CN112574357B - 一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物及其制备方法 - Google Patents

一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物及其制备方法，属于农药助剂技术领域。以含双键醇烷氧化合物及其衍生物、马来酸酐单酯化乙氧化植物油基胺、乙烯基单体为原料制备而成。该高分子聚合物能够提高高电解质体系下混合制剂的耐盐性能、物理稳定性，特别是飞防套餐制剂的兼容稳定性和增加浓缩混合液在靶标上的沉积量且保留完整的生物学功效。

Description

一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物及其制 备方法
技术领域
本发明属于农药助剂技术领域，更具体地说，涉及一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物及其制备方法。
背景技术
随着现代农业的不断发展，人们对各种经济作物产量和品质的要求不断提升。种植业往往使用大量农药和施用利用率不高的化肥来解决这个问题。但是，随着对改善的生产力的需求持续增加，农民的常规实践是出于方便和经济的原因将各种产品在喷壶中混合。例如，多种不同制剂混合并且加入浓的液体肥料，以便实现对产品的控制、功效、和递送效率的最佳范围。该类浓缩物的活性成分通常包含酸官能基团如羧酸或膦酸，其更通常地呈现为水溶性盐的形式，其需要在通过喷雾或其他方式施用之前在水中稀释，此时所得混合物或溶液的各组分会处在高电解质体系中，导致其化学或物理性质上受到影响，进而导致制剂间的稳定性、均质性、或其它性质的受到破坏，如形成结晶析出物、表面泡沫、油滴、凝胶、过量的固体物质的泡沫或结块等，影响施用的产品的效力，农业生产成本增加，效益降低，导致农产品品质下降，直接影响粮食持续增产和农产品质量安全。
基于此，专利号为US8937033的专利申请文件中公开了磷酸化的2-丙基庚醇、磷酸化的2-丙基庚醇烷氧基化物和/或其混合物及其在农业配制剂中作为水溶助长剂、润湿剂、相容剂等的用途。该类助剂还可以偶合肥料水溶液中的电解质离子从而促进农药在该盐溶液中的分散或乳化，磷酸化的2－丙基庚醇亲水性较弱，在大量盐溶液中会导致溶解度下降。同时磷酸化的2－丙基庚醇烷氧基化物，其乙氧基链优选2-4个亲水链较短，在磷酸酯化后浊点会有所提高。但是其在高电解质体系中会导致浊点下降，如果电解质体系中同时含有Ca2+、Mg2+会加速磷酸酯化合物析出而影响制剂的稳定性。
又如专利申请号为CN105007723A的专利申请文件中公开了一类可用于改善含水溶性活性成分，例如2,4-滴(2,4-D)DMA(4-二氯苯氧基乙酸，二甲胺盐)的除草剂水溶液和肥料的相容性的新型聚合物结晶抑制剂。新型聚合物抑制剂防止或大大抑制了水溶性除草剂与肥料混合时沉淀物的形成。但是该新型聚合物结晶抑仅适用水溶性制剂，在高浓度、多剂型混配、高电解质条件下应用受到限制。
因此，如何制备一种物质，用来提升含有一种或多种制剂产品和/或其它常用的水溶性肥料成分组合或混合而形成高电解质体系时，混合制剂的稳定性；减少或避免固体析出物或相分离的产生，且保留和增加它们完整的生物学功效成为本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有多种农药制剂产品和/或水溶性肥料混合而形成高电解质体系后导致稳定性、均质性差的问题，本发明提供了一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，该高分子聚合物含有烷氧基链、苯环、季胺化后的叔胺、植物油基，能够提高高电解体系下混合制剂的耐盐性能、物理稳定性，特别是飞防套餐制剂的兼容稳定性，有利于浓缩混合液传导性能的提成和增加浓缩混合液在靶标上的沉积量且保留和增加它们完整的生物学功效。
同时本发明还提供了一种制备方法，由含双键醇烷氧化合物及其衍生物、马来酸酐单酯化乙氧基化植物油基胺以及乙烯基单体为原料合成制备而得。
2.技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下:
一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，所述高分子聚合物的结构式为:
Figure BDA0002806548620000021
式中:
R为-CH2-O-、-CH2CH2-O-或-OCH2CH2CH2CH2-O-中的任意一种；
R1为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R2为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R3为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R4为-H；
R5为-H或-CH3中的任意一种；
R6为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R7为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R8为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R9为苯基、-CONH2以及-C4H6NO、-CH2O(C2H4O)a(C3H6O)bH或COOR3中的任意一种；其中，a为1～50中的任意一个整数，b为0～50中的任意一个整数，R3为-H、C1～C20烷基、芳烷基或聚氧乙烯氧丙烯链中的任意一种；
R10为直链或支链的、饱和或不饱和的具有4～21个碳原子的烷基，来自椰子油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油等任一种/几种植物油；
R11为-H以及-OOCCH3中的任意一种；
M为钠离子、钾离子或铵离子中的任意一种；
n1、n2、n3均为0～34中的任意一个整数，且n1、n2、n3的取值之为非0整数；
m为1～10中的任意一个整数，优选为1或2；
x为A的摩尔百分比且为约10～50％；y为B的摩尔百分比且为约10～30％；z为C的摩尔百分比且为约2～80％。
进一步地，n1、n2、n3所在的烷氧基链分子量为200～1500。
一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，包括以下步骤:
1)将反应单体A、反应单体C、链转移剂加入双蒸水和异丙醇配制成的一定比例的溶液中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向混合溶液中滴加反应单体B、引发剂溶液；或
将反应单体、链转移剂混合加入双蒸水和异丙醇配制成的一定比例的溶液中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向步得到的混合溶液中滴加反应单体B、反应单体C和引发剂溶液；或
将反应单体C、链转移剂混合加入双蒸水和异丙醇配制成的一定比例的溶液中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向步得到的混合溶液中滴加反应单体A、反应单体B和引发剂溶液；
所述反应单体A为烯丙醇的烷氧基化物、甲基烯丙醇的烷氧基化物、异戊烯醇的烷氧基化物、4-羟丁基乙烯基醚的烷氧基化物或其醋酸酯衍生物中的一种；所述反应单体B为苯乙烯、丙烯酸、甲基苯乙烯、烯丙基聚醚、聚乙二醇单丙烯酸酯、丙烯酸聚氧乙烯醚中的一种；所述反应单体C为马来酸酐单酯化乙氧基化植物油基胺；所述双蒸水和异丙醇配制的溶液中异丙醇的质量浓度为20～45％；
2)滴加完成后，继续于60～90℃下保温回流，反应一定时间,然后调节pH为碱性；
3)进行季胺化反应。
进一步地，所述反应单体A、B、C三者的质量比为(1～5):(1～3):(2～8)。
进一步地，步骤1)中，所述加热温度为60～90℃；所述滴加时间为1-4h。
进一步地，步骤1)中，所述链转移剂为3-巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、异丙醇、十二烷基硫醇和辛醇中的一种或几种。
进一步地，以反应单体A、反应单体B和反应单体C三者的质量之和为单体总质量，所述链转移剂的用量为单体总质量的0.5～10％。
进一步地，所述引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的组合、过硫酸钾与亚硫酸氢钠的组合或者过硫酸铵与硫酸亚铁的组合中的一种或几种组合。
进一步地，以反应单体A、反应单体B和反应单体C三者的质量之和为单体总质量，所述引发剂的用量为单体总质量2～16％。
进一步地，所述马来酸酐单酯化乙氧基化植物油基胺C为马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基化茶籽油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基棉籽油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基蓖麻油基胺或马来酸酐单酯化乙氧基化玉米油基胺中的任意一种，进一步优化为马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺或马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺。
进一步地，步骤2)中，所述反应时间为2～6h；调节所述pH至7.5～10.5。
进一步地，步骤2)中，利用氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、三乙醇胺或氨水中的一种或几种，以任意比例混合后，进行pH的调节。
进一步地，步骤3)中，在70～80℃通入氯甲烷对叔胺基团进行季胺化反应。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为:
(1)本发明提供的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，烷氧基链的引入提高了其在水中的分散能力和制剂间的兼容性；
苯环的引入增加了助剂对农药颗粒之间的相容性；
季胺化后的叔胺使整个体系阳离子密度增加，大大提高了整个体系的耐盐性和药肥在靶标上的沉积量，有利于高电解体系下的施药效果，减少和降低因为水溶性肥的加入而导致沉淀、絮凝、粒径增大等现象的产生；
植物油基的引入增加了与靶标之间的亲和性，能有效融合靶标作物表面的蜡质层，提高药肥在靶标或靶标植物上的吸收、传导，同时含有油溶性脂肪酸减少了雾滴蒸发量，从而可以提高药肥有效成分的利用率，达到减施增效的目的，可以代替或减少其他类型增效剂在药肥一体化领域中的应用。
(2)本发明提供的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，制备过程中，引发剂及反应单体并非一次性加入，而是采用滴加方式加入，可以促使剩余单体完全参与聚合，提高反应转化率；避免因一次性加入所有反应单体、引发剂，导致的暴聚产生和因反应过程引发剂不断消耗，体系中自由基浓度迅速下降，后期缺乏足够的引发剂使反应转化率降低的问题；基于此，通过这样有意识地控制不同活性反应单体和引发剂的加入节奏，能够得到相对分子量均匀的分散剂产物，分散性能和稳定性能均比较理想。
(3)本发明提供的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，采用的原材料易得，成本低，无毒副产品，在反应釜中直接合成，同时，溶剂可回收利用，无环境污染；制备工艺简单、操作容易、生产周期短、适于工业规模化生产。
附图说明
图1为实施例1A、8A中的组合物产品、市售助剂Atlox4919和Agrilan1028对该飞防套餐各组分的桶混兼容稳定性整体稳定性指数(TSI)测定结果；
图2为本发明实施例11田间肥效实验6.2部分测得的OD-可溶性蛋白质浓度标准曲线；
图3为本发明实施例11田间肥效实验6.3部分测得的OD-可溶性蛋白质浓度标准曲线。
具体实施方式
利用本发明提供的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，制备一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的组合物，该组合物原料质量百分比为:0～20％的有机硅助剂；5～25％含糖衍生物；5～20％的醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐；35～90％的上述提高农药、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物；其中，有机硅助剂主要是聚氧乙烯三硅氧烷或其改性产物，优选迈图的Silwet408、Silwet77和sinvo的SP-408、SP-4078、SP-4030、SP-4086、SP-4026；含糖衍生物结构式如下:
Figure BDA0002806548620000051
式中:R为直链或支链的、饱和或不饱和的具有7～21个碳原子的烷基或者其混合物，优选C12-14烷基、异构13烷基；m为0～5中的任意一个整数；m1为1.1～3，优选1.4～1.6。
醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐结构式如下:
Figure BDA0002806548620000061
式中:R是直链或支链的、饱和或不饱和的具有3～18个碳原子的烷基或者其混合物；M是钠离子、钾离子或铵离子，优选为钠离子；n为0-7中的任意一个整数，优选为1-5中的任意一个整数。
该提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的的组合物其制备方法，如下:(a)分别称取所述的有机硅助剂、含糖衍生物、醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐和所述提高农药、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物；(b)在60～70℃下搅拌30min，得到提高农药、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物。
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000062
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:烯丙醇烷氧基化合物(n1＝1，n2＝2，n3＝1，R1、R3、R11为H，R2为CH3)30g、马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺(m＝1，R10为C18H33)50g、异丙醇双蒸水溶液溶液(异丙醇含量为20％)540和3-巯基丙酸3g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯20g和5g引发剂过硫酸铵/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为8.8后，在70-80℃通入氯甲烷5.8g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例1。
实施例1A
称取例1样品90g，与5g醇醚糖苷(R为异构13烷基，m＝3)，5g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为C4烷基，n＝2)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例1A。
实施例2
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000071
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:烯丙醇烷氧基化合物(n1＝5，n2＝8，n3＝10，R1、R3、R11为H，R2为CH3)10g、马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为C12H23)80g、异丙醇双蒸水溶液溶液(异丙醇含量为25％)510g和十二烷基硫醇6g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯10g和10g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为7.9后，在70-80℃通入氯甲烷11g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例2。
实施例2A
称取例2样品55g，与25g醇醚糖苷(R为C8-10烷基，m＝3)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝2)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例2A。
实施例3
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000081
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:甲基烯丙醇烷氧基化合物(n1＝2，n2＝5，n3＝7，R1、R3、R11为H，R2为CH3)30g、马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为C12H23)40g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为35％)515g和巯基乙酸4g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯30g和8g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为9.5后，在70-80℃通入氯甲烷4.8g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例3。
实施例3A
称取例3样品55g，与25g醇醚糖苷(R为C12-14烷基，m＝2)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝5)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例3A。
实施例4
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000091
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:异戊烯醇烷氧基化合物(n1＝4，n2＝7，n3＝8，R1、R3、R11为H，R2为CH3)25g、马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺(m＝1，R10为C18H33)60g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为33％)540g和巯基乙酸9g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯15g和10g引发剂过硫酸钾/硫酸亚铁，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为8.2后，在70-80℃通入氯甲烷7g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例4。
实施例4A
称取例4样品70g，与10g醇醚糖苷(R为C8烷基，m＝1)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例4A。
实施例5
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000101
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:4-羟丁基乙烯基醚烷氧基化合物(n1＝2，n2＝3，n3＝5，R1、R3、R11为H，R2为CH3)40g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为45％)515g和3-巯基丙酸5g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯20g、马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为直连C12H23)40g和13g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为7.5后，在70-80℃通入氯甲烷5.5g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例5。
实施例5A
称取例5样品60g，与20g醇醚糖苷(R为C13烷基，m＝3)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例5A。
实施例6
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000111
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:4-羟丁基乙烯基醚烷氧基化合物(n1＝3，n2＝4，n3＝6，R1、R3、R11为H，R2为CH3)30g、马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为C12H23)60g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为30％)533g和3-巯基丙酸8g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯10g和14g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为10.5后，在70-80℃通入氯甲烷8.2g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例6。
实施例6A
称取例6样品75g，与10g醇醚糖苷(R为C8-C10烷基，m＝1)，15g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝4)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例6A。
实施例7
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000121
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺(m＝1，R10为C18H33)60g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为20％)545g和3-巯基丙酸6.6g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯20g、甲基烯丙醇烷氧基化合物(n1＝1，n2＝3，n3＝3，R1、R3、R11为H，R2为CH3)20g、和6.4g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为8.2后，在70-80℃通入氯甲烷6.92g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例7。
实施例7A
称取例7样品60g，与20g醇醚糖苷(R为C13烷基，m＝3)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例7A。
实施例8
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000131
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为C12H23)50g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为25％)554g和3-巯基丙酸7.6g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯20g和4-羟丁基乙烯基醚烷氧基化合物(n1＝2，n2＝5，n3＝5，R1、R3、R11为H，R2为CH3)30g、和7g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为9.1后，在70-80℃通入氯甲烷6.81g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例8。
实施例8A
称取例8样品70g，与10g醇醚糖苷(R为C12-14烷基，m＝3)，20g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)，20g迈图的Silwet408。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例8A。
实施例9
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000141
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺(m＝1，R10为C12H23)60g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为26％)515g和3-巯基丙酸5g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯20g、4-羟丁基乙烯基醚烷氧基化合物(n1＝2，n2＝2，n3＝4，R1、R3、R11为H，R2为CH3)20g、和8g引发剂过硫酸钾/亚硫酸氢钠，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为8.3后，在70-80℃通入氯甲烷8.25g，在75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物样品记为例9。
实施例9A
称取例9样品60g，与10g醇醚糖苷(R为C12-14烷基，m＝3)，10g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)，20gSP-4030(购自江苏擎宇化工科技有限公司)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例9A。
实施例10
本实施例中的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其结构式如下：
Figure BDA0002806548620000151
本实施例中，提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法如下：
取下列质量的物质:异戊烯醇烷氧基化合物(n1＝2，n2＝2，n3＝4，R1、R3、R11为H，R2为CH3)25g、马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺(m＝1，R10为直链C18H33)60g、异丙醇双蒸水溶液(异丙醇含量为30％)540g和巯基乙酸9g加入反应釜中，搅拌升温至75-80℃左右保温0.5-1小时；在2.5小时内向上述溶液中滴加苯乙烯15g和9g引发剂过硫酸钾/硫酸亚铁，保温反应4h产品，向反应釜中加入pH调节剂NaOH，调节pH为7.8，在70-80℃通入氯甲烷7.01g，75-80℃保温1.5-2h，脱出异丙醇；制得固含量为20％的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物记为例10。
实施例10A
称取例10样品60g，与10g醇醚糖苷(R为C8烷基，m＝1)，10g醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐(R为异构13烷基，n＝3)，20g SP-4026(购自江苏擎宇化工科技有限公司)。在70℃搅拌30min充分混合，得到外观透明的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物组合物，样品记为例10A。
实施例11
将上述实施例1A-10A制备得到的产品及市售助剂Atlox4919、Agrilan1028的性能及其在农药制剂领域应用的技术效果。
一、性能
润湿渗透:先将实施例1A-10A制备得到的产品及市售助剂Atlox4919、Agrilan1028稀释成质量百分比为0.05％的助剂水溶液，然后分别测量接触角。
铺展面积:先将实施例1A-10A制备得到的产品及市售助剂Atlox4919、Agrilan1028稀释成质量百分比为0.05％的助剂水溶液，然后分别用移液枪取20μl水溶液滴到带有数据格的有机玻璃板上测量铺展面积。
持留量:剪取一定面积(S)的新鲜干净水稻叶片，用FA2204型电子天平称取叶片或基材质量(m0)，用镊子夹持垂直放入配制好药液中浸泡10s取出，垂直悬置，待无液滴下落时再次称其质量(m1)，根据公式(1)计算药液最大持留量(RM)，重复5次，取平均值。同时作空白试验。持留量按下式计算:
RM(mg/cm2)＝((m1-m0)/(2×S))×1000
式中:RM---持留量(mg/cm2)；
m1---蘸取药液水稻叶片或基材的质量，g；
m0---新鲜干净水稻叶片或基材的质量，g；
S---水稻叶片的面积，cm2；
结果如下表1所示。
表1实施例1A-10A制备得到的产品及市售助剂Atlox4919、Agrilan1028的性能
助剂 润湿渗透(s) 铺展面积(cm<sup>2</sup>) 持留量(mg/cm<sup>2</sup>) 外观
1A 687 0.86 8.56 透明液体
2A 406 1.86 6.67 透明液体
3A 349 1.62 6.73 透明液体
4A 456 1.73 7.89 透明液体
5A 332 1.87 7.35 透明液体
6A 519 1.81 7.67 透明液体
7A 335 1.92 7.12 透明液体
8A 413 1.83 7.36 透明液体
9A 66 3.98 6.56 透明液体
10A 72 4.26 6.53 透明液体
Atlox4919 ＞3600 0.56 5.89 透明液体
Agrilan1028 ＞3000 0.59 5.35 透明液体
由上述表1中的数据可得知:
本发明实施例1A～10A的组合物产品相对比市售助剂Atlox4919和Agrilan1028均具有优异的润湿渗透性、铺展性能和较高的持留量，有利于制剂在靶标上的渗透和铺展，有助于制剂在靶标上的保留，从而增加制剂的利用率，降低或者减少农药的使用量。
二、发明实施例对飞防套餐稳定性的影响
选用水稻田“两病两虫”常用的飞防套餐组合为基准，选用实施例1A、8A中的组合物产品和市售助剂Atlox4919和Agrilan1028进行飞防套餐兼容稳定性评测。
水稻飞防套餐包含的农药制剂及其稀释倍数如表2所示:
表2水稻飞防套餐包含的农药制剂及其稀释倍数
药剂名称 亩用量 稀释倍数
40％氟环唑SC 20g/亩 50×
45％戊唑·咪鲜胺EW 40g/亩 25×
以上述飞防套餐为基础，分别添加实施例1A、8A中的组合物产品和市售助剂Atlox4919和Agrilan1028，采用多重光稳定性分析仪测定飞防稀释浓度下耐盐桶混兼容剂实施例1A、8A中的组合物产品、市售助剂Atlox4919和Agrilan1028对该飞防套餐各组分的桶混兼容稳定性整体稳定性指数(TSI)；测试30min结果如图1所示：
40％氟环唑SC分别添加1A、8A和市售助剂Atlox4919和Agrilan1028测试30min内稳定性指数排序1A＜8A＜Agrilan1028＜Atlox4919；
45％戊唑·咪鲜胺EW分别添加1A、8A和市售助剂Atlox4919和Agrilan1028测试30min内稳定性指数排序1A＜8A＜Agrilan1028＜Atlox4919；
上述说明在飞防浓度下实施例1A、8A中的组合物产品1A和8A具有更好的兼容稳定性。
三、药肥兼容性桶混稳定性实验
药剂:20％呋虫胺油悬浮剂、45％戊唑·咪鲜胺水乳剂、40％氟环唑悬浮剂、50％甲基硫菌灵可湿性粉剂、0.01％芸苔素内酯可溶性液剂、10.5％阿维·哒螨灵EC。
测试方法:分别生测本发明实施例1A-10A中的组合物产品和市售助剂Atlox4919、Agrilan1028分别按照表3所示稀释倍数在5倍硬水下进行稀释并与药剂制备成为桶混药液；将桶混药液置于100ml尖底具塞量筒中，静置1h观察其有无浮膏沉淀现象：对没有浮膏沉淀的记为合格，否则为不合格。
具体结果如表3所示。
表3药肥兼容性桶混稳定性实验
Figure BDA0002806548620000181
由表3数据可以明显得知:
本发明实施例1A～10A中的组合物产品在5倍硬水条件下与20％呋虫胺油悬浮剂、45％戊唑·咪鲜胺水乳剂、40％氟环唑悬浮剂、50％甲基硫菌灵可湿性粉剂、0.01％芸苔素内酯可溶性液剂、10.5％阿维·哒螨灵EC均有良好的兼容性；
而市售助剂Atlox4919、Agrilan1028桶混稳定性合格的剂型品种均少于本发明合成的助剂。
四、水溶性肥兼容性桶混稳定性实验
水溶性肥:中量元素水溶肥钙尔美(钙+镁＞170g/l,N＞150g/l)、高钾型水溶肥果美多(10-08-40+TE)、高磷型水溶肥美国Peters 2号(10-30-20+2MgO+TE)、高磷型水溶肥美国Peters15号(9-40-25+TE)、拜耳沃生中量元素水溶性肥(钙镁铜铁锌肥)。
测试方法:分别生测本发明实施例1A-10A中的组合物产品和市售助剂Atlox4919、Agrilan1028分别添加8％至17.5％联苯菊酯悬浮剂(SC)中，水溶性肥分别按照表4所示稀释倍数在5倍硬水下进行稀释并与17.5％联苯菊酯SC、水溶性肥样品制备成为桶混药液；将桶混药液置于100ml尖底具塞量筒中，静置3h观察其有无浮膏沉淀现象，用+代表微量沉淀量，其中：
沉淀量少于++代表合格；
沉淀量超过++代表不合格。
具体结果如表4所示。
表4水溶性肥兼容性桶混稳定性实验
Figure BDA0002806548620000191
由表4数据可以明显得知：
本发明实施例1A～10A中的组合物产品和市售助剂Atlox4919、Agrilan1028制备得到的助剂添加到17.5％联苯菊酯SC中，在5倍硬水条件下与中量元素水溶肥钙尔美、高钾型水溶肥果美多、高磷型水溶肥美国Peters 2号、高磷型水溶肥美国Peters 15号、拜耳沃生中量元素水溶性肥混合稀释200倍在3h内均有良好的稳定兼容性；
五、田间防效实验
20％呋虫胺OD(可分散油悬浮剂)防治稻纵卷叶螟Cnaphalocrocis medinalisGuenee(鳞翅目螟蛾科幼虫)3～4龄害虫的田间药效试验。
采用添加1A、8A和市售助剂Atlox4919、Agrilan1028等对比20％呋虫胺OD单用，按表5所示稀释倍数进行稀释并与高钾型水溶肥果美多、高磷型水溶肥美国Peters 2号、拜耳沃生中量元素水溶性肥制备成为桶混药液。
其药效结果如下表5所示:
表5田间防效实验
序号 桶混组合 稀释倍数 3d防效(％)
1 20％呋虫胺OD 400× 98.67
2 20％呋虫胺OD+1A 400×+1000× 99.89
3 20％呋虫胺OD+1A+沃生 400×+1000×+25× 98.56
4 20％呋虫胺OD+1A+果美多 400×+1000×+25× 98.61
5 20％呋虫胺OD+1A+Peters 2号 400×+1000×+25× 98.48
6 20％呋虫胺OD+8A 400×+1000× 99.99
7 20％呋虫胺OD+8A+沃生 400×+1000×+400× 98.54
8 20％呋虫胺OD+8A+果美多 400×+1000×+25× 98.35
9 20％呋虫胺OD+8A+Peters 2号 400×+1000×+25× 98.44
10 20％呋虫胺OD+Atlox4919 400×+1000× 98.92
11 20％呋虫胺OD+Atlox4919+沃生 400×+1000×+25× 69.02
12 20％呋虫胺OD+Atlox4919+果美多 400×+1000×+25× 71.27
13 20％呋虫胺OD+Atlox4919+Peters 2号 400×+1000×+25× 64.66
14 20％呋虫胺OD+Agrilan1028 400×+1000× 98.43
15 20％呋虫胺OD+Agrilan1028+沃生 400×+1000×+25× 70.35
16 20％呋虫胺OD+Agrilan1028+果美多 400×+1000×+25× 66.89
17 20％呋虫胺OD+Agrilan1028+Peters 2号 400×+1000×+25× 62.34
18 CK
由表5数据可以明显得知：
本发明优选实施例1A和8A中的组合物产品相对比市售助剂Atlox4919、Agrilan1028单独使用均能提高产品防效，这主要是因为1A、8A组合物中含有季胺盐增加了整体体系的阳离子密度有助于药靶标上的沉积，提高了农药的利用率，优选1A和8A组合物在添加高盐体系的水溶性肥高钾型水溶肥果美多、高磷型水溶肥美国Peters 2号、拜耳沃生中量元素水溶性肥时，其防效均相对比制剂单独使用变化不大具有较高的协同增效作用，并且防效远高于市售助剂Atlox4919、Agrilan1028。
六、田间肥效试验
田间肥效试验：在室内生测的基础上用实施例1～5制得的组合物产品进行桶混并测试。
6.1用实施例1～5制得的组合物产品1A～5A、助剂Atlox4919、Agrilan1028分别桶混同一种肥料，在田间喷施水稻叶片72h后，取叶片进行室内测定。与同一种肥料单用进行对比检测。
试验前处理:为试验组合物产品对辅助肥料吸收、传导、运输的效果，本试验组合物产品用量设一个处理浓度，肥料用量100ml/hm2、200ml/hm2浓度处理，每个处理3次重复，小区面积20m2。对照高磷型水溶肥美国Peters 2号(10-30-20+2MgO+TE)叶面肥及空白清水试验。
试验方法:叶面喷施后72h，每小区3点取样，混合后带回室内测定。
叶绿素含量测定:核心原理是利用丙酮或是乙醇溶液研磨植物叶子提取叶绿素，测量不同波长下的光密度值，计算叶绿素。随机剪取水稻旗叶叶片若干，将叶片剪碎并去除大主脉，称取0.5g叶片，加入20ml 95％乙醇溶液浸泡，在黑暗的室温条件下提取24h～36h，将提取液稀释一定的倍数(具体视情况而定)，随后使用紫外分光光度计，分别在665nm、649nm、470nm处分别进行比色。根据各波长的OD值，按照李合生的方法计算叶绿素a、b和类胡萝卜素的浓度(mg·L-1)(分别记为Ca、Cb、Cx.c)，根据求得的浓度计算出各色素的含量(mg/g鲜重表示)。具体测定结果见表8。
Ca＝13.95×D665-6.88×D649
Cb＝24.96×D649-7.32×D665
Figure BDA0002806548620000211
Figure BDA0002806548620000212
式中:Ca表示叶绿素a浓度；
D665表示在665nm波长下的吸光度值；
D649表示在649nm波长下的吸光度值；
D470表示在470nm波长下的吸光度值；
Cb表示叶绿素b浓度；
Cx.c表示类胡萝卜素浓度。
6.2用实施例1～5制得的组合物产品1A～5A、助剂Atlox4919、Agrilan1028制得的组合物产品分别桶混同一种肥料，在田间喷施马铃薯植株7d后，取叶片进行室内测定。与同一种肥料单用进行对比检测。
试验前处理:为试验组合物产品对辅助肥料吸收、传导、运输的效果，本试验组合物产品用量设一个处理浓度，肥料用量100ml/hm2、200ml/hm2浓度处理，每个处理3次重复，小区面积20m2。对照高钾型水溶肥果美多(10-08-40+TE)叶面肥及空白清水试验。
试验方法:叶面喷施后7d，每小区3点取样，混合后带回室内测定。
还原糖含量测定:制备不同浓度梯度的葡萄糖标准溶液，绘制葡萄糖浓度-吸光度标准曲线。准确称取马铃薯块茎样品0.5g，用少量蒸馏水研磨成匀浆，然后加入蒸馏水定容至50ml，摇匀，置于50℃恒温水浴中保温10min，使还原糖浸出，移入离心管，4000r/min下离心10min，取上清液待用。在试管中加入2.0ml待测液和1.5ml的3,5-二硝基水杨酸(DNS)作为显色剂。摇匀后，沸水浴保温5min，冷却至室温，定容至25ml，在540nm下进行比色。利用葡萄糖浓度-吸光度标准曲线，求算样品中的还原糖含量。
还原糖(以葡萄糖计)％＝C×V/(m×1000)×100
总糖(以葡萄糖计)％＝C×V/(m×1000)×稀释倍数×0.9×100
式中:C表示还原糖或总糖提取液的浓度，mg/ml
V表示还原糖或总糖提取液的总体积，ml
m表示样品重量，g
1000表示mg换算成g的系数。
具体测定结果见图2及表6。
表6各样品中的还原糖含量
葡萄糖浓度(mg/ml) 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6
OD 0 0.097 0.149 0.284 0.385 0.491 0.571
6.3用实施例1～5制得的组合物产品1A～5A、助剂Atlox4919、Agrilan1028制得的组合物产品分别桶混同一种肥料，在田间喷施大豆植株7d后，取籽粒进行室内测定。与同一种肥料单用进行对比检测。
试验处理:为试验组合物产品对辅助肥料吸收、传导、运输的效果，本试验组合物产品用量设一个处理浓度，肥料用量100ml/hm2、200ml/hm2浓度处理，每个处理3次重复，小区面积20m2。对照中量元素水溶肥钙尔美(钙+镁＞170g/l,N＞150g/l)叶面肥及空白清水试验。
试验方法:叶面喷施后7d，每小区3点取样，混合后带回室内测定。
可溶性蛋白质测定:制备不同浓度梯度的牛血清蛋白标准溶液，绘制蛋白质浓度-吸光度标准曲线。准确称取大豆籽粒样品0.5g，加入2ml蒸馏水研磨成匀浆，然后用6nl蒸馏水冲洗研钵，并将洗涤液收集在同一离心管中，在4000r/min下离心10min，取上清液加入容量瓶中，以蒸馏水定容至10ml，摇匀后待测。吸取样品提取液0.1ml，放入具塞试管中(每个样品重复2次)，加入5ml考马斯亮蓝G-250溶液，搅拌30min充分混合，放置2min后在595nm下比色，并利用标准曲线查得样品中的蛋白质含量。
Figure BDA0002806548620000231
式中:C-查得的标准曲线值(μg)；
Vt-提取液总体积(ml)；
Wf-样品鲜重(g)；
Vs-测定时加样量(ml)。
具体测定结果见图3及表7。
表7各样品中的蛋白质含量
Figure BDA0002806548620000232
6.4用实施例1～5制得的组合物产品1A～5A、助剂Atlox4919、Agrilan1028制得的组合物产品分别桶混同一种肥料，于水稻分蘖期、孕穗期及齐穗期分三次在田间喷施水稻植株，至水稻收获前，于田间选取穗轴进行测定。与同一种肥料单用进行对比检测。
试验处理:为试验组合物产品对辅助肥料发挥增产作用的效果，本试验组合物产品用量设一个处理浓度，肥料用量100ml/hm2、200ml/hm2浓度处理，每个处理3次重复，小区面积20m2。对照拜耳沃生中量元素水溶性肥(钙镁铜铁锌肥)叶面肥及空白清水试验。
试验方法:水稻收获前，于田间选取穗轴进行测定。
水稻千粒重测定:遵照《GBT5519-2018谷物与豆类千粒重测定方法》进行取样与测定。具体测定结果见表8。
6.5用实施例1～5制得的组合物产品1A～5A、助剂Atlox4919、Agrilan1028分别桶混同一种肥料，于柑橘果实膨大期每隔10d，连续3次在田间喷施柑橘叶片，至柑橘果实成熟期，随机选取果实进行测定。与同一种肥料单用进行对比检测。
试验处理:为试验组合物产品对辅助肥料发挥增产作用的效果，本试验组合物产品用量设一个处理浓度，肥料用量100ml/hm2、200ml/hm2浓度处理，每个处理3次重复，小区面积20株。对照高钾型水溶肥果美多(10-08-40+TE)叶面肥及空白清水试验。
试验方法:柑橘果实成熟期，随机选取果实进行测定。
柑橘果实糖度测定:采用果实糖度速测仪进行测定。
具体测定结果见表8。
表8 6.1-6.5中项目测定结果
Figure BDA0002806548620000241
由表8可以看出。组合物产品辅助植物对微量元素吸收及运输传导具有促进作用。通过大田肥效试验与室内测定的结果表明，叶面肥用量与桶混组合物产品的处理，植物对液肥元素吸收明显优于单用叶面肥200ml/hm2。叶面肥桶混组合物产品具有明显的增效作用，同时也说明叶面肥桶混组合物产品后能显著增加植物对元素的吸收及运输传导。叶面肥桶混组合物产品具有明显的增效作用，同时表现能增加植物对元素吸收及运输传导，在农业应用中具有较好的应用价值。
从以上试验案例可知，本发明组合物产品能产生较高的协同增效作用，并且该组合物的用量比单独活性化合物的用量大大降低，即组合物的活性大于单独组分的活性。

Claims (11)

1.一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其特征在于，所述高分子聚合物的结构式为:
Figure 280010DEST_PATH_IMAGE001
式中:
R为-CH2-O-、-CH2CH2-O-或-OCH2CH2CH2CH2-O-中的任意一种；
R1为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R2为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R3为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R4为-H；
R5为-H或-CH3中的任意一种；
R6为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R7为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R8为-H、-CH3或-CH2CH3中的任意一种；
R9为苯基；
R10为直链或支链的、饱和或不饱和的具有4～21个碳原子的烷基；
R11为-H以及-OOCCH3中的任意一种；
M为钠离子、钾离子或铵离子中的任意一种；
n1、n2、n3均为0 ~ 34中的任意一个整数，且n1、n2、n3的取值之为非0整数；
m为1～10中的任意一个整数；
x为A的摩尔百分比且为10 ~ 50%；
y为B的摩尔百分比且为10 ~ 30%；
z为C的摩尔百分比且为2 ~ 80%。
2.根据权利要求1所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其特征在于，n1、n2、n3所在的烷氧基链分子量为200 ~ 1500。
3.根据权利要求1所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物，其特征在于，m为1或2。
4.一种提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤:
1）将反应单体A、反应单体C、链转移剂加入双蒸水和异丙醇配制成的溶剂中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向混合溶液中滴加反应单体B、引发剂溶液；或
将反应单体、链转移剂混合加入双蒸水和异丙醇配制成的一定比例的溶液中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向步得到的混合溶液中滴加反应单体B、反应单体C和引发剂溶液；或
将反应单体C、链转移剂混合加入双蒸水和异丙醇配制成的一定比例的溶液中，搅拌并加热回流，得到混合溶液；向步得到的混合溶液中滴加反应单体A、反应单体B和引发剂溶液；
所述反应单体A为烯丙醇的烷氧基化物、甲基烯丙醇的烷氧基化物、异戊烯醇的烷氧基化物、4-羟丁基乙烯基醚的烷氧基化物或其醋酸酯衍生物中的一种；
所述反应单体B为苯乙烯；
所述反应单体C为马来酸酐单酯化乙氧基化植物油基胺；
所述双蒸水和异丙醇配制的溶液中异丙醇的质量浓度为20~45%；
2）滴加完成后，继续于60～90℃下保温回流，反应一定时间, 然后调节pH为碱性；
3）进行季胺化反应。
5.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述反应单体A、反应单体B、反应单体C三者的质量比为（1~5）:（1~3）:（2~8）。
6.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述加热温度为60～90℃；所述滴加时间为1～4h。
7.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述链转移剂为3-巯基丙酸、巯基乙酸、巯基乙醇、异丙醇、十二烷基硫醇和辛醇中的一种或几种；
所述引发剂为过硫酸铵与亚硫酸氢钠的组合、过硫酸钾与亚硫酸氢钠的组合或者过硫酸铵与硫酸亚铁的组合中的一种或几种组合。
8.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述马来酸酐单酯化乙氧基化植物油基胺为马来酸酐单酯化乙氧基化椰油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基化大豆油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基化茶籽油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基棉籽油基胺、马来酸酐单酯化乙氧基蓖麻油基胺或马来酸酐单酯化乙氧基化玉米油基胺中的任一种。
9.根据权利要求4-8任一所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，以反应单体A、反应单体B和反应单体C三者的质量之和为单体总质量，所述链转移剂的用量为单体总质量的0 .5～10 %；所述引发剂的用量为单体总质量2～16%。
10.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤2）中，所述反应时间为2 ~ 6 h；利用氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇胺、三乙醇胺或氨水中的一种或几种，以任意比例混合后，进行pH的调节，调节所述pH至7.5～10.5。
11.根据权利要求4所述的提高农药制剂、浓缩肥料兼容性的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，步骤3）中，在70～80℃通入氯甲烷对叔胺基团进行季胺化反应。
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