的质量百分含量为5～40％，组分C的质量百分含量为10～50％。
特别优选地，本发明所述的藏青至黑色分散染料组合物，由组分A、组分B及组分C组成，其中：
组分A 选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(Ⅰ-7)～(Ⅰ-10)中的至少一种；
组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)、(Ⅱ-7)～(Ⅱ-10)中的至少一种；
组分C选自式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种。
基于所述的组分A～组分C，组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～45％，组分C的质量百分含量为10～60％。
本发明所述的藏青至黑色分散染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种藏青至黑色分散染料制品，由所述的藏青至黑色分散染料组合物和助剂组成，助剂和分散染料组合物的重量之比为(0.2～5):1，优选(0.5～2：1)。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)、元明粉、聚羧酸类高分子分散剂等。
本发明所述的藏青至黑色分散染料制品的制备方法如下：
将上述组分A、组分B、组分C的染料单体化合物(原染料，染料滤饼)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将上述染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合。本发明所述的藏青至黑色分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。由于喷雾干燥过程中不可能将水分100％的脱除，因此即便是粉状或颗粒状的染料制品中，仍允许存在一定量的水分，优选不超过染料制品总重的10％。
另外，需要说明的是，染料制品应用于纺织纤维的印染时，对染色效果的提升做出贡献的技术特征在于该制品中所含有的染料组分及比例。本发明所述的藏青至黑色分散染料组合物，还允许与其他染料进一步复配增效制成新的蓝色或黑色等染料制品。本发明中式(I)、(II)、(III)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，也可以采用市售商品。
本发明提供了所述藏青至黑色染料组合物和染料制品在疏水性纤维材料染色中的应用。利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明提供的藏青至黑色分散染料组合物和染料制品，符合生态环保性能符合Oeko-tex100中对纺织品的要求，应用于疏水性纤维材料染色时，具有热稳定性好、色牢度优异等特点，是一款环保新型黑蓝系列染料产品。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将45克式(Ⅰ-1)的染料组分A、20克式(Ⅱ-2)的染料组分B、35克式(Ⅲ-1)的染料组分C，200克的分散剂MF，加水2000克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的黑色色调。
Figure BDA0002820018100000081
实施例2：
将35克式(I-1)的染料组分A，20克式(II-7)的染料组分B，45克式(Ⅲ-1)的染料组分C，150克的分散剂MF和30克的木质素磺酸钠，加2500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物黑色色调。
Figure BDA0002820018100000082
实施例3
将15克式(I-1)和30克式(I-2)的染料组分A，35克式(II-1)的染料组分B，20克式(-Ⅲ3)的染料组分C，150克的扩散剂NNO和25克木质素磺酸钠，加1500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物藏青色色调。
Figure BDA0002820018100000091
实施例4～30：
按照实施例1或2或3所述的方法，不同的是采用表1中组分A～组分C的结构及重量，加入助剂200克(分散剂MF为150克，木质素磺酸钠为50克)，加水1800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给聚酯及其混纺织物各项牢度性能优良的藏青至黑色色调。
表1
Figure BDA0002820018100000092
Figure BDA0002820018100000101
实施例31
将45克式(I-1)的染料化合物，30克式(II-2)的染料化合物，20克式(Ⅲ-1)的染料化合物，5克C.I.分散红82、150克的分散剂MF，加500克水混拼后，研磨分散，喷雾干燥，即得成品，该成品能提供聚酯及其混纺织物藏青色调。
对比例1
将专利CN1230575A中最接近的实施例1作为对比例1，染料组成如下：
Figure BDA0002820018100000111
对比例2
将专利CN101798472A中最接近的实施例1作为对比例2，染料组成如下：
Figure BDA0002820018100000112
Figure BDA0002820018100000121
对比例3
将专利CN101798472A中较接近的实施例9作为对比例3，染料组成如下：
Figure BDA0002820018100000122
染色实施例
分别称取2克实施例1～31、对比例1～3制得的分散染料，采用常规高温高压染色法处理涤/氨交织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)4.0％，浴比1:25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，180℃热定型30秒，得到染织物。采用GB/5718-1997、AATCC 61-2A、ISO 105-B02分别测试其耐干热、耐水洗、耐日晒色牢度，具体见表2：
表2
Figure BDA0002820018100000123
Figure BDA0002820018100000131
Figure BDA0002820018100000141
可见，本发明所述的藏青至黑色分散染料，色牢度优异，热稳定性好，可满足中高档织物面料染色要求。

Claims (10)

1.一种藏青至黑色分散染料组合物，主要由组分A、组分B和组分C组成，所述的组分A选自下式(Ⅰ)中的至少一种，所述的组分B选自下式(Ⅱ)中的至少一种，所述组分C选自下式(Ⅲ)中的至少一种，基于所述的组分A、组分B和组分C之总重，组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～45％，组分C的质量百分含量为10～60％，
Figure FDA0002820018090000011
式(I)中：R1为氢、卤素或氰基；R2、R3各自独立为C1-C4烷基；R4为C1-C4烷基、苄基或烯丙基。
式(II)中：R5为氢、卤素或氰基；R6为C1-C4烷基；R7为C1-C4烷基、苄基或烯丙基。
式(III)中：R8为氢、卤素、C1-C4烷基或C1～C4烷氧基；R9为氰乙基、C1-C4烷基或烯丙基；n为1或2。
2.根据权利要求1所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述的R1、R5为Cl、Br或CN，所述的R2、R3、R6各自独立为甲基或乙基。
3.根据权利要求1所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分A选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002820018090000012
Figure FDA0002820018090000021
Figure FDA0002820018090000031
4.根据权利要求1所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分B选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002820018090000032
Figure FDA0002820018090000041
5.根据权利要求1所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分C选自下式之一或其中两种以上任意比例的混合物：
Figure FDA0002820018090000042
Figure FDA0002820018090000051
6.根据权利要求3所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分A选自式(Ⅰ-1)～(Ⅰ-3)、(Ⅰ-7)～(Ⅰ-10)中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分B选自式(Ⅱ-1)～(Ⅱ-3)、(Ⅱ-7)～(Ⅱ-10)中的至少一种。
8.根据权利要求5所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，所述组分C选自式式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种藏青至黑色分散染料组合物，其特征在于，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述组分A～C之总重，所述组分A的质量百分含量为30～85％，组分B的质量百分含量为5～45％，组分C的质量百分含量为10～60％。
10.一种分散染料制品，含有如权利要求1～9之一所述的藏青至黑色分散染料组合物和助剂，两者的重量之比为0.2～5:1，所述的助剂为下列一种或任意几种的组合：萘磺酸甲醛缩合物、甲基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物、元明粉、聚羧酸类高分子分散剂。
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