CN112592586A - 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法 - Google Patents

一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112592586A
CN112592586A CN202011465632.7A CN202011465632A CN112592586A CN 112592586 A CN112592586 A CN 112592586A CN 202011465632 A CN202011465632 A CN 202011465632A CN 112592586 A CN112592586 A CN 112592586A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
scratch
weight
resistant
black
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011465632.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112592586B (zh
Inventor
李玉增
赵志刚
程方清
张毅
王伟
黄金华
夏镭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Changwei Jinci Engineering Plastic Co ltd
Original Assignee
Shanghai Changwei Jinci Engineering Plastic Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Changwei Jinci Engineering Plastic Co ltd filed Critical Shanghai Changwei Jinci Engineering Plastic Co ltd
Priority to CN202011465632.7A priority Critical patent/CN112592586B/zh
Publication of CN112592586A publication Critical patent/CN112592586A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112592586B publication Critical patent/CN112592586B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺10～80份、刚性透明聚酰胺10～80份、耐刮擦剂3～8份、黑色母0.5～4份、助剂0.3～1.8份；所述耐刮擦剂是由2.5～6重量份气相二氧化硅和0.5～2重量份硅酮粉组成；所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.1～0.6份、抗紫外剂0.1～0.6份、润滑剂0.1～0.6份。本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，具有良好的耐划伤性能，解决了目前市场上高亮黑外观件易刮伤的缺点这一技术问题，选择的耐刮擦剂与尼龙材料的相容性好，不析出，不会影响力学性能。

Description

一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法
技术领域
本发明属于汽车高分子材料制备技术领域，尤其涉及一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法。
背景技术
随着汽车轻量化概念的不断推广，塑料制品在汽车零部件中所占比例不断扩大，汽车内外饰件已基本使用塑料制作。如今以黑色为主色调的汽车内饰正在受到年轻一代消费者的青睐，而高亮黑的内饰件效果又为整个车内的氛围平添一份梦幻奢华。高亮黑的内饰风格，科技感十足，尤其在灯光的照射下闪闪发亮，看起来很上档次。目前使用最多的零件如：开关面板、门上装饰板、方向盘组合开关、仪表板中饰板等等。要得到这种高亮黑的外观效果，目前行业内流行的有四种工艺方式：1.喷涂(高亮黑+清漆)；2.IML(模内转印)；3.免喷涂高亮黑粒子注塑；4.剖光注塑。相比喷涂工艺和IML工艺，免喷涂工艺更为环保、方便操作。这种工艺的关键在于原材料即免喷涂塑料材料，选择了好的免喷涂注塑材料接下来就只需要控制好注塑工艺即可，这种工艺过程简单，制造环保，而且，大批量使用会使原材料的成本下降，带来可观的经济效益，因此免喷涂工艺已逐渐成为主流的高光黑以及其他高亮装饰件的工艺首选。剖光注塑这种工艺其实和普通的注塑工艺原理相同，属于一种低成本的高光黑制造工艺，关键在于将模具的表面剖光到一定程度，并且在注塑时适当提升模具表面的温度，从而使注塑件表面形成镜面效果，达到高亮黑的外观要求，其实属于投机取巧的方法，但广受低成本车型的喜欢，在控制成本方面也不失为一种选择。将免喷涂材料与剖光注塑结合，可以得到光泽度更高，表面效果更好的高亮黑材料，因而逐渐成为各大主机厂的主选。
