CN112592239A - 一种海藻钙镁肥及其制备方法 - Google Patents
一种海藻钙镁肥及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种海藻钙镁肥，属于水溶肥料技术领域。本发明通过钙、镁离子与鱼蛋白多肽、小肽、氨基酸的螯合反应制备高浓度的钙镁水溶肥料，并添加一定量的海藻酶解物，充分利用海藻多糖等功能活性物质对钙镁螯合物的改性作用，显著提升了钙镁肥的稳定性，避免了直接混合导致的沉淀及分层问题，产品溶水性好，易于植物彻底吸收，提到了产品利用率；同时通过钙、镁离子同步螯合反应，使钙、镁离子同时作用于植物，充分发挥了钙、镁离子与鱼蛋白多肽、海藻酶解物的协同增效作用，可以显著改良酸性土壤、预防作物缺钙症状、提高经济作物产量和改善品质；本发明可以叶面喷施使用，亦可以随水冲施使用，简单便捷，吸收利用率高，市场前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及一种海藻钙镁肥及其制备方法，尤其是一种显著改良酸性土壤、预防作物缺钙症状、提高经济作物产量、改善品质的海藻钙镁肥及其制备方法，属于水溶肥料技术领域。
背景技术
微量元素肥料对植物生产具有十分重要的作用，是水溶肥料的重要组成部分，应用日趋广泛。钙、镁离子是植物生长中必须元素，其中钙是植物体内一些酶的组分和活化剂，对氮和碳水化合物的代谢有一定的影响；钙具有能消除植物体内某些有机酸的作用，降低有机酸对植物体产生的毒害；钙还有利于促进植物对钾离子的吸收，植物一旦缺钙会立即产生缺钙症状，并可引发多种因缺钙造成的生理病害。如番茄、甜椒蒂腐病，芹菜心腐病，白菜、甘蓝心腐病，甘薯烂芽病，苹果苦痘病、水心病，梨果肉石细胞硬化、果皮表面凹凸不平等，都是由于植株缺钙而引起；镁是植物正常生长发育所需的中量营养元素，是构成叶绿素的主要矿质元素，直接影响植物的光合作用和糖、蛋白质的合成，它的缺少会给植物生长带来不可弥补的危害。近年来以钙镁元素为主要成分的中量元素水溶肥料越来越得到用户的认可，钙镁肥发展迅速。
现有技术中，关于钙镁肥的产品报道较多，如专利2018107697151公开了一种氨基酸钙镁悬浮液体水溶肥的配制方法，该产品经过氨基酸植物营养液和聚磷酸铵双螯合，其内含的钙镁元素不易被土壤规定，易吸收，养分利用率提高，定向补充钙镁元素，增加作物的抗逆性、光合能力；专利201910550727X公开了一种钙镁肥及制备方法，所述钙镁肥包括：质量百分数为10.0%～15.0%的鳌合态钙、质量百分数为2.0%～10.0%的鳌合态镁、质量百分数为1%～4%的多肽，以及余量的介质；并且，钙镁肥中的鳌合态钙的质量百分数，大于鳌合态镁和多肽的质量百分数之和；专利201810128383.9公开了一种水溶性钙镁肥料，所述肥料由以下重量份数的原料制备而成：含钙原料、含镁原料、有机肥料、吸收促进剂、微量元素和水；所述肥料中钙镁元素符合植物生理学中关于钙镁元素协同吸收，并相互促进其发挥功效，再加上有机肥料、吸收促进剂和微量元素，可以促进作物的生长，明显提高作物的产量。比较分析现有技术可以发现目前钙镁肥的研究重点是提高钙镁肥的利用率、提高钙镁水溶肥料的稳定性和促生产功效，但对于通过改进钙镁肥制备工艺提高钙肥和镁肥的协同增效作用研究较少，尤其是将海藻液体肥料与钙镁微量元素肥料的结合提升钙镁肥料的功效研究较少，这也成为钙镁肥应用的技术瓶颈之一。
发明内容
为了克服上述现有技术的不足，针对当前钙镁肥利用率低、钙肥和镁肥的协同增效需进一步提升等技术缺陷，本发明的目的是提供一种海藻钙镁肥及其制备工艺，充分发挥海藻肥、钙肥、镁肥以及鱼蛋白肥的协同增效作用，并提升钙镁肥的利用率和稳定性，显著改良酸性土壤、预防作物缺钙症状、提高经济作物产量和改善品质。
本发明通过下述技术方案实现上述技术效果：
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的钙盐和镁盐溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
优选的，步骤（1）中所述钙盐为硝酸钙、氯化钙中的一种或两种的混合物；所述镁盐为硝酸镁、氯化镁中的一种或两种的混合物。
优选的，步骤（1）中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L。
优选的，步骤（2）酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为1000～2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为15h～20h。
优选的，所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的一种或几种的混合物。
优选的，步骤（3）中钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为3～5:1。
优选的，步骤（4）中分离的固体不溶物可回用于步骤（2）的鱼蛋白酶解。
优选的，步骤（6）中所述海藻为褐藻、马尾藻、绿藻中的一种或几种的混合物。
最优的，步骤（6）中所述海藻为海带和海黍子的混合物，其质量配伍比例为9:1。
优选的，步骤（6）所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1。
优选的，步骤（7）中稳定剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、谷朊粉中的一种或两种的混合物，添加量为0.01～0.05%；最优为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物。
