CN112480556A - 一种动态交联的无卤阻燃电缆材料及制备方法 - Google Patents
一种动态交联的无卤阻燃电缆材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112480556A CN112480556A CN202011433776.4A CN202011433776A CN112480556A CN 112480556 A CN112480556 A CN 112480556A CN 202011433776 A CN202011433776 A CN 202011433776A CN 112480556 A CN112480556 A CN 112480556A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- retardant
- flame
- cable material
- free flame
- dynamically crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 113
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 45
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-phenylborane Natural products OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- -1 phenylboronic acid ester Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 20
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 18
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 14
- QWMJEUJXWVZSAG-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(C=C)C=C1 QWMJEUJXWVZSAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 claims description 11
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 10
- FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims description 3
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 claims description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 5
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 abstract 1
- PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxypropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)COCC=C PAKCOSURAUIXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
- C08K5/134—Phenols containing ester groups
- C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/55—Boron-containing compounds
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
- H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2217—Oxides; Hydroxides of metals of magnesium
- C08K2003/2224—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/22—Halogen free composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Insulated Conductors (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种动态交联的无卤阻燃电缆材料及制备方法,属于高分子材料技术领域。包括下列原料:三元乙丙橡胶、无机阻燃填料、分散剂、抗氧剂、苯硼酸酯动态阻燃交联剂。其中苯硼酸酯动态阻燃交联剂可以提升阻燃效率,降低无机阻燃填料使用量,提高材料的力学性能。同时,苯硼酸酯动态阻燃交联剂在辐照条件下参与构筑聚合物交联网络,限制阻燃交联剂的迁出,保证电缆材料良好的长期阻燃效率。另外,苯硼酸酯共价键具有优异的酯交换能力,其构成的交联网络具备动态特性,在高温条件下,苯硼酸酯共价键发生断裂与重组,赋予交联材料再次热塑加工和回收再利用的性能,增加材料的使用寿命,减少资源浪费和环境问题。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种含无机阻燃填料的动态交联聚烯烃电缆材料及其制备方法。
背景技术
阻燃改性的高分子材料是电线电缆制造过程中重要的原材料。但目前,我国使用的电缆材料大都是热固性永久交联的高分子材料,虽然在力学性能和耐环境性比热塑性高分子材料优异,但一旦材料成型后,就无法重复加工再利用,造成严重的资源浪费和环境污染。另外,通常添加的阻燃剂在聚合物基材中容易发生迁移,从而导致阻燃效率的下降。因此,开发一种能够解决阻燃剂从聚合物中的迁出问题并且实现可再加工和可回收利用的新型电线电缆材料显得非常重要。
一些公开的交联型无卤阻燃电缆中虽然阻燃性能已经达到一定的要求,但采用的都是传统共价交联方法,材料一经交联后,无法再热塑加工和回收再利用,会造成环境污染和资源浪费问题。例如“一种辐照交联无卤高阻燃电缆料及其制备方法”和“一种辐照交联低烟无卤阻燃电缆材料及其制备方法”中采用的交联体系均为传统的共价键交联,制成的电缆料无法再次热塑加工,不能回收再利用。
发明内容