目前汽车免喷涂黑色装饰材料以ABS、PC/ABS、PMMA/ABS为主，与传统喷涂材料相比，目前的免喷涂材料存在外观效果、耐温、耐刮擦、耐化学、抗冲击等方面不足。尼龙作为一种工程塑料，具有耐热、耐油、机械性能高、耐化学好等特点，目前市面上常见的尼龙6和尼龙66本身属于结晶性材料，其透光率明显低于ABS、PC/ABS、PMMA/ABS等免喷涂材料。透明尼龙一般指无定形聚酰胺，它具有很高的透光率，良好的冲击韧性，比较高的机械强度，耐磨性、耐油性、耐化学腐蚀、尺寸稳定性好。
公开号为CN109825077A的专利申请公开了一种耐热免喷涂高光尼龙材料及其制备方法，由以下重量份的原料组成：半芳香族尼龙树脂55.9-82.8份；聚己内酰胺和/或聚已二酸已二胺5-20wt％；实心玻璃微珠10-20wt％；光亮剂1-3wt％；抗氧剂0.4-0.8wt％；着色剂0.5-1.5wt％；润滑剂0.3-0.8wt％。此发明提供的一种耐热免喷涂高光尼龙材料以半芳香族尼龙为主要原料，使产品具有耐刮擦、耐化学、抗冲击的性能，虽然基体树脂是透明的，但是由于添加了粒径较大的实心玻璃微珠，导致材料透明性下降，产品难以达到高亮黑的效果。
公开号为CN104629348A的专利申请公开了一种具有特殊美学效果的免喷涂尼龙树脂组合物及其制备方法和应用，包括如下组分：尼龙树脂70-98wt％；聚合物包覆特殊效果粉微球1-25wt％；相容剂0-10wt％；抗氧剂0.1-1wt％；加工助剂0.1-0.5wt％；此发明通过将特殊效果粉用水性聚合物分散液包覆成微球后再分散到尼龙树脂中，可以明显改善特殊效果粉与尼龙树脂的相容性，消除制品在挤出或注塑过程中表面形成的流痕并减轻熔接线，但是其选用的是不透明或半透明尼龙，产品光泽性较差，难以达到高亮的光学效果。
公开号为CN109722021A的专利申请公开了一种钢琴黑、耐划伤尼龙材料及其制备方法，材料由如下重量百分比的组分组成：尼龙95～100wt％；玻纤：0～50wt％，耐划痕助剂：0～2wt％，苯胺黑色母：0～3wt％，抗氧剂0～0.5wt％。采用苯胺黑与炭黑复配的方式，利用苯胺黑良好的染色效果和炭黑的黑度获得高亮黑的尼龙材料，并且引入一种表面经过特殊处理的有机粘土，可以显著增加尼龙材料的耐划伤性能，但是基体树脂选择的是不透明的尼龙6和尼龙66，材料的关泽度不高，难以达到高亮黑的效果。
因此，开发一种高光泽、耐刮擦、机械性能好的免喷涂高光尼龙材料是非常必要的。
发明内容
本发明的目的是提供一种能应用于汽车内外饰外观件的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料。
本发明的第二个目的是提供一种所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的第一方面提供了一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺10～80份、刚性透明聚酰胺10～80份、耐刮擦剂3～8份、黑色母0.5～4份、助剂0.3～1.8份；
所述耐刮擦剂是由2.5～6重量份气相二氧化硅和0.5～2重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.1～0.6份、抗紫外剂0.1～0.6份、润滑剂0.1～0.6份；
所述柔性透明聚酰胺和刚性透明聚酰胺在整个免喷涂尼龙材料中的重量比为80～95％。
较优选的，所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺20～70份、刚性透明聚酰胺20～70份、耐刮擦剂4～6份、黑色母1～2份、助剂0.3～1.8份；
所述耐刮擦剂是由3.5～5重量份气相二氧化硅和0.5～1重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.1～0.6份、抗紫外剂0.1～0.6份、润滑剂0.1～0.6份。
最优选的，所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺70份、刚性透明聚酰胺21.7份、耐刮擦剂5.5份、黑色母2份、助剂0.8份；
所述耐刮擦剂是由5重量份气相二氧化硅和0.5重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.4份、抗紫外剂0.2份、润滑剂0.2份。
最优选的，所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺21.7份、刚性透明聚酰胺70份、耐刮擦剂5.5份、黑色母2份、助剂0.8份；
所述耐刮擦剂是由5重量份气相二氧化硅和0.5重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.4份、抗紫外剂0.2份、润滑剂0.2份。
所述柔性透明聚酰胺为芳香族支链状聚酰胺，其相对分子量为25000～32000，粘度为2.0-3.0；是以戊二胺、奇数碳长链二元酸或其混合物和含有脂环的二胺为单体原料，利用形成的聚合物中奇数碳链羰基、氨基等官能团分布较偶数碳链不均匀的特点，制备的透明聚酰胺在保证高的透明度的同时，具有较高的韧性和玻璃化转变温度，同时其加工流动性较好；由上海凯赛生物技术股份有限公司制造，型号为Ecopent5000。
所述刚性透明聚酰胺为芳香族支链状聚酰胺，其相对分子量为25000～32000，粘度为2.0-3.0(粘度优选2.2)；是以脂环族二胺与己二酸/对苯二甲酸混合物为原料聚合生成透明聚酰胺，具有较好的透明性和刚性，由山东广垠新材料有限公司制造，型号为TI1207。
所述气相二氧化硅为超细纳米气相二氧化硅，牌号为AEROSILR 972，平均原生粒径：12nm，由赢创德固赛公司生产。
所述硅酮粉的牌号为Tegomer V-Si 4042：有机改性的基团增加了与高分子的相容性，不迁移，不析出，保留了硅酮表面活性的特点，为赢创德固赛公司生产。
所述黑色母为高浓度无载体炭黑色母粒，牌号为KO3300，购自于东莞市鑫荣源塑胶有限公司。
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种，牌号为抗氧剂1098、抗氧剂168，均为市售产品，抗氧剂168购自BASF。
所述抗紫外剂为UV234。
所述润滑剂为聚烯烃蜡，牌号为540A，购自霍尼韦尔。
本发明的第二方面提供了一种所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料的制备方法，包括以下步骤：
将气相二氧化硅、硅酮粉、抗氧剂、抗紫外剂、润滑剂、黑色母搅拌混合均匀，得到混合物；
将干燥后的柔性透明聚酰胺、干燥后的刚性透明聚酰胺与上述混合物搅拌混合均匀，然后通过主喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各段控制温度，从加料口至机头出口为250℃、260℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃，熔融挤出的料条经过冷却、干燥后切粒得到所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料。
所述柔性透明聚酰胺是在温度为90～110℃的条件下烘干1～6h。
所述刚性透明聚酰胺是在温度为90～110℃的条件下烘干1～6h。
所述双螺杆挤出机的螺杆直径为25mm，长径比为L/D＝40，转速为500r/min。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，具有良好的耐划伤性能，解决了目前市场上高亮黑外观件易刮伤的缺点这一技术问题，选择的耐刮擦剂与尼龙材料的相容性好，不析出，不会影响力学性能，该发明对于实现尼龙材料作为对外观要求较高的零部件具有重要意义。
本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料的制备方法，选择剖光注塑的成型方式，将模具的表面剖光到一定程度，并且在注塑时适当提升模具表面的温度，利用极冷极热的模具使制品表面形成镜面效果，达到更佳的高亮黑外观要求。
本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，奇数碳长链二元酸和脂环的二胺缩聚得到的透明聚酰胺Ecopent5000赋予材料良好的光泽性和韧性，同时易于加工；半芳香族透明聚酰胺TI1207赋予材料较高的表面硬度和耐热性，因而具有非常好的光泽度和加工性。
本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，由于气相二氧化硅的加入，可以提供材料好的刚性和拉伸强度。
本发明提供的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，由于高浓度的炭黑色母粒的加入使材料具有较高的黑度。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明实施例中高浓度的炭黑色母粒的加入使材料具有较高的黑度，L值可低至25.3。
实施例1～4的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料的制备方法包括以下步骤：
将柔性透明聚酰胺、刚性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将气相二氧化硅、硅酮粉、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
将干燥后的柔性透明聚酰胺、干燥后的刚性透明聚酰胺与上述混合物通过高速搅拌机混合均匀，然后通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为25mm，长径比为L/D＝40)中，双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口至机头出口)为250℃、260℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃，双螺杆挤出机转速为500r/min，熔融挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥机干燥后切粒得到产品。
将上述材料在真空转鼓干燥箱中于110℃干燥8h，使水分含量在500-800ppm之间。在温度为275℃的条件下注塑成标准力学性能样条，将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50％RH)放置24h，状态调节后进行力学性能测试；选用剖光模具在275℃进行色板注塑，模具温度为130℃，将注塑好的色板在实验室标准环境中(23℃、50％RH)放置24h，状态调节后进行耐划伤、光泽及颜色等性能测试，测试结果见表2所示。
对比例1
将柔性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将气相二氧化硅、硅酮粉、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
其他方法步骤同实施例1一致。
对比例2
将刚性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将气相二氧化硅、硅酮粉、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
其他方法步骤同实施例1一致。
对比例3
将刚性透明聚酰胺、柔性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
其他方法步骤同实施例1一致。
对比例4
将刚性透明聚酰胺、柔性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将气相二氧化硅、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
其他方法步骤同实施例1一致。
对比例5
将刚性透明聚酰胺、柔性透明聚酰胺置于温度为100℃的烘箱中烘干4h，备用。
将硅酮粉、抗氧剂1098、抗氧剂168、抗紫外剂UV234、润滑剂540A、高浓度无载体炭黑色母粒KO 3300在高速搅拌机中混合均匀，得到混合物。
其他方法步骤同实施例1一致。
实施例1～4及对比例1～5的配方以重量份数计列于表1中：
表1
Figure BDA0002834052940000061
实施效果的评价，实施例1～4及对比例1～5的性能测试数据如表2所示：
将实施例及对比例制备的材料在真空转鼓干燥箱中于110℃干燥8h，使水分含量在500-800ppm之间。在温度为275℃的条件下注塑成标准力学性能样条，将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50％RH)放置24h，状态调节后进行力学性能测试；选用剖光模具在275℃进行色板注塑，模具温度为130℃，将注塑好的色板在实验室标准环境中(23℃、50％RH)放置24h，状态调节后进行耐划伤、光泽及颜色等性能测试，测试结果见表2所示。
表2中，密度按ISO 1183方法测试，样条尺寸：10*10*4mm。熔体流动速率按ISO1133测试，测试条件为：275℃/2.16kg。拉伸性能按ISO527-2方法测试，样条尺寸：170*10*4mm，试验速度50mm/min。弯曲性能按ISO178-1方法测试，样条尺寸：80*10*4mm，试验速度2mm/min。缺口冲击性能按ISO 180方法测试，样条尺寸：80*10*4mm。维卡软化温度按照ISO306(B50)进行测试，光泽度按VW50190方法测试，设备：海天注塑机，模具温度：130℃，样条要求：高光板；耐磨性能(光泽度保持率，20°)：测试标准：PV3987；耐刮擦性能：测试标准：ISO 4586-2。黑度：样条要求：高光板，使用柯尼卡美能达CM-3700A，进行L值测量，测试光源为D65。
表2
Figure BDA0002834052940000071
Figure BDA0002834052940000081
表2中性能测试结果表明：
通过实施例1～3和对比例1和对比例2可以发现，实施例3、实施例2、实施例1中的柔性透明聚酰胺用量依次增加，发现随着其含量的增加，材料的冲击强度和熔体流动速率依次升高，这得益于其中的长碳链二元酸，而且由于柔性透明聚酰胺相较传统的刚性透明聚酰胺具有更为优异的韧性和加工性能，因而加入柔性透明聚酰胺使材料的光泽度有显著的提升。
实施例1～3与对比例1比较发现，对比例1中所使用的柔性透明聚酰胺的量最多，未使用刚性透明聚酰胺，对比例1的冲击强度和熔体流动速率均高于实施例1～3的冲击强度和熔体流动速率；但是由于对比例1中全部采用柔性透明聚酰胺，其耐热性较差，维卡软化温度仅128℃，难以满足高耐热要求。
实施例1～3与对比例2比较发现，对比例2中未使用柔性透明聚酰胺，对比例2的冲击强度和熔体流动速率均比本发明实施例1～3的冲击强度和熔体流动速率差。
实施例4与实施例1～3比较发现，经过调整黑色母的用量，发现实施例4黑色母用量少于实施例1～3后，其L值升高至28.3，表明其黑度下降。
通过对实施例3、对比例4、对比例5、对比例3比较可知，对比例3中未加入耐刮擦剂(气相二氧化硅、硅酮粉)时，对比例3制备的材料的光泽度最高，但是其耐磨性和耐刮擦性能均不满足要求。气相二氧化硅由于本身粒径较小，加入后对光泽度的影响较小，而且其填充在树脂中进一步提高材料的机械性能和耐磨性。单独加入硅酮粉对光泽度影响较小，但是可显著提高材料的耐刮擦性能。
对比例4中加入耐刮擦剂中的一种气相二氧化硅，未加入硅酮粉，同实施例3相比耐磨性几乎不变，但是耐刮擦性下降严重，ΔL由1.2升高至1.5。
对比例5中加入耐刮擦剂中的一种硅酮粉，未加入气相二氧化硅，同实施例3相比耐磨性和耐刮擦性均严重降低。
刚性的气相二氧化硅对提升材料的耐磨性和耐刮擦性均有显著效果，硅酮粉虽然对耐磨性改善较小但可显著提高材料的耐刮擦性。同时加入气相二氧化硅和硅酮粉，硅酮粉可均匀分布在树脂和二氧化硅表面，防止气相二氧化硅团聚，不仅提高了材料的韧性而且使材料耐磨性和耐刮擦性均达到最佳。
以上经过性能比对后发现，实施例3不仅具有较好的热力学性能，加工性能优异，而且具有较好的耐磨性和耐刮擦性，综合性能最佳。
对比例8～10的配方以重量份数计列于表3中：
表3
Figure BDA0002834052940000091
对比例10中添加的耐刮擦剂为有机硅。
实施例1及对比例6～10的性能测试数据如表4所示：
表4
Figure BDA0002834052940000092
Figure BDA0002834052940000101
从表4中数据可以看出，对比例6与实施例1相比，对比例6中未加入硅酮粉，性能与实施例1的相比，流动性和耐刮擦性能均有下降。
对比例7与实施例1相比，对比例7中未加入气相二氧化硅，性能与实施例1的相比，耐磨性和耐刮擦性严重下降，但光泽度有一定提升。
对比例8与实施例1相比，对比例8中未加入黑色母，性能与实施例1的相比，性能一致，颜色为本色。
对比例9与实施例1相比，对比例9中未加入耐刮擦剂(气相二氧化硅、硅酮粉)，性能与实施例1的相比光泽性有一定提升，但是耐磨性和耐刮擦性下降严重。
对比例10与实施例1相比，对比例10中加入现有技术中常用的有机硅耐刮擦剂，性能与实施例1的相比，虽然耐磨性和耐刮擦性相近，但是较大的降低了材料的光泽度。
以上所述仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而并非用以限定本发明，任何熟悉本专利的技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述提示的技术内容作出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明方案的范围内。

Claims (10)

1.一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺10～80份、刚性透明聚酰胺10～80份、耐刮擦剂3～8份、黑色母0.5～4份、助剂0.3～1.8份；
所述耐刮擦剂是由2.5～6重量份气相二氧化硅和0.5～2重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.1～0.6份、抗紫外剂0.1～0.6份、润滑剂0.1～0.6份；
所述柔性透明聚酰胺和刚性透明聚酰胺在整个免喷涂尼龙材料中的重量比为80～95％。
2.根据权利要求1所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺20～70份、刚性透明聚酰胺20～70份、耐刮擦剂4～6份、黑色母1～2份、助剂0.3～1.8份；
所述耐刮擦剂是由3.5～5重量份气相二氧化硅和0.5～1重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.1～0.6份、抗紫外剂0.1～0.6份、润滑剂0.1～0.6份。
3.根据权利要求2所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料是由以下重量份数的组分制成：柔性透明聚酰胺21.7份、刚性透明聚酰胺70份、耐刮擦剂5.5份、黑色母2份、助剂0.8份；
所述耐刮擦剂是由5重量份气相二氧化硅和0.5重量份硅酮粉组成；
所述助剂是由以下重量份的组分制成：抗氧剂0.4份、抗紫外剂0.2份、润滑剂0.2份。
4.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述柔性透明聚酰胺为芳香族支链状聚酰胺，其相对分子量为25000～32000，粘度为2.0-3.0。
5.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述刚性透明聚酰胺为芳香族支链状聚酰胺，其相对分子量为25000～32000，粘度为2.0-3.0。
6.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述气相二氧化硅为超细纳米气相二氧化硅。
7.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述黑色母为高浓度无载体炭黑色母粒。
8.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种。
9.根据权利要求1至3任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料，其特征在于，所述抗紫外剂为UV234；
所述润滑剂为聚烯烃蜡。
10.一种权利要求1至9任一项所述的高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将气相二氧化硅、硅酮粉、抗氧剂、抗紫外剂、润滑剂、黑色母搅拌混合均匀，得到混合物；
将干燥后的柔性透明聚酰胺、干燥后的刚性透明聚酰胺与上述混合物搅拌混合均匀，然后通过主喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各段控制温度，从加料口至机头出口为250℃、260℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃、275℃，熔融挤出的料条经过冷却、干燥后切粒得到所述高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料。
CN202011465632.7A 2020-12-14 2020-12-14 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法 Active CN112592586B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011465632.7A CN112592586B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011465632.7A CN112592586B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112592586A true CN112592586A (zh) 2021-04-02
CN112592586B CN112592586B (zh) 2022-11-22

Family

ID=75192744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011465632.7A Active CN112592586B (zh) 2020-12-14 2020-12-14 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112592586B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114181496A (zh) * 2021-12-25 2022-03-15 广东盈骅新材料科技有限公司 环氧树脂复合材料、半固化片以及层压板
CN114773839A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑尼龙材料及其制备方法和应用
CN114806154A (zh) * 2022-03-30 2022-07-29 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑复合尼龙材料及其制备方法和应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0175195A2 (de) * 1984-09-13 1986-03-26 BEHRINGWERKE Aktiengesellschaft Vorrichtung aus Polymeren mit Membranstruktur und eingelagerten Feststoffpartikeln
CN101058670A (zh) * 2006-04-21 2007-10-24 Ems-化学公开股份有限公司 透明聚酰胺模制组合物
EP2169008A1 (en) * 2008-09-25 2010-03-31 Asahi Fiber Glass Company, Limited Amorphous polyamide resin composition and molded product
CN102015899A (zh) * 2008-04-30 2011-04-13 Ems专利股份公司 用于生产气候测试中低变形透明模塑部件的含共聚酰胺的聚酰胺模塑料
CN105400194A (zh) * 2015-12-22 2016-03-16 合肥仲农生物科技有限公司 一种高强度耐磨型复合材料
CN106255725A (zh) * 2014-03-04 2016-12-21 阿科玛法国公司 基于玻璃填充的聚酰胺的透明组合物
CN106947176A (zh) * 2017-04-12 2017-07-14 宁波宏迪尺业有限公司 卷尺尺带包覆用改性尼龙复合材料及其制备和应用方法
CN109111736A (zh) * 2018-07-18 2019-01-01 余姚中国塑料城塑料研究院 一种耐摩擦的抗老化增强尼龙及制备方法
CN109401288A (zh) * 2018-10-22 2019-03-01 滁州吉胜新材料科技有限公司 一种疏水耐磨尼龙材料及其制备方法
CN109401294A (zh) * 2017-08-18 2019-03-01 Ems专利股份公司 具有低雾度的增强聚酰胺模塑料和由其制成的模塑体
CN109749439A (zh) * 2018-12-28 2019-05-14 上海锦湖日丽塑料有限公司 高光钢琴黑pa/pmma合金树脂组合物及其制备方法
CN109825077A (zh) * 2019-03-14 2019-05-31 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种耐热免喷涂高光尼龙材料及其制备方法
CN111286191A (zh) * 2019-12-30 2020-06-16 浙江普利特新材料有限公司 一种高强度、高亮黑、玻纤增强尼龙材料及其制备方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0175195A2 (de) * 1984-09-13 1986-03-26 BEHRINGWERKE Aktiengesellschaft Vorrichtung aus Polymeren mit Membranstruktur und eingelagerten Feststoffpartikeln
CN101058670A (zh) * 2006-04-21 2007-10-24 Ems-化学公开股份有限公司 透明聚酰胺模制组合物
CN102015899A (zh) * 2008-04-30 2011-04-13 Ems专利股份公司 用于生产气候测试中低变形透明模塑部件的含共聚酰胺的聚酰胺模塑料
EP2169008A1 (en) * 2008-09-25 2010-03-31 Asahi Fiber Glass Company, Limited Amorphous polyamide resin composition and molded product
CN106255725A (zh) * 2014-03-04 2016-12-21 阿科玛法国公司 基于玻璃填充的聚酰胺的透明组合物
CN105400194A (zh) * 2015-12-22 2016-03-16 合肥仲农生物科技有限公司 一种高强度耐磨型复合材料
CN106947176A (zh) * 2017-04-12 2017-07-14 宁波宏迪尺业有限公司 卷尺尺带包覆用改性尼龙复合材料及其制备和应用方法
CN109401294A (zh) * 2017-08-18 2019-03-01 Ems专利股份公司 具有低雾度的增强聚酰胺模塑料和由其制成的模塑体
CN109111736A (zh) * 2018-07-18 2019-01-01 余姚中国塑料城塑料研究院 一种耐摩擦的抗老化增强尼龙及制备方法
CN109401288A (zh) * 2018-10-22 2019-03-01 滁州吉胜新材料科技有限公司 一种疏水耐磨尼龙材料及其制备方法
CN109749439A (zh) * 2018-12-28 2019-05-14 上海锦湖日丽塑料有限公司 高光钢琴黑pa/pmma合金树脂组合物及其制备方法
CN109825077A (zh) * 2019-03-14 2019-05-31 金旸（厦门）新材料科技有限公司 一种耐热免喷涂高光尼龙材料及其制备方法
CN111286191A (zh) * 2019-12-30 2020-06-16 浙江普利特新材料有限公司 一种高强度、高亮黑、玻纤增强尼龙材料及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114181496A (zh) * 2021-12-25 2022-03-15 广东盈骅新材料科技有限公司 环氧树脂复合材料、半固化片以及层压板
CN114181496B (zh) * 2021-12-25 2023-10-20 广东盈骅新材料科技有限公司 环氧树脂复合材料、半固化片以及层压板
CN114773839A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑尼龙材料及其制备方法和应用
CN114806154A (zh) * 2022-03-30 2022-07-29 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑复合尼龙材料及其制备方法和应用
CN114773839B (zh) * 2022-03-30 2023-10-13 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑尼龙材料及其制备方法和应用
CN114806154B (zh) * 2022-03-30 2023-10-13 上海金发科技发展有限公司 一种高亮黑复合尼龙材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112592586B (zh) 2022-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112592586B (zh) 一种高亮黑耐刮擦的免喷涂尼龙材料及其制备方法
CN107793754B (zh) 一种环保低气味免喷涂聚酰胺组合物及其制备方法
CN111363248A (zh) 汽车保险杠装饰条用免喷涂聚丙烯复合材料及制备方法
CN113683876A (zh) 具有金属质感免喷涂的高流动高冲击阻燃pc材料及其制备方法和应用
CN111218095A (zh) 免喷涂高光钢琴黑petg/pc/apet合金及其制备方法
CN109294159B (zh) 汽车内饰用低光泽低气味abs树脂组合物及其制备方法
CN112552614B (zh) 一种高光黑耐刮擦pmma/asa复合材料及其制备方法
CN112646332B (zh) 一种低雾度高光泽pbt复合材料及其制备方法
CN112457645B (zh) 一种聚碳酸酯合金组合物及其制备方法和应用
CN117624883A (zh) 一种无浮纤易脱模增强pa6材料及其制备方法
CN112708238A (zh) 一种低温韧性高、易加工的哑光tpu/abs合金材料及其制备方法
CN104592666A (zh) 一种低光泽、低气味asa材料及其制备方法
CN111909500A (zh) 一种高硬度高耐刮擦免喷涂高光pc/pbt合金材料及制备方法
CN109503971B (zh) 一种用于卫浴的san/pmma复合材料及其制备方法
CN114806123B (zh) 一种高耐候黑色pc树脂组合物及其制备方法与应用
CN115926415A (zh) 一种pc/pmma/asa三元合金材料及其制备方法和应用
CN114213792B (zh) 一种高耐刮擦性pmma合金材料及其制备方法
CN111363317A (zh) 车灯反射镜用高耐热高光泽pbt复合材料及其制备方法
CN113201216B (zh) 一种高颜色稳定性的尼龙及其制备方法
CN110746758B (zh) 一种pc-abs合金材料的制备方法
CN111349304B (zh) 一种聚碳酸酯苯乙烯类树脂合金及其制备方法
CN113563715A (zh) 一种高玻纤耐候黑色尼龙材料
CN113831642A (zh) 玄武岩纤维在免喷涂聚丙烯材料中的应用及其组合物、组合物的制备方法
CN112375365A (zh) 一种汽车内饰用高耐热、耐刮擦、高耐候的pc/abs高亮黑材料的制备方法
CN112375362A (zh) 一种pcabs组合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant