CN112642370A - 一种新型超声复合鼓泡反应器 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超声复合鼓泡反应器,主要包括:用于进行气液相反应的反应腔体,微泡发生器,超声换能器,以及导出未反应气体的气体出口。根据本发明超声复合鼓泡反应器针对气液非均相反应中气液传质的主要制约因素,设计了微泡和超声波协同作用的新型反应器。该装置将超声波场和微泡发生器合理的构建在同一反应区域中,使得微泡最大程度的利用超声能量,促进反应进行。本发明的超声复合鼓泡反应器结构简单、易于放大,操作方便、能量利用率高且经济效益显著。
Description
技术领域
本发明涉及多相催化反应技术领域,尤其涉及一种超声复合微气泡非均相反应系统。
背景技术
气液(或气液固)反应被广泛应用于生物、化工、环境和冶金等工业生产和科学研究中。这类反应主要发生在相界面上,气-液传质往往是反应过程的控制步骤。
传统供气方式产生的气泡尺寸一般是2-8mm,微米级或者纳米级气泡与之相比,提供的气液传质界面不仅数量级增加,而且微气泡上升速度也大幅降低,气泡表面的负电荷减小了气泡相互碰撞聚并的概率。因此微气泡技术大幅提高了气液非均相反应的时空效率,目前在水产养殖、矿物浮选、水处理和药物合成等方面应用越来越广泛和深入。CN103143302A中连续微气泡反应器采用孔径5-10μm的微孔管或微孔板鼓气;CN110652941A则在催化加氢反应器的床层内设置膜管微泡发生装置;CN106732308A用微孔材料制造的气体分布器替代了釜式反应器中的搅拌桨。
超声技术的空化效应可以将超声波能量聚集在气泡附近,产生剧烈流体湍动,进而强化混合和传质,提高反应效率。但是超声复合微泡技术强化气液非均相反应过程的大规模工业化应用迄今鲜有报道。究其原因:①气泡空化行为与其直径及超声频率都密切相关;②超声波声场衰减快、作用深度有限。虽然有关研究发现超声波可以与微反应器发生协同作用,强化气液非均相反应,并称之为“声化学微反应器”。但是微反应器持液量小、流速高,只能适用于强放热的快速反应。因此开发具有更高通用性的工业级超声复合微泡反应器对于高效气液非均相反应过程具有重要的实际意义。
发明内容
本发明提供一种新型的超声复合微泡反应器,所述反应器可以适用于气液非均相反应,旨在通过控制微米气泡的尺度和超声波发生谐振,从而使空化效应和微泡效应协同耦合,在获得大数量级气液相界面的同时,更促使相界面发生剧烈的混合传质,最终取得非均相反应的高转化率和高选择性。
根据本发明的一个方面,本发明的技术方案如下:
一种新型的超声复合鼓泡反应器,主要包括:
反应腔体,用于气液相反应的进行;
微泡发生器,位于所述反应腔体底部或侧壁,用于控制气相形成一定尺寸范围的微米气泡;
超声换能器,位于所述反应腔体内,用于向所述反应腔体提供超声;
气体出口,位于所述超声复合鼓泡反应器的顶部,用于导出未反应气体。
优选地,所述超声复合鼓泡反应器还包括换热夹套,用于控制反应温度。
优选地,所述超声复合鼓泡反应器为板式或圆筒状形状。
优选地,所述反应腔体厚度d为2-20cm,优选5-10cm,该厚度为超声场作用的深度。
优选地,所述微泡发生器选自,但不限于,文丘里式发生器,溶解释气式发生器或者微孔式发生器。
优选地,所述微泡发生器产生的微米气泡尺寸为10-700μm,优选直径50-500μm。
优选地,所述超声换能器选自,但不限于,超声振子,超声振板或超声振棒。
优选地,所述超声换能器可以贴附于所述反应腔体内侧,或者直接置于所述反应腔体中。
优选地,所述超声换能器超声频率20-100KHz,更优选为30-80KHz。
优选地,所述超声复合鼓泡反应器可以单独使用,也可以串联使用;可以间歇操作,也可以连续操作。
优选地,所述超声复合鼓泡反应器可以用于固相催化剂催化的气液反应,也可以是液相催化的气液反应。
根据本发明的一个方面,提供了一种采用根据本发明的超声复合鼓泡反应装置进行气液相反应的方法,包括
6)将反应物溶液及催化剂加入反应腔体中,通常溶液体积占反应腔体体积的1/2至2/3;
7)原料气通过所述超声复合鼓泡反应器底部的微泡发生器以10-700μm的直径尺寸范围的微米气泡进入充满料液及催化剂的反应腔体;
8)启动超声换能器,向所述反应腔体内反应溶液施加频率为20-100KHz的超声波;
