CN112574493A - 一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料及其制备方法,耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其原料组分包括:乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物60~130份;乙烯弹性体0‑60份;相容剂0~15份;阻燃剂140~210份;补强剂5~35份;耐寒剂1~9份;润滑剂2~8份;防老剂1~4份;交联剂2~4份和助交联剂1~3份,所述份数为质量份数。本发明的低烟无卤阻燃电缆护套料具有优异的耐矿物油、耐燃料油性能,良好的柔软度,突出的力学性能,耐低温性能以及阻燃性能优异,没有卤酸烟气的释放,绿色环保,适用于舰船用以及海用电缆、中高档机车线缆的内外护套;制备方法简单,无需分步骤制备。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料及其制备方法,属于电缆护套料领域。
背景技术
随着电线电缆应用和经济的快速发展,人们对电缆料性能以及电线电缆安全的要求不断提高。近些年来,在船舶、海底、机车等某些特殊场合下使用的电缆要求同时具备低烟、无卤、阻燃和耐油等特性。而传统型的如氯丁橡胶、氯化聚乙烯虽然具有很好的耐油性能,但其在燃烧过程中放出大量的烟雾和有毒气体,对人体会造成危害,同时也会对仪器设备造成腐蚀,因此很难满足人们对环保的要求。
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物具有优异的耐油性,此外其在耐高温,耐天候老化(仅次于EPDM)以及阻燃性能(较低的粉体含量下就能满足阻燃要求)方面都非常优秀。然而,随着乙烯-醋酸乙烯共聚物结构中VA含量的增加,虽然耐油性能会不断提高,但力学性能、加工性能、耐低温性能等会随之下降,使得耐油性和力学性能、加工性能、耐低温性能等不能同时兼顾。
发明内容
本发明提供一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料及其制备方法,所得护套料柔软,可通过耐燃料油和矿物油性能测试,同时具有优异的力学性能,阻燃性能,耐低温性能,克服了传统的含卤耐油电缆料的缺点,适应于舰船、海底、机车等对电缆有较高要求的应用场合。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案如下:
一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其原料组分包括:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~130份;乙烯弹性体0-60份;相容剂0~15份;阻燃剂140~210份;补强剂5~35份;耐寒剂1~9份;润滑剂2~8份;防老剂1~4份;交联剂2~4份和助交联剂1~3份,所述份数为质量份数;其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量为30~80%;乙烯弹性体为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;相容剂为马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;阻燃剂为氢氧化镁和氢氧化铝中的至少一种;交联剂为过氧化二异丙苯;助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
上述护套料,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与乙烯弹性体混合配置成低烟无卤料,由于不添加含卤组分,在燃烧过程中释放烟雾很少,且无有害气体产生,完全满足人们对环保的要求;而高VA含量的EVA本身具体优异的柔软度、阻燃性、耐油性和耐低温性能,只需添加少量阻燃剂就可得到高阻燃耐低温电缆料;而化学交联可以提高材料的耐油性能和力学性能。各组分的协同配合,可获得综合性能俱佳的低烟无卤电缆护套料。
上述耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,优选的原料组分包括:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物95~105份;乙烯弹性体25~35份;相容剂6~10份;阻燃剂175~185份;补强剂25~35份;耐寒剂2~4份;润滑剂2~4份;防老剂1~3份;交联剂2~4份和助交联剂1~3份,所述份数为质量份数;其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量为30~80%;乙烯弹性体为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;相容剂为马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;阻燃剂为氢氧化镁和氢氧化铝中的至少一种;交联剂为过氧化二异丙苯;助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的拉伸性能和耐油性能,优选,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为1~10 g/10min(190℃/2.16kg)。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的机械性能、耐化学性能和耐油性,乙烯弹性体的熔融指数为1~6 g/10min(190℃/2.16kg)。进一步优选,乙烯弹性体为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的质量比为(3~4):(3~5)的混合物。
为了进一步促进各组分之间的相容性,提高各组分之间的协同效应,相容剂的熔融指数为1~2 g/10min,接枝率为1%~2%。进一步优选,相容剂为马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物1:(1~2)的混合物。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,兼顾产品的力学性能和阻燃性能,阻燃剂为氢氧化镁和氢氧化铝等比例的混合物。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的力学性能,补强剂为炭黑和白炭黑中的至少一种。进一步优选,补强剂为炭黑和白炭黑质量比为1:(1~5)的混合物。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的柔软度和耐低温性能,耐寒剂为癸二酸二辛酯和乙二酸二辛酯或酸二(2-乙基己)酯中的至少一种。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的加工性能和力学性能,润滑剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡和硅酮母粒中的至少一种。
为了进一步促进各组分之间的协同配合,提高产品的耐老化性能,防老剂为2-巯基苯并咪唑、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物和烷基化二苯胺中的至少一种。
上述耐油无卤低烟阻燃电缆护套料的制备方法,将所用物料在温度为100~120℃的条件下混炼15~25min,再经单螺杆挤出冷风造粒,螺杆每区须有冷却控制系统,造粒时保证熔体温度不超过100℃,即得耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,最后将粒状物料抽真空包装。
本发明未提及的技术均参照现有技术。
本发明耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,所用原料绿色环保,所得电缆护套料纯绿色环保;能够通过136℃、168小时的热空气老化试验,可长期在105℃下工作;柔软,可通过耐燃料油和矿物油性能测试,同时兼顾了耐油性、力学性能、阻燃性能、加工性能和耐低温性等,能满足舰船用以及海用电缆、中高档机车线缆护套料的要求;制备方法简单,无需分步骤制备。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
耐油无卤低烟阻燃电缆护套料的原料组分:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(杜邦EVA40W与朗盛EVA500质量比为1:2的混合物,粒料)80份;乙烯弹性体中乙烯-丙烯共聚物(美国埃克森404,粒料)20份,乙烯-辛烯共聚物(美国DOW 7467,粒料)25份;相容剂马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(美国陶氏GR208,粒料)10份;阻燃剂氢氧化镁(华泰高科M-118,粉料)100份,氢氧化铝(雅宝104LEO,粉料)100份;补强剂为炭黑(卡博特BP700,粒料)5份,白炭黑(卡博特 M-5,粉料)5份;耐寒剂癸二酸二辛酯(欣华 RH-A,液体)2份;防老剂2-巯基苯并咪唑( 济南康盛,粉体 )2份;润滑剂硅酮母粒(美国道康宁MB50,粒料)2份,聚乙烯蜡(瑞士科莱恩3620,粉料)1份;交联剂过氧化二异丙苯(阿科玛 40P-SP2,粉料)2份;助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(上海顿美,液体)1份。
实施例2:
耐油无卤低烟阻燃电缆护套料的原料组分:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(杜邦EVA40W与朗盛EVA500质量比为1:2的混合物,粒料)110份;乙烯弹性体中乙烯-丙烯共聚物( 美国埃克森404,粒料)15份,乙烯-辛烯共聚物(美国DOW 7467,粒料)15份;相容剂马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(美国陶氏GR208,粒料)5份,马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(上海守礼化工Lucofin 1492HG,粒料)5份;阻燃剂氢氧化镁(华泰高科M-118,粉料)90份,氢氧化铝(雅宝104LEO,粉料)90份;补强剂为炭黑(卡博特BP700,粒料)5份,白炭黑(卡博特 M-5,粉料)5份;耐寒剂癸二酸二辛酯(欣华 RH-A,液体)2份;防老剂2-巯基苯并咪唑( 济南康盛,粉体 )2份;润滑剂硅酮母粒(美国道康宁MB50,粒料)2份,聚乙烯蜡(瑞士科莱恩3620,粉料)2份;交联剂过氧化二异丙苯(阿科玛 40P-SP2,粉料)3份;助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(上海顿美,液体)2份。
本实施例2对比实施例1,增加配方中乙烯-醋酸乙烯酯共聚物份数,并将相容剂复配,增加交联剂和助交联剂份数,材料的耐油性能、热延伸和热老化性能显著提高。
实施例3:
耐油无卤低烟阻燃电缆护套料的原料组分:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(杜邦EVA40W与朗盛EVA500质量比为1:2的混合物,粒料)100份;乙烯弹性体中乙烯-丙烯共聚物( 美国埃克森404,粒料)15份,乙烯-辛烯共聚物(美国DOW 7467,粒料)15份;相容剂马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物(美国陶氏GR208,粒料)8份;阻燃剂氢氧化镁(华泰高科M-118,粉料)90份,氢氧化铝(雅宝104LEO,粉料)90份;补强剂为炭黑(卡博特BP700,粒料)5份,白炭黑(卡博特 M-5,粉料)25份;耐寒剂癸二酸二辛酯欣华 RH-A,液体)3份;防老剂2-巯基苯并咪唑( 济南康盛,粉体 )2份;润滑剂硅酮母粒(美国道康宁MB50,粒料)3份,聚乙烯蜡(瑞士科莱恩3620,粉料)1份;交联剂过氧化二异丙苯(阿科玛 40P-SP2,粉料)3份;助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(上海顿美,液体)2份。
本实施例3对比实施例2,配方中适当降低乙烯-醋酸乙烯酯共聚物加入份数,并增加补强剂白炭黑的加入份数,材料的力学性能显著增加,耐油性略有降低。
上述各例中,耐油无卤低烟阻燃电缆护套料均按照如下方法制备:按照实施例中配方向密炼机中投入各组分进行混合密炼20min,温度范围为100~120 ℃,混合料再经过单螺杆挤出机挤出并冷风造粒得到无卤低烟阻燃耐油电缆护套料,其中,螺杆每区须设冷却保证熔体温度不高于100℃。取一定量粒料,在平板硫化机上经170℃11分钟,压力15MPa,制成1、2和3mm的试片,进行物理化学性能测试,结果如表1所示。
表1 各例耐油无卤低烟阻燃电缆护套料性能表
Claims (9)
1.一种耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:其原料组分包括:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物60~130份;乙烯弹性体0-60份;相容剂0~15份;阻燃剂140~210份;补强剂5~35份;耐寒剂1~9份;润滑剂2~8份;防老剂1~4份;交联剂2~4份和助交联剂1~3份,所述份数为质量份数;其中,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中VA质量含量为30~80%;乙烯弹性体为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;相容剂为马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中的至少一种;阻燃剂为氢氧化镁和氢氧化铝中的至少一种;交联剂为过氧化二异丙苯;助交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
2.根据权利要求1所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数为1~10 g/10min(190℃/2.16kg)。
3.根据权利要求1或2所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:乙烯弹性体的熔融指数为1~6 g/10min(190℃/2.16kg)。
4.根据权利要求3所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:乙烯弹性体为乙烯-丙烯共聚物和乙烯-辛烯共聚物的质量比为(3~4):(3~5)的混合物。
5.根据权利要求1或2所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:相容剂的熔融指数为1~2 g/10min,接枝率为1%~2%;相容剂马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸丁酯共聚物和马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物1:(1~2)的混合物。
6.根据权利要求1或2所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:阻燃剂为氢氧化镁和氢氧化铝等比例的混合物。
7.根据权利要求1或2所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:补强剂为炭黑和白炭黑质量比为1:(1~5)的混合物。
8.根据权利要求1或2所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其特征在于:耐寒剂为癸二酸二辛酯和乙二酸二辛酯或酸二(2-乙基己)酯中的至少一种;润滑剂为硬脂酸锌、聚乙烯蜡和硅酮母粒中的至少一种;防老剂为2-巯基苯并咪唑、2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物和烷基化二苯胺中的至少一种。
9.一种权利要求1-8任意一项所述的耐油无卤低烟阻燃电缆护套料的制备方法,其特征在于:将所用物料在温度为100~120℃的条件下混炼15~25min,再经单螺杆挤出冷风造粒,即得耐油无卤低烟阻燃电缆护套料,其中,造粒时的熔体温度不超过100℃。
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