CN112625623B - 一种柔性显示用粘合剂及柔性显示组件层 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种柔性显示用的粘合剂及柔性显示组件层。所述柔性显示用的粘合剂包括:丙烯酸酯聚合物,所述聚合物分子链的侧链具有反应性基团;柔性交联剂,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的低聚物;其中,所述聚合物和所述柔性交联剂经固化形成交联网络结构。根据本发明提供的粘合剂具有优异的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能,在实现有效粘接的前提下,大大提高了柔性显示器件的弯折寿命。

Description

一种柔性显示用粘合剂及柔性显示组件层
技术领域
本发明涉及粘合剂技术领域,具体公开了一种柔性显示用的粘合剂及柔性显示组件层。
背景技术
可折叠显示设备,例如可折叠手机,不仅可以实现和平板等大屏设备融合,满足消费者对大屏的需求,而且符合对携带方便的要求。然而,可折叠显示的难点,一方面在于每一层材料都需要具有良好的耐弯折性能,包括有机发光显示(OLED,Organic LightEmitting Display)模组、触控模组以及盖板等,另一方面,更难的是需要层与层之间在弯折过程中不出现气泡、分层和剥离等异常。对于一般的硬屏OLED或液晶显示(LCD,LiquidCrystal Display)而言,层与层之间是通过光学透明胶(OCA,Optical Clear Adhesive)实现有效粘接。而对于可折叠显示而言,OCA不仅需要满足层间粘接的需求,更重要的是吸收OLED模组在弯折过程中产生的内应力,保证整个叠层结构不出现失效。
目前,市场上用于柔性显示的OCA以丙烯酸体系为主,但弯折性能远不能满足实际产品和消费者的需求。在长时间常温弯折或温湿度弯折后,均出现一定程度的层间破坏。因此,提供一种新的粘合剂材料十分重要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷,本发明的目的之一是提供一种柔性显示用的粘合剂,所述粘合剂具有优异的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能,在有效粘接的前提下,大大提高了柔性显示器件的弯折寿命。
本发明的另一目的是提供一种利用包含如上所述的粘合剂粘合制造的柔性显示组件层。
为了实现以上目的及其他目的,本发明是通过包括以下技术方案实现的:
本发明提供了一种柔性显示用的粘合剂,包括:丙烯酸酯聚合物,所述聚合物的分子链侧链具有反应性基团;柔性交联剂,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的预聚物,且两端具有反应性基团;其中,所述丙烯酸酯聚合物和所述交联剂经固化形成交联网络结构。
在一些实施例中,所述交联网络结构的常温储能模量小于等于60kPa,且95kPa应力条件下最大应变大于等于600%。
在一些实施例中,所述交联网络结构的应变回复大于等于90%。
在一些实施例中,所述丙烯酸酯聚合物的重均分子量大于等于1000kDa,且玻璃化转变温度小于等于-40℃。
在一些实施例中,所述反应基团选自羟基、胺基、羧基中的任意一种或上述任意其组合。
在一些实施例中,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于3kDa的聚氨酯预聚物,分子链的端部包括NCO基团和C=C双键。
在一些实施例中,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的有机硅改性丙烯酸酯,分子链的两端包括C=C双键。
在一些实施例中,所述交联剂为重均分子量大于等于10kDa的嵌段共聚物,其中,在所述嵌段共聚物中,硬段嵌段比小于等于30%。
在一些实施例中,相对于所述丙烯酸酯聚合物,所述柔性交联剂的含量大于等于0.1重量%小于等于3重量%。
在一些实施例中,所述丙烯酸酯聚合物和所述柔性交联剂经热固化形成所述交联网络结构。
在一些实施例中,所述丙烯酸酯聚合物和所述柔性交联剂经紫外光固化形成所述交联网络结构。
本发明还提供一种柔性显示组件层,包括:第一基板;粘合层,位于所述第一基板上,所述粘合层包括如上所述的粘合剂;第二基板,位于所述粘合层上。
在一些实施例中,所述第一基板和/或第二基板选自聚酯、透明聚酰亚胺、超薄玻璃中的任意一种。
在一些实施例中,所述柔性显示组件层在室温下进行100,000次曲率半径小于5mm的动态折叠测试,所述层合物不表现出失效。
综上所述,本发明提供了一种柔性显示用的粘合剂和柔性显示组件层。本发明提供的柔性显示用的粘合剂一方面提供大分子量且低玻璃化转变温度的柔性分子链,另一方面通过具有特殊结构的柔性交联剂对所述柔性分子链进行交联固化形成特殊的网络结构,该交联网络结构通过分子链的松弛和回弹实现良好的蠕变回复性能和应力松弛性能,并进一步地通过降低玻璃化转变温度来延长高弹态区间,从而实现了宽温度范围的模量稳定性。经过本发明提供的粘合剂粘合形成的层叠结构粘合力理想,而且满足柔性显示器件长期动态弯折的性能要求,在多次弯折后叠层结构间不出现分层、气泡和开裂等现象,大大提高了柔性显示器件及设备的弯折寿命。其他特征、益处和优势将通过本文详述的包括说明书和权利要求在内的本公开而显而易见。
附图说明
图1示出了本发明的柔性显示组件层的结构示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明,应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
本发明提供了一种粘合剂,所述粘合剂通过单体的选择、分子链的大小和结构设计,具体地,设计侧链具有反应性基团的柔性聚合物分子链,并通过具有柔性链段的交联剂进行交联固化,形成具有特殊结构的交联网络结构,所述交联网络结构通过分子链的松弛和回弹实现良好的蠕变回复性能和应力松弛性能,以及高低温模量稳定性,从而对于包含本发明提供的粘合剂粘合形成的层叠结构粘结力理想,并且在折叠、拉伸和卷曲的过程屏幕不出现分层、翘曲和产生气泡等不良情况,特别适合于柔性电子设备的层间粘接。
所述粘合剂的交联聚合物网络具有低模量、快速蠕变回复和应力松弛性能,具体地,所述交联聚合物网络结构常温储能模量G'小于等于60kPa,进一步的小于等于50kPa,例如40kPa、45kPa,其最大应变(95kPa应力条件下)大于等于600%,进一步的大于等于700%,例如750%、800%,进一步地,应变回复大于等于90%,例如92%、94%,其应用于柔性显示器件,可有效抑制器件层间出现气泡、分层或翘曲等不良现象发生。
所述粘合剂为通过包括丙烯酸酯聚合物与柔性交联剂的粘合性组合物,交联固化而成的粘合剂。
在所述粘合性组合物中,所述丙烯酸酯聚合物例如可以通过含有烷基的碳数原子为2~10的(甲基)丙烯酸烷基酯作为单体单元而构成的嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物。所述丙烯酸酯聚合物作为粘合剂中的主要成分,基于保证所述粘合剂具有预期的高低温模量稳定性和快速蠕变回复性能,所述丙烯酸酯聚合物的重均分子量大于等于1000kDa,进一步地大于等于1200kDa,例如1300kDa,其玻璃化转变温度小于等于-40℃,进一步的小于等于-45℃,例如-50℃、-55℃,当玻璃化转变温度在此范围内时,通过延长粘合剂的高弹态区间,有效提高了柔性显示器件的低温弯折寿命。
基于形成具有低的玻璃化转变温度的丙烯酸酯聚合物,所述含有烷基的碳数原子为2~10的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体具体地例子可以列举,丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸异辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(Tg-70℃)、丙烯酸异壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸异癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸异癸酯(Tg-41℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三酯(Tg-40℃)等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独地或者多种混合地作为单体单元,从而聚合得到所述丙烯酸酯聚合物。
进一步地,在本发明的一些实施例中,所述丙烯酸酯聚合物分子链的侧链具有反应性基团,例如羟基、胺基、羧基等,进一步的为羟基,从而如上所述如下详述的柔性交联剂可以通过与该反应性基团进行反应,形成支化的丙烯酸酯聚合物,从而进一步地固化形成交联网络结构时,保证了分子链的良好的松弛和回弹性能。基于形成该带反应性基团的丙烯酸酯聚合物,可以在聚合过程中向丙烯酸烷基酯单体中混合含羟基单体、含羧基单体,或含胺基单体进行共聚得到。
所述含羟基单体具体地例子可以列举,例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。
所述含羧基单体具体地例子可以列举,例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸等。
作为含胺基单体具体地例子可以列举,例如丙烯酰胺、丙烯酰吗啉等。
在所述粘合性组合物中,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的预聚物,所述预聚物分子链的端部具有反应性基团,其和所述丙烯酸酯聚合物经固化,例如热固化和/或UV固化交联,形成三维网络结构。所述反应性基团,例如NCO基团、C=C双键等,NCO基团可通过热固化的形式与丙烯酸酯聚合物侧链上的羟基进行有效反应,另一端的C=C双键可通过紫外光固化的形式进一步形成交联网络结构。
在本发明的一些实施例中,所述柔性交联剂例如为聚氨酯交联剂,所述聚氨酯为线性的高分子链,其封闭端分别例如为C=C双键和/或NCO基团,例如一端为C=C双键,另一端为NCO基团。当丙烯酸酯聚合物的侧链含有羟基时,聚氨酯交联剂的NCO基团可以在热固化的条件下与羟基反应形成侧链带有C=C双键的丙烯酸酯聚合物链。进一步地,丙烯酸酯聚合物侧链的C=C双键可通过光引发剂在紫外光的作用下进一步反应形成交联网络结构。当然并不限定于此,此处仅是列举了固化的一个具体的例子,例如还可以两端均为NCO基团的聚氨酯交联剂,所述交联剂仅在热固化的条件下即可形成交联网络结构。基于保证所述交联网络结构的蠕变回复性能和应力松弛性能的观点,所述聚氨酯交联剂的重均分子量大于等于3kDa,例如4kDa、5kDa。
在本发明的另一些实施例中,所述柔性交联剂例如为有机硅交联剂,所述有机硅交联剂的分子主链上具有一定重复数量的有机硅氧烷链段,保证了分子链足够的柔顺性,所述分子主链上的封端例如为C=C双键,进一步地均为该C=C双键结构。在使用两端均为C=C双键封端的有机硅交联剂时,需和一端为NCO基团和一端为C=C双键的聚氨酯交联剂搭配使用,先通过热固化的形式将NCO基团与聚合物分子链侧链上的羟基反应,再在紫外光的作用下,有机硅交联剂封端的C=C双键和丙烯酸酯聚合物分子链侧链上的C=C双键发生化学反应,从而固化形成交联网络结构。基于保证所述交联网络结构的蠕变回复性能和应力松弛性能的观点,所述有机硅交联剂的重均分子量可以大于等于1kDa,例如1.2kDa、1.5kDa。
在本发明的另一些实施例中,所述柔性交联剂例如还可以为热塑性弹性体,所述热塑性弹性体中由硬单体和软单体进行聚合形成的线性高分子链,例如形成嵌段共聚物,基于保证所述交联网络结构的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能的观点,在所述嵌段共聚物中,该硬段嵌段比应当小于等于30%,进一步地小于等于20%,所述嵌段共聚物的重均分子量大于等于10kDa,例如为15kDa、20kDa,从而在上述范围内时,所述嵌段共聚物具有良好的柔韧性和回弹性能。
所述热塑性弹性体的材料没有特别的限定,例如可以列举丙烯酯类嵌段共聚物,其硬单体可以列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯,软单体可以列举(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯,所述热塑性弹性体的材料当然还可以列举聚酯弹性体,例如聚氨酯弹性体、聚碳酸酯弹性体;苯乙烯嵌段弹性体,例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物,苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的三嵌段共聚物;以及聚硅烷类热塑性弹性体等。这些热塑性弹性体可以通过夺氢型光引发剂,在紫外光的作用下,与丙烯酸酯聚合物分子链进行反应,从而交联固化形成网络结构。
在所述粘合性组合物中,所述丙烯酸酯聚合物作为主要的成分,所述柔性交联剂作为交联辅助成分,其含量相对于所述丙烯酸酯聚合物而言,例如可以为大于等于0.1重量%,进一步的小于等于3重量%,例如为0.2重量%、0.5重量%,1重量%,在上述范围内时,固化所得到的交联网络结构固化程度预期可控,交联密度适中,从而具有优异的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能。
在所述紫外光固化过程中,所述光固化剂在紫外光辐照的条件下,使丙烯酸酯聚合物通过柔性交联剂进行交联固化,所述光固化剂例如为自由基光引发剂,进一步地为裂解型光引发剂,所述裂解型光引发剂与树脂相容性较好,不易迁移和挥发,添加量一般为0.5重量%到3重量%。所述裂解型光引发剂例如为苯乙酮类化合物,具体地可以列举4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮和2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1;苯偶姻类光引发剂,具体地可以列举苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和苯偶姻甲基酮缩醇;以及其它裂解型光引发剂,包括α-酰基肟酯、酰基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯和3,3′,4,4′-四(叔丁基过氧羰基)二苯酮,该具体地例子可以列举184、2959、651、907、369、1173、819、TPO、MBF和754型号的光固化剂市售产品。
通过上述的固化过程,经由柔性交联剂使丙烯酸酯聚合物充分交联,形成交联网络结构,以得到粘合剂。该粘合剂具有预期的常温储能模量、最大应变,以及应变回复,适于柔性电子设备的粘接需求。
如图1所示,本发明还提供了使用上述粘合剂制造获得的柔性显示组件层的结构示意图,所述柔性显示组件层包括第一基板110、第二基板120,以及位于所述第一基板和所述第二基板之间的粘合层130,即,所述粘合层130的上下表面分别粘合第一基板110、第二基板120。
基于柔性显示的观点,所述第一基板110、第二基板120均为光学透明基板。所述第一基板110和第二基板120可以列举例如聚酯(PET)、透明聚酰亚胺(CPI)、超薄玻璃(UTG)中的任意一种,例如为聚酰亚胺(PI)层,超薄玻璃(UTG),进一步地,例如可以为透明聚酰亚胺(CPI)的材料,透光率大于等于92%,具有优异的动态弯折性能和高低温稳定性能。
基于保证粘接强度和可折叠的观点,所述粘合层130的厚度小于等于100um,进一步地小于等于50um,例如为50um、25um,所述粘合层130和所述第一基板110和第二基板120之间粘着力均大于等于4N/cm,例如4N/cm、5N/cm、6N/cm。
如上所述,本发明提供的粘合层具有优异的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能,使得对包含该粘合层的柔性显示器件在实际的使用过程中,例如在折叠、拉伸和卷曲的过程屏幕不出现分层、翘曲和产生气泡等不良情况,在室温下进行100,000次曲率半径小于5mm的动态折叠测试,所述柔性显示组件层不表现出失效,无任何外观异常。因此,该柔性显示组件层可以进一步地安装设置于电子设备本体上制造柔性显示设备。
实施例
丙烯酸酯聚合物1
在500ml三口烧瓶中,加入100g乙酸乙酯,再加入50g丙烯酸异辛酯、30g丙烯酸正丁酯和10g丙烯酸羟乙酯,加入0.05g偶氮二异丁腈,充分通氮气30min,将水浴温度升高至65±0.5℃,开始反应,反应约8h后,升高温度至78℃继续反应4h,并进行冷凝回流,直至反应结束,形成丙烯酸酯聚合物1。经凝胶渗透色谱(GPC)测试得到,丙烯酸酯聚合物1的分子量为1000kDa。
丙烯酸酯聚合物2
在500ml三口烧瓶中,加入100g乙酸乙酯,再加入50g丙烯酸异辛酯、30g丙烯酸正丁酯和10g丙烯酸羟乙酯,加入0.02g偶氮二异丁腈,充分通氮气30min,将水浴温度升高至65±0.5℃,开始反应,反应约10h后,升高温度至78℃继续反应4h,并进行冷凝回流,直至反应结束,形成丙烯酸酯聚合物2。经凝胶渗透色谱(GPC)测试得到,丙烯酸酯聚合物2的分子量为1300kDa。
丙烯酸酯聚合物3
在500ml三口烧瓶中,加入100g乙酸乙酯,再加入50g丙烯酸2-乙基己酯、30g丙烯酸异癸酯和10g丙烯酸羟乙酯,加入0.05g偶氮二异丁腈,充分通氮气30min,将水浴温度升高至65±0.5℃,开始反应,反应约8h后,升高温度至78℃继续反应4h,并进行冷凝回流,直至反应结束,形成丙烯酸酯聚合物3。经凝胶渗透色谱(GPC)测试得到,丙烯酸酯聚合物3的分子量为1100kDa。
丙烯酸酯聚合物4
在500ml三口烧瓶中,加入100g乙酸乙酯,再加入50g丙烯酸2-乙基己酯、30g丙烯酸异冰片酯和10g丙烯酸羟乙酯,加入0.1g偶氮二异丁腈,充分通氮气30min,将水浴温度升高至65±0.5℃,开始反应,反应约4h后,升高温度至78℃继续反应4h,并进行冷凝回流,直至反应结束,形成丙烯酸酯聚合物4。经凝胶渗透色谱(GPC)测试得到,丙烯酸酯聚合物4的分子量为500kDa。
表1配方信息表和相应测试结果
Figure BDA0002704289040000101
实施例1
将100份丙烯酸酯聚合物1和0.2份聚氨酯交联剂混合均匀,涂布在聚酯离型膜上,放入80℃烘箱中5min,待溶剂挥发完全,再贴敷另一层聚酯离型膜,将形成的三层结构膜放入60℃烘箱中熟化48hrs,再用1000mj/cm2紫外光能量进行固化,形成交联网络结构。
实施例2-6和对比例1按照表1的配方信息和实施例1的相同工艺进行交联固化。对比例2则只有热固化,并没有后续的紫外光固化。
测试方法.
(1)动态力学分析
使用动态力学分析来测试动态剪切模量和玻璃化转变温度。样品尺寸为8mm直径和约1mm厚,所使用的流变仪为美国TA公司的DHR型平行板流变仪。温度扫描区间为-40~150℃,升温速率为5℃/min,频率为1Hz,应变大小为0.1%。在所选的特定温度下记录剪切储能模量(G'),损耗角正切值对温度曲线中的峰值被定义为玻璃化转变温度(Tg)。
(2)蠕变测试
通过将8mm直径×0.5mm厚的盘置于DHR平行板流变仪中,并施加95kPa的剪切应力5秒,此时去除施加的应力并允许样品在夹具中恢复60秒,使组件层样品经受蠕变测试。记录5秒时的峰值剪切应变和60秒钟后的应变恢复量。在施加应力之后的任何时间下的剪切蠕变柔量J被定义为当时的剪切应变除以施加的应力的比率。为了确保组件层内的足够柔量,优选在上述测试中在施加负载后的峰值剪切应变大于约200%。此外,为了使柔性组件内的材料蠕变,优选材料在去除施加的应力后60秒恢复大于约50%的应变。百分比可恢复应变被定义为((S1-S2)/S1)*100,其中S1为施加应力后5秒时记录的峰值处的剪切应变,S2为去除施加的应力后60秒时测量的剪切应变。
(3)静态折叠测试
将25um厚的粘合层层合在50um的透明聚酰亚胺(CPI)片之间以形成三层构造,然后切成10cm长。另外,也以类似的方式用25um厚的粘合层和50um的CPI来制备由CPI/OCA/CPI/OCA/CPI构成的五层构造。也以类似的方式使用在CPI层之间的100um和150um厚的组件层来制备层合构造。然后将样品弯曲成大约3mm的曲率半径并保持在该位置24小时。在24小时后,如果粘合层没有表现出屈曲或分层,则观察到样品已通过静态保持测试。
(4)动态折叠测试
将25um厚的粘合层层合在50um的CPI片之间以形成三层构造,然后将该层合物切成5cm长×1cm宽。另外,也以类似的方式用25um厚的粘合层和50um的CPI来制备由CPI/OCA/CPI/OCA/CPI构成的五层构造。样品被安装在具有两个折叠台的动态折叠装置中,该折叠台从180度(样品未弯曲)旋转到0度(样品被折叠),并以约40次循环/分钟的测试速率进行100,000次循环。由两个处于闭合状态(0度)的刚性板之间的间隙来确定5mm的弯曲半径。未使用芯轴引导曲率(即,使用自由弯曲形式),且折叠在室温下进行。
如上表1所示,经过本发明提供的粘合剂的常温储能模量小于等于60KPa,最大应变大于等于600%,应变回复大于等于90%,具有优异的高低温模量稳定性、快速蠕变回复和应力松弛性能。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (11)

1.一种柔性显示用的粘合剂,其特征在于,包括:
丙烯酸酯聚合物,所述聚合物分子链的侧链具有反应性基团;
柔性交联剂,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的低聚物;
其中,所述丙烯酸酯聚合物和所述柔性交联剂经固化形成交联网络结构;
所述丙烯酸酯聚合物的重均分子量大于等于1000kDa,且玻璃化转变温度小于等于-40℃;所述交联网络结构的常温储能模量小于等于60kPa,且95kPa应力条件下最大应变大于等于600%;所述交联网络结构的应变回复大于等于90%。
2.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述反应性基团选自羟基、胺基、羧基中的任意一种或上述任意其组合。
3.如权利要求1或2所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于3kDa的聚氨酯预聚物,分子链的两端包括NCO基团和C=C双键。
4.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于1kDa的有机硅改性丙烯酸酯,分子链的两端包括C=C双键。
5.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述柔性交联剂为重均分子量大于等于10kDa的嵌段聚合物,其中,在所述嵌段聚合物中,硬段嵌段比小于等于30%。
6.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,相对于所述丙烯酸酯聚合物,所述柔性交联剂的含量大于等于0.1重量%小于等于3重量%。
7.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述丙烯酸酯聚合物和所述柔性交联剂经热固化形成所述交联网络结构。
8.如权利要求1所述的柔性显示用的粘合剂,其特征在于,所述丙烯酸酯聚合物和所述柔性交联剂经紫外光固化形成所述交联网络结构。
9.一种柔性显示组件层,其特征在于,包括:
第一基板;
粘合层,位于所述第一基板上,所述粘合层包括权利要求1~8任意一项所述的粘合剂;
第二基板,位于所述粘合层上。
10.如权利要求9所述的柔性显示组件层,其特征在于,所述第一基板和/或第二基板选自聚酯、透明聚酰亚胺、超薄玻璃中的任意一种。
11.如权利要求9所述的柔性显示组件层,其特征在于,所述柔性显示组件层在室温下进行100,000次曲率半径小于5mm的动态折叠测试,所述柔性显示组件层不表现出失效。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4101635A1 (en) * 2021-06-11 2022-12-14 Whitestone Co., Ltd. Display protector
CN113462323A (zh) * 2021-07-30 2021-10-01 江苏斯迪克新材料科技股份有限公司 一种能形变回复的丙烯酸基胶黏剂及其制备方法
CN113861854B (zh) * 2021-12-08 2023-03-31 苏州凡赛特材料科技有限公司 一种图像显示装置用粘着胶膜及图像显示装置
KR20230098567A (ko) * 2021-12-16 2023-07-04 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 플렉시블 디바이스용 기초재·접착제층 일체형 시트 및 플렉시블 디바이스의 제조 방법
CN115071242B (zh) * 2022-07-20 2024-05-14 京东方科技集团股份有限公司 显示盖板及包含该显示盖板的显示装置
CN116554813B (zh) * 2023-07-11 2023-09-29 广州鹿山新材料股份有限公司 用于柔性装置的粘接组合物层和层压结构

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107683313B (zh) * 2015-06-03 2021-02-05 3M创新有限公司 用于柔性显示器的组件层
KR102143994B1 (ko) * 2016-09-12 2020-08-12 동우 화인켐 주식회사 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치
JP6697359B2 (ja) * 2016-09-16 2020-05-20 リンテック株式会社 フレキシブルディスプレイ用粘着剤、粘着シート、フレキシブル積層部材およびフレキシブルディスプレイ
KR102564340B1 (ko) * 2016-12-02 2023-08-04 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 가요성 전자 디스플레이를 위한 광학적으로 투명한 저 유전 접착제
CN110551255A (zh) * 2019-09-29 2019-12-10 新纶科技(常州)有限公司 基于丙烯酸酯的柔性组件层及其制备方法、层合物
CN110790867A (zh) * 2019-09-29 2020-02-14 新纶科技(常州)有限公司 柔性可折叠显示设备的组件层及其制备方法、层合物

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