优选的，步骤（7）中硅酸镁铝的添加量为2～3%。
优选的，步骤（7）中渗透剂为氮酮、有机硅中的一种或两种的混合物，添加量为0.01～0.03%。
本发明提供了一种海藻钙镁肥及其制备方法，产品质量符合国家相关标准要求，在农业生产中可采用喷施、灌溉施肥等应用方式。
本发明提供一种海藻钙镁肥，与现有技术相比，具有以下显著优势：
（1）本发明通过钙、镁离子与鱼蛋白多肽、小肽、氨基酸的螯合反应制备高浓度的钙镁水溶肥料，显著提升了钙镁肥的稳定性，避免了直接混合导致的沉淀及分层问题，产品溶水性好，易于植物彻底吸收，提到了产品利用率；同时通过钙、镁离子同步螯合反应，使钙、镁离子同时作用于植物，充分发挥了钙、镁离子的协同增效作用；
（2）本发明利用鱼蛋白多肽、小肽、氨基酸的螯合反应，使水溶肥性质稳定，将钙镁微量元素肥料与鱼蛋白多肽肥相结合，起到显著的协同增效作用，可以显著改良酸性土壤、预防作物缺钙症状、提高经济作物产量和改善品质；
（3）本发明在钙镁微量元素肥料的制备过程中添加一定量的海藻酶解物，充分利用海藻多糖等功能活性物质对钙镁螯合物的改性作用，提高钙镁肥的功效；实验结果表明海藻酶解物的添加及海藻原料对钙镁肥的增产作用具有显著的协同促进作用；
（4）本发明可以叶面喷施使用，亦可以随水冲施使用，简单便捷，吸收利用率高，减少了资源的浪费和环境的污染；针对目前经济作物、园艺作物等钙模元素缺乏后的症状有很大的缓解，并在一定程度上对钙、镁元素进行补充，防止后期缺乏，市场前景广阔。
具体实施方式
实施例1
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海带和海黍子的混合物，其质量配伍比例为9:1；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例2
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海带和马尾藻的混合物，其质量配伍比例为9:1；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例3
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海带和浒苔的混合物，其质量配伍比例为9:1；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例4
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海带和海黍子的混合物，其质量配伍比例为7:1；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例5
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海带；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例6
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为海黍子；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例7
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为马尾藻；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例8
一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的硝酸钙和硝酸镁溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液，其中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；其中酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为20h；所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的等质量混合物；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为4:1；搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；所述海藻为浒苔；所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；所述稳定剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物，添加量为0.03%；硅酸镁铝的添加量为3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅的等质量混合物，添加量为0.02%；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
实施例9 比较不同海藻钙镁肥对番茄种植的影响
1、试验方法
试验采用随机区组试验设计，共设10个处理，3次重复。每试验小区7.2m长、1.5m宽，垄宽90cm，垄沟宽60cm，垄高20cm，株距50cm，采用一垄双行高垄、膜下滴灌方式进行栽培，每小区栽番茄30株，小区间挖深80cm沟，埋0.8mm农膜隔离防侧渗；
苗期作统一的水肥处理，定植时选择长势一致的植株进行定植，定植后，进行一次大水浇灌，保证各处理底水充足，按照番茄的种植规程进行管理，不同处理每次追肥N、P2O5、K2O的含量保持一致；
本发明钙镁水溶肥料作为追肥使用，分别在幼苗生长期、开花坐果期、结果盛期等量施入，其他田间管理相同。
2、试验分组
试验共分10组，分别为空白对照组（不施入钙镁水溶肥）、实施例1-8实验组（施入实施例1-6所述钙镁肥）、基础对照组（实施例1中所述海藻酶解液以纯净水替代）、对照实施例1组（钙肥，制备工艺同实施例1）、对照实施例2组（镁肥，制备工艺同实施例1）；钙离子和镁离子的施入量相同；
3、测定指标
测定番茄的单果重、产量、番茄Vc含量、可溶性糖等指标，并测定钙镁肥对番茄霜霉病抗病性的影响，其中测定钙镁肥对番茄霜霉病抗病性的影响参照申晓芳《不同钙、镁肥处理对番茄生长产量和品质影响的研究》；
4、试验结果
表1 不同海藻钙镁肥对番茄种植的影响
上述实验结果表明，本发明实施例产品均能较好的促进番茄增产，提高番茄的果品品质，提高番茄抗病性，其中实施例1为本发明最佳实施例；同时，实验结果表明海藻原料的选择及钙镁肥制备工艺对钙镁水溶肥料的作用效果影响显著。比较基础对照组与空白对照组可以发现，当钙镁肥不含海藻酶解物时，钙镁肥尽管对番茄增产、提高番茄品质和抗病性具有一定的促进作用，差异较显著（p<0.05）；比较实施例1-8实验组可以发现，海藻酶解液原料的组成对番茄增产、提高番茄品质和抗病性影响显著，差异极显著（p<0.01）。
以上实施例仅用于说明本发明的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对被发明进行了详细的说明，但对于本领域的普通技术人员来说，依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而对这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明所要求保护的技术方案的精神和范围。。
Claims (10)
1.一种海藻钙镁肥，其特征在于通过如下步骤制备：
（1）钙镁溶液制备：将选用的钙盐和镁盐溶于水中，搅拌5～10min，形成完全溶于水的钙镁离子溶液；
（2）鱼蛋白酶解液制备：向鱼蛋白粉中加入纯净水，调配成质量浓度为20～30%的水溶液，充分混匀至搅拌无阻力，用氢氧化钠溶液调体系pH，然后加入鱼蛋白水解酶，恒温酶解得酶解液；
（3）螯合反应：向步骤（1）制备的钙镁离子溶液中加入步骤（2）制备的鱼蛋白酶解液，搅拌反应3～4小时，反应过程中保持体系pH为3.5～4.5；
（4）离心分离：螯合反应结束后对产品进行离心，分离，得分离液；
（5）二步螯合反应：分离后反应液调pH为中性，调至适宜温度60～80℃，在搅拌条件下继续反应1～2小时，反应过程保持反应体系pH6.5～7；
（6）海藻酶解液制备：向海藻粉中加入质量比10倍的纯净水，加入海藻质量比3～5%的复合酶系，调节酶解体系PH为4.0～6.0，保持酶解体系温度为40～55℃，酶解4～6 小时；
（7）调配：将步骤（5）反应后的溶液与步骤（6）海藻酶解液按照质量比3:1的比例混合，然后加入稳定剂、硅酸镁铝和渗透剂，混合均匀；
（8）过滤灌装：将步骤（7）中的调配后的混合液冷却后过滤，灌装即得海藻钙镁肥。
2.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述钙盐为硝酸钙、氯化钙中的一种或两种的混合物；所述镁盐为硝酸镁、氯化镁中的一种或两种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述步骤（1）中钙离子和镁离子的浓度为500g/L和80g/L。
4.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述步骤（2）酶解体系最适pH 6～7，鱼蛋白水解酶加入量为1000～2000U/g底物质量，酶解温度为40～50℃，酶解时间为15h～20h。
5.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述鱼蛋白水解酶为风味蛋白酶、木瓜蛋白酶、胰蛋白酶中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述步骤（3）中钙镁溶液和鱼蛋白酶解液的质量配比为3～5:1。
7.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述海藻为褐藻、马尾藻、绿藻中的一种或几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述海藻为海带和海黍子的混合物，其质量配伍比例为9:1。
9.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述复合酶系为纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的复合酶，其中纤维素酶、非淀粉多糖酶和甘露聚糖酶的质量比为6:4:1。
10.根据权利要求1所述的一种海藻钙镁肥，其特征在于所述稳定剂为黄原胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、谷朊粉中的一种或两种的混合物，添加量为0.01～0.05%；最优为羧甲基纤维素钠和黄原胶质量配比为4:1的混合物；所述硅酸镁铝的添加量为2～3%；所述渗透剂为氮酮、有机硅中的一种或两种的混合物，添加量为0.01～0.03%。
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