9)换热夹套中通入换热工质,从而控制步骤3)中反应腔体内反应溶液的温度;
10)步骤2)中的微泡到达反应器顶部,未反应的气体通过气体出口放空或者通过气体回收装置收集回用。
优选地,步骤2)中原料气形成50-500μm的直径尺寸范围的微米气泡。
优选地,步骤3)中超声波频率为30-80KHz。
有益效果
本发明针对气液非均相反应中气液传质的主要制约因素,设计了微泡和超声波协同作用的新型反应器。该装置将超声波场和微泡发生器合理的构建在同一反应区域中,使得微泡最大程度的利用超声能量,促进反应进行。本发明结构简单、易于放大,操作方便、能量利用率高且经济效益显著。
附图说明
图1为根据本发明的超声复合鼓泡反应器横截面图;
图2为根据本发明的超声复合鼓泡反应器为板式形状的立体图;
图3为根据本发明的圆筒形状的超声复合鼓泡反应器的横截面图。
附图标记
1-反应腔体,2-微泡发生器;3-超声波换能器,4-换热夹套,5-气体出口。
具体实施方式
下面,结合附图对本发明的具体实施例进行详细的描述,但不作为本发明的限定。
应理解的是,可以对此处公开的实施例做出各种修改。因此,下述说明书不应该视为限制,而仅是作为实施例的范例。本领域的技术人员将想到在本公开的范围和精神内的其他修改。
包含在说明书中并构成说明书的一部分的附图示出了本公开的实施例,并且与上面给出的对本公开的大致描述以及下面给出的对实施例的详细描述一起用于解释本公开的原理。
通过下面参照附图对给定为非限制性实例的实施例的优选形式的描述,本发明的这些和其它特性将会变得显而易见。
还应当理解,尽管已经参照一些具体实例对本发明进行了描述,但本领域技术人员能够确定地实现本发明的很多其它等效形式,它们具有如权利要求所述的特征并因此都位于借此所限定的保护范围内。
当结合附图时,鉴于以下详细说明,本公开的上述和其他方面、特征和优势将变得更为显而易见。
本说明书可使用词组“在一种实施例中”、“在另一个实施例中”、“在又一实施例中”或“在其他实施例中”,其均可指代根据本公开的相同或不同实施例中的一个或多个。
为了阐明本发明,在附图中省略了与描述无关的部分,并且在整个说明书中,相同或相似的部件由相同的附图标记表示。
另外,为了便于说明,任意地示出了附图中所示的每个部件的尺寸和厚度,因此本发明不必限于附图中所示的那些。
在整个说明书中,当提到某个元件“连接”到另一个元件时,它不仅包括“直接连接”,还包括其他构件之间的“间接连接”。另外,当提到某个元件“包括”某个部件时,这意味着该元件可以进一步包括其他部件而不是排除其他部件,除非相反地明确描述。本文所使用的术语“第一”、“第二”等是用来解释各种构成元件,并且它们仅用于将一种构成元件与另一种构成元件区分的目的。
并且,本文中所使用的术语仅用于解释示例性实施例,且并不旨在限制本发明。单数表达也包括其复数表达,除非在上下文中另有明确表示。在本文中所使用的“包含”、“配备有”或“具有”之类的术语用于指定实践特性、数目、步骤、构成元件或其组合的存在,并且应当理解为不排除一个或多个其他特性、数目、步骤、构成元件或其组合的添加或存在的可能。
并且,如果一个层或一个元件被提及为形成于“层”或“元件”的“上面”或“上方”,这意味着每一个层或元件被直接形成在该层或元件上,或者在层、主体或基材之间可形成其他的层或元件。
参考图1和图2,其中,图1为根据本发明的超声复合鼓泡反应器横截面图,图2根据本发明的超声复合鼓泡反应器为板式形状的立体图。根据本发明的一个实施例提供了一种新型的板式超声复合鼓泡反应器,主要包括:
反应腔体1,其为方形密封箱体形状,用于气液相反应的进行;
微泡发生器2,位于所述反应腔体1底部,用于控制气相形成一定尺寸范围的微米气泡;
超声换能器3,其为超声振板,位于所述反应腔体1中间并平行于所述反应腔体1的相对的两个侧面,用于向所述反应腔体1提供超声;
换热夹套4,位于所述反应腔体1的至少相对两侧外壁,用于控制反应温度。
气体出口5,位于所述反应腔体1的顶部,用于导出未反应气体。
优选地,所述反应腔体厚度d为2-20cm,优选5-10cm,所述厚度为所述反应腔体内壁与所述超声换能器3(超声振板)之间的距离,该距离为超声场作用的深度。由于超声波声场衰减快、作用深度有限,因此将该厚度d设置为2-20cm可以确保在整个所述反应腔体内保持足够的超声波声场强度。如果该厚度距离小于2cm,则反应腔体容积偏低,反应溶液持有量偏少,声场能量的效率偏低;如果该厚度距离大于20cm,则声场有所衰减,反应腔体内场强作用不均匀。进一步优化研究表明,当控制该厚度距离为5-10cm时,超声波声场强度保持效果最佳。
优选地,所述超声换能器产生的超声频率为20-100KHz,更优选为30-80KHz,该频率范围的超声波与大部分反应体系中50-500μm的微气泡易发生共振。
优选地,所述微泡发生器可以选自,但不限于,文丘里式发生器,溶解释气式发生器或者微孔式发生器。
常见超声频率范围内,对于一定频率的超声波,具有共振尺寸的气泡振动最为强烈,如:Minnaert共振微泡尺寸R和超声频率f满足:
因此可以通过匹配超声换能器的超声频率和微泡发生器产生的微泡尺寸,使得两者满足共振的要求,发生强烈的空化行为。
优选地,所述微泡发生器产生的微米气泡尺寸为10-700μm,优选直径50-500μm,当所述微米气泡尺寸在10-700μm范围内时,可以与所述超声换能器产生的超声声场形成最佳的耦合效应。过小或过大尺寸的微气泡,发生共振频率易超出常见超声频率,即:超出超声换能器工作的频率范围,这样微气泡与超声波声场无法产生共振。
可选择地,所述超声换能器(超声振板)也可以贴附于所述反应腔体一侧的内侧上,此时所述反应腔体厚度d可以大体被认为所述反应腔体相对两侧内壁之间的距离。
参考图1和图3,其中,图1为根据本发明的超声复合鼓泡反应器横截面图,图3为根据本发明的圆筒形状的超声复合鼓泡反应器的横截面图。根据本发明的另一个实施例提供了一种新型的圆筒形状超声复合鼓泡反应器,主要包括:
反应腔体1,其为密封圆筒形状,用于气液相反应的进行;
微泡发生器2,位于所述反应腔体1底部,用于控制气相形成一定尺寸范围的微米气泡;
超声换能器3,其为超声振子或超声振棒,位于所述圆筒形反应腔体1的中轴线,用于向所述反应腔体1提供超声;
换热夹套4,围绕所述反应腔体1的外壁设置,用于控制反应温度。
气体出口5,位于所述反应腔体1的顶部,用于导出未反应气体。
优选地,根据本发明的超声复合鼓泡反应器可以单独使用,也可以串联使用;可以间歇操作,也可以连续操作。
优选地,根据本发明的超声复合鼓泡反应器可以用于固相催化剂催化的气液反应,也可以是液相催化的气液反应。
下面参考图1具体说明根据本发明的一种采用所述超声复合鼓泡反应装置进行气液相反应的方法,包括:
1)将反应物溶液及催化剂加入反应腔体1中,达到反应腔体1体积的1/2至2/3;
2)原料气通过所述超声复合鼓泡反应器底部的所述微泡发生器2以10-700μm的直径尺寸范围的微米气泡进入充满料液及催化剂的所述反应腔体1;
3)启动所述超声换能器3,向所述反应腔体1内反应溶液施加频率为20-100KHz的超声波;
4)所述换热夹套4中通入换热工质,通过提供反应需要的热量或者移除放出的反应热,从而控制步骤3)中所述反应腔体1内反应溶液的温度;
5)步骤2)中的微泡到达反应器顶部,未反应的气体通过所述气体出口5放空或者通过气体回收装置收集回用。
优选地,步骤2)中原料气形成50-500μm的直径尺寸范围的微米气泡。
优选地,步骤3)中超声波频率为30-80KHz。
在根据本发明的所述方法的步骤2)中的微米气泡直径尺寸范围为10-700μm,所受浮力小且不易聚并,因此数量巨大的微泡徐徐在反应腔体1中边上升边反应。微米气泡在上升过程中,受到所述超声换能器3发出的声场作用,与之产生谐振,气泡振动剧烈、瞬态空化,气液反应被强化。
实施例1
1)配制乙烷贝司乙醇溶液,体积浓度30-35%,同时加入Salen-Co系催化剂和四氯苯醌;
2)板式超声复合鼓泡反应器的反应腔体1单侧厚度d为10cm,将步骤1)中的溶液加入所述反应腔体1中达到2/3体积,然后所述换热夹套4通入热水进行预热,控制温度不高于50℃;
3)氧气通过所述超声复合鼓泡反应器底部的所述微泡发生器2进入所述反应腔体1中,产生气体微泡尺寸100-200μm,大量的微泡均匀分布在所述反应腔体1中,徐徐上升同时进行氧化反应;
4)所述超声鼓泡反应器的所述超声换能器3选择不同频率的超声振子,开启所述超声换能器3,分别测试频率20KHz、25KHz、28KHz、33KHz、40KHz、60KHz、80KHz、100KHz对氧气微泡的空化作用,以及进一步对反应过程的影响;
5)步骤4)所述氧化反应放出大量热量,所述换热夹套4中通入大量循环冷却水进行换热,控制反应温度不超过65℃;
6)通过所述超声复合鼓泡反应器顶部的所述气体出口5气体逸出,主要为过剩氧气、乙醇、甲醇、甲醛等;
7)当步骤5)所述反应温度逐渐下降,反应基本结束。
结果发现,当超声频率为60KHz时,总反应时间约为4.5小时,原料乙烷贝司的转化率约97%;其他超声频率下,相同反应时间(即:4.5小时)测得的原料转化率为86-92%,总反应时间约为5-6.5小时;比较副产物中苯酚、苯醌等过氧化物的总含量,60KHz时,含量约为3.2%,略低于其他频率下过氧化物含量3.5-4%。经检测本体系下100-200μm气体微泡在60KHz时发生超声谐振,即超声波与微泡发生共振协同作用,相比其他超声频率此时气泡空化现象剧烈,传质效果最好,从而有效地分散和降低局部过高的氧气浓度,减少了副产物的产生,同时显著促进主反应的反应速率,提高了原料转化率。
以上实施例仅为本发明的示例性实施例,不用于限制本发明,本发明的保护范围由权利要求书限定。本领域技术人员可以在本发明的实质和保护范围内,对本发明做出各种修改或等同替换,这种修改或等同替换也应视为落在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.一种超声复合鼓泡反应器,主要包括:
反应腔体,用于气液相反应的进行;
微泡发生器,位于所述反应腔体底部或侧壁,用于控制气相形成一定尺寸范围的微米气泡;
超声换能器,位于所述反应腔体内,用于向所述反应腔体提供超声;
气体出口,位于所述超声复合鼓泡反应器的顶部,用于导出未反应气体。
2.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述超声复合鼓泡反应器还包括换热夹套,用于控制反应温度。
3.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述超声复合鼓泡反应器为板式或圆筒状形状。
4.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述反应腔体厚度d为2-20cm,优选5-10cm。
5.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述微泡发生器选自,但不限于,文丘里式发生器,溶解释气式发生器或者微孔式发生器;
优选地,所述微泡发生器产生的微米气泡尺寸为10-700μm,优选直径50-500μm。
6.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述超声换能器选自,但不限于,超声振子,超声振板或超声振棒;
优选地,所述超声换能器可以贴附于所述反应腔体内侧,或者直接置于所述反应腔体中;
优选地,所述超声换能器超声频率20-100KHz,更优选为30-80KHz。
7.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器,其特征在于,所述超声复合鼓泡反应器单独使用或串联使用,同时间歇操作或连续操作。
8.根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应器在固相催化剂催化的气液反应或者液相催化的气液反应中的用途。
9.一种采用根据权利要求1所述的超声复合鼓泡反应装置进行气液相反应的方法,包括
1)将反应物溶液及催化剂加入反应腔体中,通常溶液体积占反应腔体体积的1/2至2/3;
2)原料气通过所述超声复合鼓泡反应器底部的微泡发生器以10-700μm的直径尺寸范围的微米气泡进入充满料液及催化剂的反应腔体;
3)启动超声换能器,向所述反应腔体内反应溶液施加频率为20-100KHz的超声波;
4)换热夹套中通入换热工质,从而控制步骤3)中反应腔体内反应溶液的温度;
5)步骤2)中的微泡到达反应器顶部,未反应的气体通过气体出口放空或者通过气体回收装置收集回用。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤2)中原料气形成50-500μm的直径尺寸范围的微米气泡;
优选地,步骤3)中超声波频率为30-80KHz。
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