为了实现阻燃剂在聚合物基材中不发生迁移,同时实现无卤阻燃电缆材料的可再加工和可回收利用的目的,本发明提供了一种动态交联的无卤阻燃电缆材料,另一方面,本发明提供一种动态交联的无卤阻燃电缆材料的制备方法。
一种动态交联的无卤阻燃电缆材料由下列重量份数的原料制成:
100份三元乙丙橡胶、78-90份无机阻燃填料、3份分散剂、0.3份抗氧剂、4-12份苯硼酸酯动态阻燃交联剂;
所述三元乙丙橡胶为美国陶氏集团(3720P),乙烯基含量为69%、第三单体含量为0.5%;
所述无机阻燃填料为纳米氢氧化镁或氢氧化铝;
所述分散剂为硬脂酸、油酸、亚油酸中的一种以上;
所述抗氧剂按质量比3:1由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯混合制成;
所述苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物;
所述动态交联的无卤阻燃电缆材料是一种白色片材,优选的,极限氧指数高于30%;再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料的极限氧指数恢复99%;拉伸强度恢复98%,断裂伸长率恢复94%。
所述再加工为将使用三年以上回收的所述动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为 30~100μm 的细粒;再将所述细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
一种动态交联的无卤阻燃电缆材料的制备操作步骤如下:
(1)制备苯硼酸酯动态阻燃交联剂
将等摩尔的4-乙烯基苯硼酸和3-烯丙氧基-1,2-丙二醇溶解在20倍质量的二氯甲烷中,加入无水硫酸镁,无水硫酸镁与二氯甲烷的质量比为1:4;在氮气保护、30℃条件下反应24小时,过滤得到液态混合物,旋蒸除去液态混合物中的二氯甲烷,得到苯硼酸酯动态阻燃交联剂,苯硼酸酯动态阻燃交联剂为浅黄色油状物。
(2)制备混合物
按照配方称取各原料物质,先将三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入抗氧剂、无机阻燃填料、分散剂、苯硼酸酯动态阻燃交联剂进行混炼,开炼机的前辊温度和后辊温度均为110℃,混炼时间为10~15min,得到混合物;
(3)制备动态交联的无卤阻燃电缆材料
将混合物倒入模具中,在平板硫化机上成型,模具温度为160℃、压力为10~15MPa、热压时间12~15min;电子加速器的能量1.8MeV,辐照剂量为15~30Mrad条件下,经过电子加速器产生的高能电子束辐照交联处理,得到动态交联的无卤阻燃电缆材料。
与已有技术相比,本发明的有益技术效果体现在以下方面:
(1)本发明的动态交联的无卤阻燃电缆材料是由具有动态特性的苯硼酸酯作为交联剂的电缆材料。在较高温度下,苯硼酸酯阻燃交联剂的硼酸酯动态共价键在保证交联密度不变的情况下,可以进行可逆的断裂和重组。在加工温度时,交联网络没有遭到破坏,而是可逆的交换。因此,交联电缆材料可再次热塑加工和回收再利用,增加材料的使用寿命,减少资源浪费和环境问题。本发明动态交联的无卤阻燃电缆材料的再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数恢复95%以上;拉伸强度和断裂伸长率恢复85%以上。
(2)本发明的制备工艺中通过辐照使得苯硼酸酯动态阻燃交联剂参与构建聚合物交联网络,限制聚合物链段的迁移和重排,减少阻燃交联剂的迁出,弥补长期阻燃效率下降的缺陷;
(3)本发明中所合成的苯硼酸酯动态阻燃交联剂本身为硼系阻燃剂的一种,可以提升阻燃效率,降低无机阻燃填料使用量,提高材料的力学性能,不含卤素。在燃烧过程中,电缆表面形成致密覆盖层,起到隔绝氧气的阻燃作用。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明的范围。
实施例中,三元乙丙橡胶购自美国陶氏集团(3720P);纳米氢氧化镁购自无锡市泽辉化工有限公司;硬脂酸、油酸和亚油酸购自无锡市展望化工试剂有限公司;四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯购自巴斯夫股份公司;4-乙烯基苯硼酸,3-烯丙氧基-1,2-丙二醇和三烯丙基异氰脲酸酯均购自阿拉丁试剂有限公司。
本发明的实施例和对比例的原材料配方见表1
实施例1
一种动态交联的无卤阻燃电缆材料的制备操作步骤如下:
(1)制备苯硼酸酯动态阻燃交联剂
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法如下:将5.81g(0.035mol)的4-乙烯基苯硼酸和4.62g(0.035mol)的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇溶解在200g的二氯甲烷中,并加入50g的无水硫酸镁,在氮气保护、30℃下,冷凝回流24小时,得到液态混合物。将液态混合物在30℃下真空旋蒸除去二氯甲烷得到浅黄色油状的苯硼酸酯动态阻燃交联剂。
4-乙烯基苯硼酸和3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的摩尔比是1:1,二氯甲烷的质量是反应物的20倍,无水硫酸镁与二氯甲烷的质量比为1:4。
(2)制备混合物
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、90g无机阻燃填料、3g分散剂、4g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁、抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1)、分散剂为硬脂酸。
(3)制备动态交联的无卤阻燃电缆材料
将混合物倒入模具中,在平板硫化机上成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间12min;电子加速器的能量1.8MeV,辐照剂量为15Mrad条件下,经过电子加速器产生的高能电子束辐照交联处理,得到动态交联的无卤阻燃电缆材料。
(4)动态交联的无卤阻燃电缆材料的再加工
将100g使用三年以上回收的所述动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为 30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为28.8%,属于难燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为6.7MPa和765%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为28.8%,恢复率100%;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.6MPa和465%,恢复率分别为83.6%和60.8%,展现出良好的再加工效果。
实施例2
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法和实施例1相同。采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、90g无机阻燃填料、3g分散剂、8g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为 30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为30.5%,属于阻燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.9MPa和630%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为30.6%,恢复率100.3%;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.5MPa和550%,恢复率分别为93.2%和87.3%,展现出良好的再加工效果。
实施例3
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法和实施例1相同。采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、90g无机阻燃填料、3g分散剂、12g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述的动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为30~100μm的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为31.5%,属于阻燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.3MPa和520%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为31.2%,恢复率99%;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.2MPa和490%,恢复率分别为98.1%和94.2%,展现出良好的再加工效果。
实施例4
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法和实施例1相同。采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、86g无机阻燃填料、3g分散剂、4g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述的动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为27.6%,属于难燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为6.1MPa和790%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为27.2%,恢复率98.6%;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.4MPa和520%,恢复率分别为88.5%和65.8%,展现出良好的再加工效果。
实施例5
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法和实施例1相同。采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、82g无机阻燃填料、3g分散剂、8g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述的动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为28.6%,属于阻燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.5MPa和850%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为28.4%,恢复率99.3%;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.2MPa和800%,恢复率分别为94.5%和94.1%,展现出良好的再加工效果。
实施例6
采用的苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物,制备方法和实施例1相同。采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、78g无机阻燃填料、3g分散剂、12g苯硼酸酯动态阻燃交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述的动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为29.7%,属于阻燃材料;拉伸强度和断裂伸长率分别为5.1MPa和910%。再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料极限氧指数为29.5%,恢复率99.3%;拉伸强度和断裂伸长率分别为4.8MPa和890%,恢复率分别为94.1%和97.8%,展现出良好的再加工效果。
对比例1
采用的无机阻燃填料为纳米氢氧化镁;采用的抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯的复配物(质量比为3:1);采用的分散剂为硬脂酸;采用的传统交联剂为三烯丙基异氰脲酸酯。
按照配方称取各原料物质,先将100g三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入将0.3g抗氧剂、90g无机阻燃填料、3g分散剂、4g传统三烯丙基异氰脲酸酯交联剂,在开炼机进行混炼,开炼机的前辊温为110℃,后辊温为110℃,混炼时间为12min,得到混合物。
将100g使用三年以上回收的所述的使用传统三烯丙基异氰脲酸酯交联剂交联后的电缆材料粉碎成粒径为 30~100μm 的细粒;再将粉碎的细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃压力为10MPa、热压时间为12min。
本实施例制得的传统交联剂交联的电缆材料极限氧指数为25.4%,未达到难燃材料标准。热压后的样品无法成型,无法再加工。
对实施例和对比例制备的动态交联的无卤阻燃电缆材料(A)和再加工样品(B)的性能进行检测。采用氧指数测试仪测试材料燃烧的极限氧指数,采用微机控制万能试验机在100 mm/ min的拉伸速率下测试材料力学性能,测试结果如表2所示。对比例1中,无机阻燃填料与三元乙丙橡胶比例为90:100,极限氧指数为25.4%,未达到难燃材料标准。采用三烯丙基异氰脲酸酯作为交联剂,交联密度高,断裂伸长率为410%,由于不含有苯硼酸酯动态阻燃交联剂,材料无法再加工。实施例1-3中,无机阻燃填料与三元乙丙橡胶比例为90:100,随着加入苯硼酸酯动态阻燃交联剂的比例从4g提高至12g,极限氧指数从28.8%提高至31.5%,属于难燃材料,表明苯硼酸酯动态阻燃交联剂自身可以起到阻燃效果,材料表现出较好的拉伸强度和断裂伸长率。实施例1-3中,再加工的样品极限氧指数基本保持不变,拉伸强度和断裂伸长率稍有下降,但仍满足实际应用的要求。实施例4-6中,在无机阻燃填料和苯硼酸酯动态阻燃交联剂的总量与三元乙丙橡胶比例为90:100的基础上,无机阻燃填料添加量由86g下降至78g,极限氧指数从27.6%提高至29.7%,阻燃性能提高,说明苯硼酸酯动态阻燃交联剂可提高阻燃效率。材料力学性能中,拉伸强度略有下降,断裂伸长率逐渐提高。实施例4-6中,再加工的样品极限氧指数基本保持不变,拉伸强度和断裂伸长率的保持率随着苯硼酸酯动态阻燃交联剂含量的增加而提高,进一步说明苯硼酸酯动态阻燃交联剂的添加赋予电缆材料再加工的性能。
Claims (3)
1.一种动态交联的无卤阻燃电缆材料,其特征在于,由下列重量份数的原料制成:
100份三元乙丙橡胶、78-90份无机阻燃填料、3份分散剂、0.3份抗氧剂、4-12份苯硼酸酯动态阻燃交联剂;
所述三元乙丙橡胶为美国陶氏集团(3720P),乙烯基含量为69%、第三单体含量为0.5%;
所述无机阻燃填料为纳米氢氧化镁或氢氧化铝;
所述分散剂为硬脂酸、油酸、亚油酸中的一种以上;
所述抗氧剂按质量比3:1由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯混合制成;
所述苯硼酸酯动态阻燃交联剂为4-乙烯基苯硼酸与3-烯丙氧基-1,2-丙二醇的反应产物;
所述动态交联的无卤阻燃电缆材料是一种白色片材,极限氧指数高于27%;再加工后的动态交联的无卤阻燃电缆材料的极限氧指数恢复率高于95%;拉伸强度和断裂伸长率恢复率高于85%。
2.权利要求1所述一种动态交联的无卤阻燃电缆材料,其特征在于:所述再加工为将使用三年以上回收的所述动态交联的无卤阻燃电缆材料粉碎成粒径为 30~100μm 的细粒;再将所述细粒在平板硫化机上热压成型,模具温度为160℃、压力为10MPa、热压时间为12min。
3.权利要求1所述一种动态交联的无卤阻燃电缆材料的制备方法,其特征在于操作步骤如下:
(1)制备苯硼酸酯动态阻燃交联剂
将等摩尔的4-乙烯基苯硼酸和3-烯丙氧基-1,2-丙二醇溶解在20倍质量的二氯甲烷中,加入无水硫酸镁,无水硫酸镁与二氯甲烷的质量比为1:4;在氮气保护、30℃条件下反应24小时,过滤得到液态混合物,旋蒸除去液态混合物中的二氯甲烷,得到苯硼酸酯动态阻燃交联剂,苯硼酸酯动态阻燃交联剂为浅黄色油状物;
(2)制备混合物
按照配方称取各原料物质,先将三元乙丙橡胶包辊,然后依次加入抗氧剂、无机阻燃填料、分散剂、苯硼酸酯动态阻燃交联剂进行混炼,开炼机的前辊温度和后辊温度均为110℃,混炼时间为10~15min,得到混合物;
(3)制备动态交联的无卤阻燃电缆材料
将混合物倒入模具中,在平板硫化机上成型,模具温度为160℃、压力为10~15MPa、热压时间12~15min;电子加速器的能量1.8MeV,辐照剂量为15~30Mrad条件下,经过电子加速器产生的高能电子束辐照交联处理,得到动态交联的无卤阻燃电缆材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2019113588692 | 2019-12-25 | ||
CN201911358869 | 2019-12-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112480556A true CN112480556A (zh) | 2021-03-12 |
Family
ID=74940882
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011433776.4A Pending CN112480556A (zh) | 2019-12-25 | 2020-12-10 | 一种动态交联的无卤阻燃电缆材料及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112480556A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113801615A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-17 | 合肥工业大学 | 一种动态交联的sbs热熔压敏胶及其制备方法 |
CN114426773A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-03 | 西北工业大学 | 一种高耗散、宽温域含硼热塑性硅弹性体的制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100040538A1 (en) * | 2006-09-26 | 2010-02-18 | Ingenito Edward P | Polymer Systems for Lung Volume Reduction Therapy |
CN106229547A (zh) * | 2016-09-20 | 2016-12-14 | 复旦大学 | 一种含硼固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
CN106554574A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-04-05 | 安徽新亚特电缆集团有限公司 | 一种无卤阻燃辐照交联电缆料及其制备方法 |
CN107674328A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-02-09 | 合肥工业大学 | 一种无卤阻燃辐照交联电缆料及其制备方法 |
CN110564141A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-13 | 博戈橡胶塑料(株洲)有限公司 | 一种高耐磨型可逆动态交联聚酰胺材料的制备方法 |
-
2020
- 2020-12-10 CN CN202011433776.4A patent/CN112480556A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100040538A1 (en) * | 2006-09-26 | 2010-02-18 | Ingenito Edward P | Polymer Systems for Lung Volume Reduction Therapy |
CN106229547A (zh) * | 2016-09-20 | 2016-12-14 | 复旦大学 | 一种含硼固态聚合物电解质及其制备方法和应用 |
CN106554574A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-04-05 | 安徽新亚特电缆集团有限公司 | 一种无卤阻燃辐照交联电缆料及其制备方法 |
CN107674328A (zh) * | 2017-11-13 | 2018-02-09 | 合肥工业大学 | 一种无卤阻燃辐照交联电缆料及其制备方法 |
CN110564141A (zh) * | 2019-09-03 | 2019-12-13 | 博戈橡胶塑料(株洲)有限公司 | 一种高耐磨型可逆动态交联聚酰胺材料的制备方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113801615A (zh) * | 2021-10-21 | 2021-12-17 | 合肥工业大学 | 一种动态交联的sbs热熔压敏胶及其制备方法 |
CN113801615B (zh) * | 2021-10-21 | 2022-06-03 | 合肥工业大学 | 一种动态交联的sbs热熔压敏胶及其制备方法 |
CN114426773A (zh) * | 2022-02-21 | 2022-05-03 | 西北工业大学 | 一种高耗散、宽温域含硼热塑性硅弹性体的制备方法 |
CN114426773B (zh) * | 2022-02-21 | 2024-01-26 | 西北工业大学 | 一种高耗散、宽温域含硼热塑性硅弹性体的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20170123263A (ko) | 난연제, 복합 난연제, 난연성 대전방지 조성물 및 방염 처리 방법 | |
CN112480556A (zh) | 一种动态交联的无卤阻燃电缆材料及制备方法 | |
JP5996786B2 (ja) | ポリブタジエン共架橋剤を用いて作製されたエチレンポリマー導体コーティング | |
US8110629B2 (en) | Flame-retardant composition | |
CN110698600B (zh) | 一种本体阻燃型聚丙烯接枝物的制备方法及应用 | |
CN104403190A (zh) | 一种紫外光交联耐油低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法 | |
CN109897273B (zh) | 一种复合阻燃剂接枝改性的eva泡沫材料及其制备方法 | |
CN115011021B (zh) | 一种磁悬浮列车线缆用耐应力、抗蠕变、耐高温、高绝缘的护套材料及其制造方法和应用 | |
CN110194852B (zh) | 一种改性氢氧化镁、表面改性方法及应用 | |
CN113603928A (zh) | 一种电力行业废弃复合绝缘子的回收方法和聚丙烯/硅橡胶复合材料及制备方法 | |
CN114181457A (zh) | 一种无卤阻燃母粒及其制备方法、增强聚丙烯复合材料 | |
CN117362979A (zh) | 一种无卤阻燃ppo复合材料及其制备方法 | |
CN111621094A (zh) | 一种无卤协效阻燃改性ep-tpv材料及其制备方法 | |
CN114316418B (zh) | 一种低收缩阻燃聚乙烯组合物以及制备方法与应用 | |
CN106554574A (zh) | 一种无卤阻燃辐照交联电缆料及其制备方法 | |
CN114507398B (zh) | 四元素协同高效阻燃聚丙烯材料及其制备 | |
CN110564129A (zh) | 一种低线性膨胀系数、阻燃聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN113637256B (zh) | 一种基于镁/锌/硼/氮协同的eva纳米阻燃复合物的制备方法 | |
CN102321346A (zh) | 一种可辐照交联耐高温无卤阻燃聚酯弹性体材料及其制备方法 | |
CN111117209B (zh) | 一种聚氨酯阻燃抗静电复合材料的制备方法 | |
CN112409671B (zh) | 一种硅烷自交联无卤低烟阻燃聚烯烃汽车原线料及其制备方法和应用 | |
CN113956543A (zh) | 超支化离子液体/CNFs杂化粒子、微孔发泡阻燃TPV及其制备方法 | |
CN112552616A (zh) | 一种阻燃pvc电缆料及其制备方法和应用 | |
CN112851862A (zh) | 一种环保阻燃塑料及其制备方法 | |
CN114940719B (zh) | 阻燃性聚苯乙烯及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210312 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |